JPH03153757A - ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、ポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物に
関する。更に詳しくは、ポリスチレン系樹脂付加のポリ
フェニレンサルファイドに特定組成比のスチレン系ポリ
マーとポリフェニレンエーテルとの混合組成物または／
及びスチレン系ポリマーとポリフェニレンエーテルとの
グラフト共重合体を含有するポリフェニレンサルファイ
ド系熱可塑性樹脂組成物に関するもので、機械的強度、
耐熱性等ポリフェニレンサルファイド樹脂本来の特性を
実質的に損なうことなく、伸び、衝撃強度等が改良され
機械的特性バランスの良好なポリフェニレンサルファイ
ド系熱可塑性樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ポリフェニレンサルファイド（以下、単にＰＰＳとする
。）樹脂は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等が優れ、
且つ難燃性であるため、電気、電子部品や自動車部品等
の剛性や耐熱性が要求される分野での用途開発が盛んに
なされている。

しかし、これらの用途開発の際、ＰＰＳが伸びや衝撃強
度が極端に低く極めて脆いため、ＰＰＳ単独では成形材
料として使用することができず、これら欠点を補った樹
脂組成物が提案されている。

例えば、特開昭５３−９８３５６号公報では、ＰＰＳに
ガラス繊維等の強化材を添加混合した強化樹脂組成物が
提示されている。

また、ＰＰＳの脆化性を改良するために、ポリフェニレ
ンエーテル（以下、単にＰＰＥとする。

）等の各種エンジニアリングプラスチックと溶融ブレン
ドした樹脂組成物が数多く提案されている。

例えば、特開昭５０−１５６５６１号公報ではＰＰＳと
ＰＰＥとの混合組成の樹脂組成物が、同５５−１３５１
６０号公報ではＰＰＳとＰＰＥまたはナイロン樹脂ある
いは飽和ポリエステル樹脂を特定割合で配合した樹脂組
成物が、同５Ｂ−１５７８５９号公報ではＰＰＳとスチ
レン系樹脂をグラフトさせたＰＰＥとからなる樹脂組成
物が、また同５９−１６４３６０号公報ではＰＰＳ、ボ
リアリレート、ポリサルファン、ＰＰＥ等から選ばれた
樹脂及びエポキシ樹脂からなる樹脂組成物がそれぞれ提
案されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかし、上記した種々のＰＰＳの改良に関する提案にお
いて、ガラス繊維等強化材を混合した強化樹脂組成物は
、衝撃強度は改善されるものの、低い伸びは改善されず
、逆に溶融粘度が大幅に上昇し成形加工性が悪くなった
り、添加のガラス繊維のため得られる成形品の表面平滑
性が悪く、成形品外観が劣る等の欠点が生じる。

また、ＰＰＳと各種エンジニアリングプラスチックとか
らなる樹脂組成物においては、添加混合される樹脂のＰ
ＰＳとの相溶性が低いため、分散状態において分散粒子
の平均分散粒子径が大きく、伸びや衝撃強度の改善が十
分でないだけでなく引張強度や曲げ弾性率の低下が著し
く、提案された樹脂組成物単独を成形材料として使用す
ることは困難とされている。

本発明は、従来のＰＰＳ樹脂組成物では達成できなかっ
たＰＰＳの有する機械的強度、耐熱性等の優れた特性を
損なうことなく、高弾性率を保持しつつ、ガラス繊維等
の強化材を添加することなく欠点である衝撃強度を改善
し、且つ低い伸びが改良されたポリフェニレンサルファ
イド系熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、（ａ）ポリスチレン系樹脂付加のポリ
フェニレンサルファイドを４０〜９８重量部、（ｂ）ス
チレン系ポリマー５〜７０重量部とポリフェニレンエー
テル９５〜３０重量部との混合組成物または／及びスチ
レン系ポリマーとポリフェニレンエーテルとのグラフト
共重合体を６０〜２重量部含むことを特徴とする。ポリ
フェニレンサルファイド系樹脂組成物が提供される。

また、上記のポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物
１００重量部に対し、更に（ｃ）熱可塑性エラストマー
を１〜６０重量部を含むことを特徴とするポリフェニレ
ンサルファイド系樹脂組成物が提供される。

本発明は、上記のように（ａ）成分としてポリスチレン
系樹脂付加のＰＰＳと、（ロ）成分として特定組成比の
スチレン系ポリマーとＰＰＥとの混合物、スチレン系ポ
リマーをグラフトしたＰＰＥ共重合体またはこれらの混
合物とを組合わせて配合することにより、また更に要す
れば（ｃ）成分として熱可塑性エラストマーを配合する
ことにより、伸び及び衝撃強度が改良されると共に、分
散粒子の平均分散粒子径が微細であり、引張強度及び曲
げ強度の低下がなく、且つＰＰＳの高弾性率等の機械的
強度を損なうこともない。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明の（ａ）成分であるポリスチレン系樹脂付加のＰ
ＰＳは、ＰＰＳに対し親和性のエポキシ基、アリール基
等の官能基を有するポリスチレンとＰＰＳとを所定の反
応条件で反応させることにより得ることができる。

一般にＰＰＳは、他の樹脂を付加することの困難が知ら
れているが、本発明においては、ＰＰＳに対して親和性
を有する基例えば、エポキシ基やアリール基を、好まし
くはエポキシ基を予めポリスチレンに保持させることに
より、ＰＰＳにポリスチレン系樹脂を付加させて、（ａ
）成分であるボリスチレン系樹脂付加のＰＰＳを得るこ
とができる。

例えば、ＰＰＳとエポキシ基を有するポリスチレン系樹
脂を直接または過酸化物または酸触媒の存在下または不
存在下においてα−クロルナフタレン、Ｎ−メチル−２
−ピロリドン等の溶液中で均一に攪拌しながら、２００
°Ｃ以上、好ましくは２５０〜３８０℃の温度で反応さ
せ、反応混合物をアセトン、クロロホルム等の溶剤で洗
浄し未反応のエポキシ基を有するポリスチレン系樹脂を
除去して（ａ）成分のポリスチレン系樹脂付加のＰＰＳ
を得ることができる。

この場合、反応時間は１０分以上とし、二軸混練機を用
いて直接反応させる場合には、混練即ち反応時間をより
長くする必要がある。また、未反応のポリスチレン系樹
脂が残存すると（ｂ）成分のスチレン系ポリマーとＰＰ
Ｅとの混合物、スチレン系ポリマーをグラフトしたＰＰ
Ｅ共重合体またはこれらの混合物との混合性が悪く、伸
び等が改善されない。更に、ＰＰＳと官能基を有するポ
リスチレン系樹脂との混合比は、ＰＰＳを３０〜９８重
量部、官能基を有するポリスチレン系樹脂を２〜７０重
量部、好ましくはＰＰＳを５０〜９５重量部、官能基を
有するポリスチレン系樹脂を５〜５０重量部とする。Ｐ
ＰＳが９８重量部を超えると本発明の（ｂ）成分との混
合性が悪くなり、一方、３０重量部より少ないと得られ
るポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物の機械的強
度が低下し、好ましくない。

本発明に使用するＰＰＳは、耐熱性、耐薬品性及び機械
的特性から、下記構造式（１）で示されるフェニレンサ
ルファイド単位構造が７０モル％以上であるものが好ま
しい。

フェニレンサルファイド単位が７０モル％より少ないと
耐熱性が低下する。残余の３０モル％は、上記構造式（
２）のメタ結合、構造式（３）のエーテル結合、構造式
（４）のスルフォン結合、構造式（５）でＲが炭素数１
２個以下のアルキル基またはアルコキシ基、フェニル基
及びニトロ基のいずれかの置換フェニレンサルファイド
結合、構造式（６）のビフェニル結合、構造式（７）の
ナフチル結合及び三官能フェニルサルファイド結合等か
らなる。

また、ＰＰＳのメルトフローレイトが、ＡＳＴＭ　　Ｄ
１２３８−７４Ｔで定めるメルトインデサーで３１５°
Ｃ１荷重５ｋｇで測定して、５〜１００００　ｇ／１０
分、好ましくは５〜５００　ｇ／１０分のものを使用す
る。

これらＰＰＳは、市販されているものを用いることがで
きる。例えば、フィリップ社製の商品名「ライドンＰＰ
Ｓ、、トープレン社製の商品名「トーブレン」、東ソー
・サスティール社製の商品名「サスティール」、呉羽化
学工業■製の商品名「フォートロン」等である。

本発明で用いるＰＰＳに対して親和性のある官能基を有
するポリスチレン系樹脂は、例えば官能基がエポキシ基
の場合、 シジルエステルまたはα、β−不飽和グリシジルエーテ
ル等のα、β−不飽和グリシジル化合物とスチレン系モ
ノマーとの共重合反応によって得ることができる。

具体的には、スチレン系モノマーとしては、スチレン、
メチルスチレン、ビニルキシレン、ジクロルスチレン、
ブロムスチレン、ジブロムスチレン、ｐ−ｔ−７’チル
スチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレン等が挙げ
られ、また、α、β−不飽和酸のグリシジルエステルと
してはアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル
、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジルが、
α、β−不飽和グリシジルエーテルとしてはアリルグリ
シジルエーテル、ビニールグリシジルエーテルが挙げら
れる。通常は、スチレンとタタクリル酸グリシジルを用
いる。

スチレン系モノマーとα、β−不飽和グリシジル化合物
の共重合反応は、公知のラジカル重合反応を利用して、
塊状重合、溶液重合、懸濁重合または乳化重合によって
行うことができる。また、この反応は、α、β−不飽和
グリシジル化合物とスチレンモノマーとを直接反応させ
てもよいし、スチレン系モノマーを予め重合させたスチ
レン系樹脂とα、β−不飽和グリシジル化合物とを反応
させてもよい。

スチレン系樹脂とα、β−不飽和グリシジル化合物を溶
融状態で反応させる場合は、押出機、コニーダー、バン
バリーミキサ−等の溶融混合機を用いて行ってもよい。

スチレン系モノマーとα、β−不飽和グリシジル化合物
との反応比率は、重量比でα、β−不飽和クリシりル化
合物：スチレン系モノマー＝０．５〜５０：９５．５〜
５０、好ましくは２〜２０＝９８〜８０とするのがよい
。α、β−不飽和グリシジル化合物が０．５重量部より
少ないとＰＰＳとの反応速度が遅く実用的でなく、また
、５０重量部より多くなるとゲル化反応が起こり、ＰＰ
Ｓにポリスチレン系樹脂を付加することが困難となるた
め好ましくない。

本発明のＰＰＳに対して親和性のある官能基を有するポ
リスチレン系樹脂は、上記のようなα。

β−不飽和グリシジル化合物との共重合体を用いること
ができ、共重合体は、ランダム共重合体、ブロック共重
合体、グラフト共重合体またはこれらの混合物であって
もよい。通常は、ランダム共重合体を用いるのが好まし
い。また、このポリスチレン系樹脂の数平均分子量は通
常、３０００〜１２００００、好ましくは１００００〜
５００００であるが、数平均分子量は共重合反応に用い
るラジカル開始剤の量、反応温度等によって調節するこ
とができる。

また、本発明において、上記したようなＰＰＳに対して
親和性のある官能基を有するポリスチレン系樹脂１００
重量部に対し、２０重量部以下好ましくは１０重量部以
下のエチレン、プロピレン、ブチレン、ブタジェン、イ
ソプレン、アクリロニトリル、メチルアクリレート、メ
チルメタクリレート等のモノマーの１種または２種以上
を共重合させて用いることもできる。

本発明の［有］）成分である特定組成比のスチレン系ポ
リマーとＰＰＥとの混合物、スチレン系ポリマーをグラ
フトしたＰＰＥ共重合体またはこれらの混合物において
、スチレン系ポリマーとＰＰＥとの混合物は押出機、バ
ンバリーミキサ−、ニーダ−等の通常の溶融混練加工機
で配合混合することによって得ることができ、スチレン
系ポリマーとＰＰＥとのグラフト共重合体は、例えば特
開昭５０−５１１９７号公報等に記載される公知の方法
によって製造することができ、これらの混合物は上記の
溶融混練加工機により同様に得ることができる。

上記（ｂ）成分において、スチレン系ポリマーとＰＰＥ
の構成比率は、スチレン系ポリマーが５〜７０重量部、
ＰＰＰが９５〜３０重量部の範囲で、好ましくはスチレ
ン系ポリマーが１０〜６０重１部、ＰＰＰが９０〜４０
重量部の範囲で用いるのが好ましい。ＰＰＥが９５重量
部より多くなると本発明のポリフェニレンサルファイド
系樹脂組成物の溶融粘度が高くなり、成形加工性が悪く
なると共に耐溶剖性が悪くなり実用的でなくなる。−方
、ＰＰＥが３０重量部より少ないとポリフェニレンサル
ファイド系樹脂組成物の伸びや衝撃強度の改善が劣る。

本発明の（ｂ）成分に用いられるＰＰＥは、下記の一般
式（８）で示されるもので、具体例としては、ｚ （但し、Ｒ３、ｈは炭素数１〜４のアルキル基またはハ
ロゲン原子を、ｎは重合度を表す、）ポリ（２，６−シ
メチルフエニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６
−ジメチルフェニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２
−メチル−６−エチルフェニレン−１，４−エーテル）
、ポリ（２゜６−シクロルフエニレンー１．４−エーテ
ル）、ポリ（２，６−ジーｎ−プロビルセニレン−１゜
４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−ｎ−プチルセ
ニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２−メチル−６−
プロムセニレンー１．４−エーテル）、ポリ（２，６−
ジ〜ｎ−ブチルフェニレン１．４−エーテル）、ポリ（
２−メチル−６−プロムフエニレンー１．　４−エーテ
ル）、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレン−１，４−
エーテル）等が挙げられる。

また、ＰＰＥの還元粘度（０，５ｇ／ｄＡのクロロホル
ム溶液、３０℃で測定）が０．２〜０．８、好ましくは
０．３〜０．７の範囲のものが通常用いられる。

また、本発明の伽）成分で用いるスチレン系ポリマーは
、スチレン、α−メチルスチレン、２，４−ジメチルス
チレン、モノクロルスチレン、ジクロルスチレン、Ｐ−
メチルスチレン、エチルスチレン等の七ツマ−の１種ま
たは２種以上を重合して得ることができる。また、重合
の際、共重合可能なビニル化合物、例えば、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリル、メタクリニトリル、ブ
チルアルリレート、ブタジェン等を２０％以下で添加し
て重合させてもよい。

本発明の（ロ）成分としては、例えば市販の商品名ノリ
ル（ＧＥ社製）、商品名ザイロン（旭化成■製）、商品
名ユピエース（三菱瓦斯化学■製）等のスチレン系ポリ
マーとＰＰＥの混合物やグラフ）ＰＰＥ共重合体を用い
ることができる。

本発明のポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、
上記の成分（ａ）を４０〜９８重量部、好ましくは５０
〜９５重量部及び成分（ｂ）を２〜６０重量部、好まし
くは５〜５０重量部混蓋部て得ることができる。

更に、本発明においては、上記の（ａ）成分と（ｂ）成
分とから構成されるの混合物に（ｃ）成分として熱可塑
性エラストマーを添加混合して樹脂組成物としてもよい
。

本発明の（ｃ）成分の熱可塑性エラストマーは、例えば
、スチレン系、オレフィン系、ウレタン系、ポリエステ
ル系、ポリアミド系、塩素化ポリエチレン、１．２−ポ
リブタジェン、フッ素系、アイオノマー等、またこれら
上記エラトマーに酸無水物基あるいはエポキシ基等を有
するもの等公知の各種のエラストマーを使用することが
できる。

スチレン系として、具体的には、スチレン・ブタジェン
・スチレンブロックコポリマー、スチレン・イソプレン
・スチレンブロックコポリマースチレン・エチレン・ブ
チレン・スチレンブロックコポリマーや、これらの無水
マレイン酸変成物、グリシジル変成物等が挙げられる。

これらスチレン系熱可塑性エラストマーの市販品として
は、例えば、商品名カリフレックスＴＲ（シェル化学■
製）、商品名タフプレン（旭化成■製）、タフチック（
旭化成■製）、商品名ＪＳＲＴＲ（日本合成−ｒム■製
）、商品名クレイトンＧ（シェル化学側製）、商品名住
友ＴＰＥ−３Ｂシリーズ（住人化学■製）等がある。

また、オレフィン系として、具体的には、エチレン−（
メタ）アクリル酸共重合体、エチレン−プロピレン共重
合体、エチレン−ブテン−１共重合体や、またこれら上
記エラトマーに酸無水物基あるいはエポキシ基等を有す
るもの等公知の各種のエラストマーを使用することがで
きる。

これらオレフィン系熱可塑性エラストマーの市販品とし
ては、例えば、商品名ミラストマー（三井石油化学工業
■製）、商品名住人ＴＰＥ　（住人化学■製）、商品名
サーモラン（日本合成ゴム■製）、商品名５ＡＮＴＯＰ
ＲＥＮＥ　（モンサンド社製）、商品名ＬＥＶＡＦＬＥ
Ｘ−ＥＰ　（パイ！ル社製）等がある。

ウレタン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例
えば、商品名エラストラン（日本エラストラン社製）、
商品名ＥＳＴＥＮＥ　（Ｂ、Ｆ、グツドリッチ社製）等
がある。

ポリエステル系熱可塑性エラストマーの市販品としては
、例えば、商品名ハイトレル（東し・デエポン■製）、
商品名ペルプレン（東洋紡績■製）等がある。

ポリアミド系熱可塑性エラストマーの市販品としては、
例えば、商品名グリラックス（大日本インキ■製）、商
品名ツバミツト（三菱化成■製）、商品名ダイアミド−
ＰＡＥ（ダイセル・ヒュルス社製）等がある。

１．２−ポリブタジェン系熱可塑性エラストマーの市販
品としては、例えば、商品名ＪＳＲＲＢ（日本合成ゴム
■製）等がある。

フッ素系熱可塑性エラストマーの市販品としては、例え
ば、商品名ダイエルＴＰＥ　（ダイキンエ業■製）等が
ある。

アイオノマー熱可望性エラストマーの市販品としては、
例えば、商品名サーリン（デュポン社製）等がある。

本発明において、上記の熱可塑性エラストマーの中で、
スチレン系のエラストマーが最も好ましい。

本発明では、上記成分（ｃ）を、成分（ａ）及び（ｂ）
とから構成される組成物１００重量部に対し、１〜６０
重量部、好ましくは３〜４０重量部重量部会加配樹脂組
成物を構成することができる。添加配合は、通常の溶融
混練加工機を用いて行うことができる。

本発明において、上記の成分（ａ）及び■）、または成
分（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）から構成される樹脂組成物
に、その成形性、物性を損なわない範囲において、繊維
状、マット状等の各種形状の強化材や充填剤を添加する
ことができる。

それら強化剤、充填剤としては、ガラス繊維、アスベス
ト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ
繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化ホウ素繊維
、窒化ケイ素繊維、ホウ素繊維、ステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮またはマグネシウム等の金属繊
維及びポリアミド、フッ素樹脂、ポリエステルまたはア
クリル樹脂等の有機質繊維等の各種繊維、銅、鉄、ニッ
ケル、亜鉛、スズ、鉛、ステンレス、アルミニウム、金
または銀等の各種金属粉末、ヒユームドシリカ、ケイ酸
アルミニウム、ガラスピーズ、カーボンブラック、石英
粉末、タルク、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、
ケイソウ土等がある。

繊維状強化剤、充填剤は、平均繊維径が０．５〜３０　
ｐ　ｍ　％繊維長さが５０μｍ〜３０１１１１Ｏものが
使用できる。

これら強化材、充填材は単独、または２種以上を混合し
て用いることができ、また、シランカップリング剤やチ
タネート系カップリング剤等の公知のカップリング剤で
表面処理して用いることもできる。

更に、本発明の樹脂組成物に、本発明の目的を損なわな
い範囲内で、ヒンダードフェノール、ハイドロキノン、
チオエーテル、ホスファイト類、これらの置換体、銅化
合物等の酸化防止剤や熱安定剤、レゾルシノール、サリ
シレート、ベンゾトリアゾール、ペンゾフヱノン等の紫
外線吸収剤、ステアリン酸及びその塩、ステアリルアル
コール等の離形剤、ハロゲン系、リン酸エステル系、メ
ラミンあるいはシアヌル酸系等の難燃剤または難燃助剤
、ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ポリアル
キレングリコール等の帯電防止剤、結晶促進剤、染料、
顔料等の添加剤を１種以上添加することもできる。

また、本発明の目的を損なわない範囲内で、例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリスルホン等の熱可塑性樹脂や、例えばフェノール樹
脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等熱
硬化性樹脂を少量を添加してもよく、更にＰＰＳを添加
配合することもできる。

本発明のポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物は、
前記したように各成分を押出機、バンバリーミキサ−、
ニーダ−等の通常の溶融混練加工装置を用いて配合混合
混練することにより製造でき、更に、射出成形、圧縮成
形、押出成形等により各種用途の成形品に加工すること
ができる。

〔実施例〕

以下に、本発明の実施例について詳しく説明する。但し
、本発明は、本実施例に限定されるものでない。

実株例及び比較例に記載する引張強度、伸び、衝撃強度
及び平均分散粒子径の測定法は下記の方法で行った。

■引張強度及び伸び： ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８に準じて測定した。

単位：　ｋｇｆ／ｃｓ＋１ ■曲げ強度及び曲げ弾性率： ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０に準じて測定した。

単位：　ｋｇｆ／ｃｎ” ■衝撃強度（ノツチ付アイゾツト衝撃強度）：ＡＳＴＭ
　　Ｄ２５６に準じて測定した。

なお、試験片の厚みは、１７８インチで行った。

単位：　ｋｇｆ　　−ｃｍ／ｃｍ ■平均分散粒子径： ＴＥＭ写真から分散成分の粒子径を測定した。

単位＝μｍ ［エポキシ基を有するポリスチレン系樹脂の製造法１ 攪拌機を備えたセパラブルフラスコに、スチレンモノマ
ー２１６　ｇ、グリシジルメタクリレート２４ｇ、トル
エン１６０ｇ及びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを入
れ、２５°Ｃで２０分間窒素を吹き込みながら均一に混
合した。その後、セパラブルフラスコを８５°Ｃのオイ
ルバス中に設置し、窒素雰囲気中、８５°Ｃで６０分間
撹拌した後、更に温度を１０５°Ｃに昇温し、４５分間
攪拌反応させた。

反応後、放冷し強攪拌下のメタノール中に反応重合液を
滴下し分別した。その後乾燥してエポキシ基濃度６．８
６　Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｇ、数平均分子ｆｆ１１１６
００のエポキシ基を有するポリスチレン樹脂Ｃ−１を得
た。収率は約５０％であった。

スチレンモノーとグリシジルメタクリレートの配合比を
９５＝５にし、同様にして、エポキシ基濃度３．４５　
Ｘ　１０−’ｍｏｌ／ｇ、数平均分子量５２９００のエ
ポキシ基を有するポリスチレン樹脂Ｃ−２を得た。

］（ａ）成分の製造１ ＰＰＳとしてトープレン社製の商品名トーブレンＴ−４
（融点２９５°Ｃ，溶融粘度５６００ボイズ）９０重量
部を３００°Ｃで溶融し、上記で得たエポキシ基を有す
るポリスチレン系樹脂Ｃ−１を１０重量部添加し、ブラ
ベンダータイプの混練機を用いて、窒素ガス雰囲気中で
均一に攪拌混合しながら２０分間反応させた。反応物を
冷却後粉砕しアセトンで十分洗浄後、乾燥して反応生成
物り−ｌを得た。生成物Ｄ−１は、融点２８１℃、溶融
粘度８８００ボイズであった。

商品名トープレンＴ−４を９５重量部、Ｃ−１を５重量
部として同様にして反応生成物Ｄ−２を得た。生成物Ｄ
−２は、融点２８０　’Ｃ１溶融帖度１００００ポイズ
であった。

商品名トーブレンＴ−４を８０重量部、Ｃ−２を２０重
量部として同様にして反応生成物Ｄ−３を得た。生成物
Ｄ−３は、融点２８１”Ｃ，溶融粘度３５００ポイズで
あった。

なお、融点は示差走査性熱量計（ＤＳＣ）にて測定した
ピーク温度を示した。また、溶融粘度は東洋精機製作所
■製キャビログラフ２Ｂを用い、温度３００°Ｃで、剪
断速度１２０５ｅｃ−’で測定した。

［ＰＰＰの製造１ 酸素吹き込み装置、冷却用コイル及び撹拌機を備えた反
応器内を窒素ガスにて置換した後、反応器に臭化第２　
ｔｊ４３２．２　ｇ、ジ−ｎ−ブチルアミン６６６ｇ及
びトルエン２４ｆに２６−キシレノール５．２６　ｋ　
ｇを溶解したものを混合添加して、均一に攪拌溶解した
後、攪拌して酸素を急激に吹き込みながら３０℃で９０
分間重合させた。その後、トルエン１８２、エチレンジ
アミン四酢酸の２０％水溶液を加えて重合反応を停止さ
せた。遠心分離にて重合生成物溶解相を分離取得し、メ
タノールを攪拌添加して重合生成物を分別し、乾燥しＰ
ＰＥを得た。得られたＰＰＰの極限粘度〔η〕　（クロ
ロホルム溶液として３０°Ｃで測定）は０．５０であっ
た。

［（ｂ）成分の製造１ （１）ポリスチレン系ポリマーとＰＰＥとの混合物上記
の製造で得られたＰＰＰ７０重量部とポリスチレン系ポ
リマーとして電気化学工業■製画品名デンカ　スチロー
ル　ＣＰ−１を３０重量部とを、■型タンブラーで均一
に混合後、シリンダーを２８０°Ｃに加熱した３０ｍｍ
押出機に供給し、ストランド状に引き出して、冷却後切
断してベレット状の混合物Ｅを得た。

（２）スチレン系ポリマーグラフトＰＰＰ温度針、窒素
吹き込み管及びコンデンサーを備えた５００ｄのセパラ
ブルフラスコにエチルベンゼン５０ｇ及び〔η〕が０．
６２のポリ（２，６−シメチルフエニレンー１．４−エ
ーテル）５０ｇを加え、１２０°Ｃに加熱撹拌して溶解
した。その後窒素ガスを吹き込み、反応器内を窒素ガス
で置換した後、ジーｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド４
ｇを加え１２０°Ｃで２時間撹拌し、次いでスチレンモ
ノマー８０ｇを加え１３０°Ｃで２時間反応させ、重合
させた。

反応物を取り出しエチルベンゼン及び未反応のスチレン
モノマーを除去して、ポリスチレングラフトＰＰＥのＦ
を得た。得られたＦのポリスチレンの含有量は５２重量
％であった。

実施例１〜４ 上記で得られたＤ−１と、ＥまたはＦを第１表に示した
割合で配合し、３００°Ｃに設定したスクリュー径が３
０ｍｍの二軸混練機を用い溶融混練してペレットを製造
した。

得られたベレットを用いて、成形温度３００°Ｃ１金型
温度１４５°Ｃで射出成形にて物性測定用の試験片を得
た。測定結果を第１表に示した。

比較例１ 前記の商品名トープレンＴ−４を用い実施例１と同様に
３００°Ｃに設定したスクリュー径が３０ｍｍの二軸混
練機を用い溶融混練してペレットを製造し、同様に物性
測定用試験片を作成した。測定結果を第１表に示した。

比較例２ 前記の商品名トープレンＴ−４と上記で製造したＰＰＥ
を第１表の割合で配合し、実施例１と同様にして物性測
定用試験片を作成した。測定結果を第１表に示した。

比較例３ 前記の商品名トープレンＴ−４と上記で製造したＦとを
第１表の割合で配合し、実施例１と同様にして物性測定
用試験片を作成した。測定結果を第１表に示した。

比較例４及び５ 前記の商品名トーブレンＴ−４、上記で製造したＰＰＥ
及び商品名モディパ−Ａ４１００（日本油脂■製のグリ
シジルメタクリレート、スチレン及びエチレンの共重合
体）または商品名エビクロン３０５０　（大日本インキ
化学工業■製のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂）をそ
れぞれ第１表に示した割合で配合し、実施例１と同様に
して物性測定用試験片を作成した。測定結果を第１表に
示した。

（以下、余白） 実施例５〜９ 上記で製造したＤ−１、Ｄ−２、Ｄ−３及びＦと、商品
名トープレンＴ−１（トーブレン社製のメルトフローレ
ート２７００　ｇ／１０分ＰＰ５）、熱可塑性エラスト
マーとして商品名タフチックＭ１９１３及びタフチック
Ｈ１０４１（旭化成■製のスチレン・エチレン・ブチレ
ン・スチレンブロンクコポリマー）及びガラス繊維（旭
ファイバーグラス■製Ｃ３−０３−ＭＡ−４１１）を第
２表に示した割合で配合し、実施例Ｉと同様にして物性
測定用試験片を作成した。測定結果を第２表に示した。

これらの結果より、本発明のポリスチレン系樹脂付加の
ＰＰＳを用いる樹脂組成物は、比較例で示したＰＰＳ単
独、ＰＰＳとＰＰＥ、ＰＰＳと本発明で用いるスチレン
系ポリマーグラフトＰＰＥ等を用いる樹脂組成物に比し
て、伸び及び衝撃強度が極めて高く、平均分散粒子径は
小さくなり、更に引張強度、曲げ強度等もＰＰＳ単独樹
脂の物性値とそれほど変化しないことが分かる。

〔発明の効果］ 本発明のポリスチレン系樹脂の付加したＰＰＳとスチレ
ン系ポリマーとＰＰＨの混合組成物または／及びポリス
チレングラフトＰＰＥとを含有するポリフェニレンサル
ファイド系樹脂組成物は、実質的にＰＰＳ樹脂の機械的
強度を損なうことなく、伸びや衝撃強度等の柔軟性が良
好で、且つ機械的特性をバランスよく保持し、ガラス繊
維等の強化材を配合せずに十分な衝撃強度を有するため
成形用材料として工業的に極めて有用である。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）ポリスチレン系樹脂付加のポリフェニレン
   サルファイドを４０〜９８重量部、（ｂ）スチレン系ポ
   リマー５〜７重量部とポリフェニレンエーテル９５〜３
   ０重量部との混合組成物または／及びスチレン系ポリマ
   ーとポリフェニレンエーテルとのグラフト共重合体を６
   ０〜２重量部含むことを特徴とするポリフェニレンサル
   ファイド系樹脂組成物。
2. （２）前記請求項（１）記載のポリフェニレンサルファ
   イド系樹脂組成物１００重量部に対し、更に（ｃ）熱可
   塑性エラストマーを１〜６０重量部含むことを特徴とす
   るポリフェニレンサルファイド系樹脂組成物。