JPH05171026A

JPH05171026A - ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH05171026A
Application number: JP35688691A
Authority: JP
Inventors: Masami Okamoto; 正巳岡本; Koji Fukuda; 紘二福田
Original assignee: Toyobo Co Ltd
Current assignee: Toyobo Co Ltd
Priority date: 1991-12-24
Filing date: 1991-12-24
Publication date: 1993-07-09

Abstract

(57)【要約】【目的】衝撃強度、伸度が高く、優れた耐熱性と流動
性を有し、大型射出成形に適する組成物を得ること。【構成】（ａ）ポリカーボネート系樹脂および（ｂ）
シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物とゴム状基
質とを共重合して得られるゴム強化樹脂を含有し、前記
（ｂ）成分のシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合
物との組成比が５：９５〜３５：６５であることを特徴
とするポリカーボネート系樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性、耐熱性、高
流動性および成形品外観の良好な成形品を与える組成物
に関するものであり、該組成物は、良好な相溶性と改良
された機械的特性を示し、高度の寸法安定性、また低温
での特性に優れているので、例えば、自動車部品、バン
パーなどの外装品、事務機器のハウジング等に利用され
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、ポリマーブレンドの研究が飛躍的
に進歩し、高衝撃性を有する多成分系、樹脂組成物が開
発されている。例えば、結晶性ポリアミドと非晶性ポリ
フェニレンエーテル及びゴム成分からなる多相系樹脂組
成物（特開昭６１−１２０８５５号）が挙げられる。し
かし、これら多成分系樹脂組成物は高耐熱性と高衝撃性
を有しているが、連続相が結晶性樹脂であるために線膨
張係数が大きいことより成形収縮が大きく、反りが発生
するという欠点がある。またポリフェニレンエーテルを
配合しているので、流動性が低く、成形性に関する問題
を有しているのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は衝撃強度、伸
度が高く、優れた耐熱性と流動性を有し、大型射出成形
に適する組成物を得ることを課題としている。

【０００４】

【課題と解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決するために、鋭意検討した結果、遂に本発明を完
成するに到った。すなわち本発明は、（ａ）ポリカーボ
ネート系樹脂および（ｂ）シアン化ビニル化合物、芳香
族ビニル化合物とゴム状基質とを共重合して得られるゴ
ム強化樹脂を含有し、前記（ｂ）成分のシアン化ビニル
化合物と芳香族ビニル化合物との組成比が５：９５〜３
５：６５であることを特徴とするポリカーボネート系樹
脂組成物。

【０００５】本発明における（ａ）成分であるポリカー
ボネート系樹脂は、下記式化１で示されるジヒドロキシ
ジフェニルシクロアルカンをベースにしたポリカーボネ
ート系樹脂である。

【０００６】

【化１】

【０００７】但し式中Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立に水
素、ハロゲン、好ましくは塩素または臭素、Ｃ1 〜Ｃ3
−アルキル、Ｃ5 〜Ｃ6 −シクロアルキル、Ｃ6 〜Ｃ10
−アリール、またはＣ7 〜Ｃ12−アラールキルであり、
ｍは４〜７、好ましくは４または５であり、Ｒ3 および
Ｒ4 は互いにまたＸとは無関係に水素またはＣ1 〜Ｃ4
−アルキルである。Ｘは炭素原子を表すが、Ｘの少なく
とも１個に置換したＲ3 およびＲ4 は同時にアルキル基
である。好ましくは化１のジヒドロキシジフェニルシク
ロアルカンにおいて１〜２個の原子Ｘ、特に唯１個の原
子Ｘに置換したＲ3 およびＲ4 が同時にアルキル基であ
る。好適なアルキル基はメチルであり、ジフェニルが置
換したＣ原子に関しαの位置にあるＸ原子には２個のア
ルキル基が置換していないことが好ましいが、βの位置
においてはアルキル基が２個置換していることが好適で
ある。化１の好適なジヒドロキシジフェニルシクロアル
カンは脂環式の基において炭素の５または６員環のもの
（化１においてｍ＝４または５のもの）、例えば下記式
化２、化３および化４が挙げられ、中でも化２で示され
る１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，
５−トリメチルシクロヘキサンが特に好ましい。

【０００８】

【化２】

【０００９】

【化３】

【００１０】

【化４】

【００１１】次に本発明組成物に配合される（ｂ）成分
のゴム強化樹脂とは、シアン化ビニル化合物、芳香族ビ
ニル化合物およびゴム状基質を主成分とするものを共重
合して得られ、シアン化ビニル化合物としてはアクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル等が、芳香族ビニル化
合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、ジメチル
スチレン、ビニルトルエン等を挙げることができ、ゴム
状基質としてはそのガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下
であることが好ましく、例えば、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ゴム状スチレン−ジエンコポリマーおよび
ニトリルゴム、ブチルゴム、塩素化ポリエチレン、また
エチルアクリレートやブチルアクリレート等の重合体及
び共重合体に例示されるアクリレートエラストマー、そ
してエチレン−プロピレン系ゴム（エチレン：プロピレ
ン＝９０：１０〜２０：８０）またはそれに少量の非共
役ジエンを共重合させたようなものからなる群より選ば
れる。

【００１２】前記（ｂ）成分として具体的にはアクリロ
ニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体、アクリロニ
トリル・スチレン・アクリル酸ブチル共重合体、アクリ
ロニトリル・スチレン・エチレンプロピレンジエン共重
合体等が挙げられる。その他前記組成以外にメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等々を共重
合してもよい。なお前記（ｂ）成分においてシアン化ビ
ニル化合物と芳香族ビニル化合物との組成が重要であ
り、その比率は重量比で５：９５〜３５：６５であるこ
とが必須であり、好ましくは１０：９０〜２５：７５で
ある。この範囲以外では、（ａ）成分との相溶性がかな
り悪くなるばかりか、耐衝撃性の低下が著しい及び流動
性が悪化するので好ましくない。

【００１３】前記（ｂ）成分は多段乳化重合等の方法に
よって得られ、シェル・コアー型の共重合体構造とな
る。コアー層を形成するゴム状基質の含有量は５〜７０
重量％であることが望ましく、平均粒径は０．１〜３．
０μｍ特に０．１〜２．０μｍが好ましい。

【００１４】本発明組成物を得る方法としては、常用の
混合装置、例えばローラーニーダー及び単一または多重
スクリュー押出機、特に２軸スクリュー押出機及びニー
ダーを用いて、前記各（ａ）成分、及び（ｂ）成分を一
緒に溶融混合する方法、又は（ｂ）成分を先に溶融し、
次にその溶融体中へ（ａ）成分を溶融混合する方法等い
ずれも可能である。

【００１５】本発明組成物は、常用の添加剤、例えば滑
剤及び離型剤、該形成剤、安定剤、及び補強材、難燃剤
及び、染料や顔料を配合することができ、特に好ましい
補強材としてガラス繊維、ガラスビーズ、マイカ、シリ
ケート、石英、タルク、二酸化チタン、珪石灰などが挙
げられる。これら添加剤は、全組成物に対して１〜５０
重量％、特に１０〜４０重量％を配合することができ
る。また本発明組成物の難燃性を向上させるために、難
燃剤を全組成物に対して３０重量％以下配合してもよ
く、難燃剤としては、例えばポリハロゲンジフェニル、
ポリハロゲンジフェニルエーテル、ポリハロゲンフタル
酸とその誘導体、及びポリハロゲン化ポリカーボネー
ト、ポリハロゲン化ポリスチレン等があり、そのうち臭
素含有化合物が特に有効である。さらに通常の相乗化
剤、例えば、三酸化アンチモンを含有するのが好まし
い。

【００１６】

【作用】本発明組成物は、（ｂ）成分中のシアン化ビニ
ル化合物と芳香族ビニル化合物との特定の組成比が
（ａ）成分との相溶性に大きく関与し、耐衝撃性や高流
動性を発現させているものと思われる。つまり、シアン
化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物との重量比が５：
９５〜３５：６５であると、（ａ）成分との相溶性が向
上し、その結果、（ａ）成分と（ｂ）成分とは部分的に
相溶することが認められる。このような機構で本来非相
溶である（ａ）成分と（ｂ）成分との相溶性が向上し、
高流動性、耐衝撃性が発現したものと思われる。

【００１７】

【実施例】本発明の組成物を実施例に基づき具体的に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
尚、実施例及び比較例中の引張強度はＡＳＴＭ−Ｄ６３
８、アイゾット衝撃値はＡＳＴＭ−Ｄ２５６、曲げ強
度、弾性率はＡＳＴＭ−Ｄ７９０、熱変形温度はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ６９８、また、落錘衝撃強度についてはＤｕｐｏ
ｎｔ式落錘衝撃試験に基づいて測定し、材料が破壊を起
こさない領域での最大吸収エネルギー値を示した。（試
料の厚みは１／８インチ、シリンダー先端径は３．２m
m、受台径は８mm）樹脂の流動特性については、キャピ
ログラフ（東洋精機）（ノズル径（Ｌ／Ｄ）＝１０mm／
１mm）を用い、相溶粘度を測定し、その指標とした。

【００１８】実施例１、２および比較例１、２（ａ）成分としてコポリカーボネート樹脂ＡＰＥＣＨＴ
−ＫＵＩ−９３６０（バイエル社製）用い、（ｂ）成分
として、そのゴム成分がエチレンプロピレンゴムである
下記表１中Ｂ４のＡＥＳ樹脂と、ブタジエン成分である
表１中Ｂ１〜Ｂ３のＡＢＳ樹脂を用いた。まず前記
（ａ）成分と前記Ｂ１〜Ｂ４とをそれぞれ、３０mmφ２
軸押出機を使用してシリンダー温度２８０℃で混練押出
しペレットとし、このペレットを１００℃で真空乾燥を
４時間行った後、射出成形して成形品とした。金型温度
は８０℃であった。得られた成形品の各物性を測定し、
その結果を表２に示す。尚表中の割合はいずれも重量％
である。

【００１９】

【表１】表１においてＡＮ（重量％）：（ｂ）成分中のスチレン・アクリロニ
トリルに対するアクリロニトリルの割合を示す。ゴム状基質（重量％）：（ｂ）成分に対するゴム状基質
の割合を示す。

【００２０】

【表２】

【００２１】

【発明の効果】表２より明らかなように（ｂ）成分中の
スチレン・アクリロニトリルに対するアクリロニトリル
の割合が２０％前後のものを用いた組成物が、伸度、Ｉ
Ｚ０Ｄ衝撃値、落錘衝撃強度が高く、延性的な破壊挙動
を示している。また、高耐熱性を有しながら、低い溶融
粘度、つまり高流動性を有していることが判る。従って
かかる構成よりなる本発明組成物は、耐衝撃性に優れ、
ヒケ、ソリ等の少ない（非晶性ポリマーで構成されてい
る）表面性の優れた成形品を得ることができる。また高
流動性および高耐熱性を有していることより、熱応力を
受ける材料、自動車部品、バンパー等の大型射出成形部
品に適しているので産業界に寄与すること大である。

【化２】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）ポリカーボネート系樹脂および
（ｂ）シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物とゴ
ム状基質とを共重合して得られるゴム強化樹脂を含有
し、前記（ｂ）成分のシアン化ビニル化合物と芳香族ビ
ニル化合物との組成比が５：９５〜３５：６５であるこ
とを特徴とするポリカーボネート系樹脂組成物。