JPH05173304A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【目的】画質に優れ、感光材料の経時保存性および処理
の変化に対しても安定した写真性能を示すハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。この感光材料は、下記に示される化合物(CA−
1)および化合物(3)を含有する。
の変化に対しても安定した写真性能を示すハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供する。 【構成】支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料であ
る。この感光材料は、下記に示される化合物(CA−
1)および化合物(3)を含有する。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は現像抑制剤放出化合物を
含有し、画質および保存中もしくは処理による写真性能
の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
含有し、画質および保存中もしくは処理による写真性能
の変動が少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関す
るものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料(以下
単に感光材料と略称する)、特に撮影用の感光材料にお
いては画質(粒状性、鮮鋭性、色再現性)に優れ、保存
中あるいは処理による写真性能の変動が少ない感光材料
が要望されている。
単に感光材料と略称する)、特に撮影用の感光材料にお
いては画質(粒状性、鮮鋭性、色再現性)に優れ、保存
中あるいは処理による写真性能の変動が少ない感光材料
が要望されている。
【0003】画質を改良する1つの手段として、現像抑
制剤放出化合物を使用することが良く知られている。こ
れら現像抑制剤を放出する化合物を開示する文献として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Resea
rch Disclosure)17643、VII −F
項、同307105、VII −F項に記載された特許をは
じめ、特開昭57−151944号、同60−1842
48号、同63−37350号、米国特許第4,24
8,962号、同4,782,012号等数多くの特許
を挙げることができ、これらの特許に化合物例が記載さ
れている。
制剤放出化合物を使用することが良く知られている。こ
れら現像抑制剤を放出する化合物を開示する文献として
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(Resea
rch Disclosure)17643、VII −F
項、同307105、VII −F項に記載された特許をは
じめ、特開昭57−151944号、同60−1842
48号、同63−37350号、米国特許第4,24
8,962号、同4,782,012号等数多くの特許
を挙げることができ、これらの特許に化合物例が記載さ
れている。
【0004】一方、現像抑制性化合物を2つのタイミン
グ基を介して放出するカプラーも知られている。例え
ば、特開昭51−146828号、同60−21864
5号、同61−156127号、同63−37346
号、特開平1−280755号、同1−219747
号、同2−230139号、ヨーロッパ特許公開348
139号、同354532号および同403019号等
にこれらいわゆる2段タイミング型の現像抑制剤放出化
合物が記載されている。
グ基を介して放出するカプラーも知られている。例え
ば、特開昭51−146828号、同60−21864
5号、同61−156127号、同63−37346
号、特開平1−280755号、同1−219747
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139号、同354532号および同403019号等
にこれらいわゆる2段タイミング型の現像抑制剤放出化
合物が記載されている。
【0005】確かにこれらの現像抑制剤放出化合物を用
いることにより、層間効果やエッジ効果が向上して鮮鋭
性や色再現性がある程度改良されてはいるが、実質的に
現像抑制剤の放出が一段であることまたはその放出する
タイミングが好ましくないことにより、その効果はまだ
まだ不充分なものであった。また、これら現像抑制剤放
出化合物を用いた感光材料は保存や処理における写真性
能の変動が大きいという問題もあった。
いることにより、層間効果やエッジ効果が向上して鮮鋭
性や色再現性がある程度改良されてはいるが、実質的に
現像抑制剤の放出が一段であることまたはその放出する
タイミングが好ましくないことにより、その効果はまだ
まだ不充分なものであった。また、これら現像抑制剤放
出化合物を用いた感光材料は保存や処理における写真性
能の変動が大きいという問題もあった。
【0006】さらに、特公昭62−57985号および
特公平3−36205号にはともに発色現像主薬の酸化
体とカップリングしうる成分と現像抑制性を示す化合物
とが1つのタイミング基を介して結合している化合物と
このタイミング基を介することなしに直接結合している
化合物の2種を併用することが記載されている。後者は
特に感光度は異なるが実質的に同一の感色性を有する感
光層を2層以上有する感光材料において最も感光度の高
い感光層にタイミング基を有する化合物のみを含有し、
残りの感光層の少なくとも1層には少なくともタイミン
グ基を有していない化合物を含有することを特徴とする
記載がある。
特公平3−36205号にはともに発色現像主薬の酸化
体とカップリングしうる成分と現像抑制性を示す化合物
とが1つのタイミング基を介して結合している化合物と
このタイミング基を介することなしに直接結合している
化合物の2種を併用することが記載されている。後者は
特に感光度は異なるが実質的に同一の感色性を有する感
光層を2層以上有する感光材料において最も感光度の高
い感光層にタイミング基を有する化合物のみを含有し、
残りの感光層の少なくとも1層には少なくともタイミン
グ基を有していない化合物を含有することを特徴とする
記載がある。
【0007】しかし、これらタイミング基を1つ有する
化合物とタイミング基を有しない化合物の2種の使用
は、先にも記したように現像抑制性化合物の放出が一段
であることやその放出するタイミングが好ましいもので
ないことにより、必ずしも放出がマッチしたものでなく
その効果はまだまだ不充分なものであった。
化合物とタイミング基を有しない化合物の2種の使用
は、先にも記したように現像抑制性化合物の放出が一段
であることやその放出するタイミングが好ましいもので
ないことにより、必ずしも放出がマッチしたものでなく
その効果はまだまだ不充分なものであった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的の
第1は、画質のより優れた感光材料を提供することであ
り、第2は保存期間中の写真性能の変動が少ない感光材
料を提供することであり、第3は処理条件の変動による
写真性能の変動を低減した感光材料を提供することにあ
る。
第1は、画質のより優れた感光材料を提供することであ
り、第2は保存期間中の写真性能の変動が少ない感光材
料を提供することであり、第3は処理条件の変動による
写真性能の変動を低減した感光材料を提供することにあ
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】上記課題は以下に述べる
ハロゲン化銀カラー写真感光材料(1)、(2)によっ
て達成できた。
ハロゲン化銀カラー写真感光材料(1)、(2)によっ
て達成できた。
【0010】(1)支持体上に少なくとも1層の感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記化5、化6、化7に示される一般
式(I)、一般式(II)、一般式(IV)で表わされる化
合物の少なくとも1種および下記一般式(D)で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記化5、化6、化7に示される一般
式(I)、一般式(II)、一般式(IV)で表わされる化
合物の少なくとも1種および下記一般式(D)で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。
【0011】
【化5】 一般式(I)中、Aはカプラー残基または酸化還元基を
表わし、L1 およびL3 は2価のタイミング基を表わ
し、L2 は3価もしくはそれ以上の結合手を有するタイ
ミング基を表わし、PUGは写真性有用基を表わす。j
とnはそれぞれ独立に0、1または2を表わし、mは1
または2を表わし、sはL2 の価数から1を引いた数で
あり2以上の整数を表わす。またL1 、L2 もしくはL
3 が分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じで
あっても異なっていても良い。また複数個存在するPU
Gは全て同じであっても異なっていても良い。
表わし、L1 およびL3 は2価のタイミング基を表わ
し、L2 は3価もしくはそれ以上の結合手を有するタイ
ミング基を表わし、PUGは写真性有用基を表わす。j
とnはそれぞれ独立に0、1または2を表わし、mは1
または2を表わし、sはL2 の価数から1を引いた数で
あり2以上の整数を表わす。またL1 、L2 もしくはL
3 が分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じで
あっても異なっていても良い。また複数個存在するPU
Gは全て同じであっても異なっていても良い。
【0012】
【化6】 一般式(II)中、AとPUGは一般式(I)と同義であ
る。L4 は−OCO−基、−OSO基、−OSO2 −
基、−OCS−基、−SCO−基、−SCS−基または
−WCR11R12−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫
黄原子または3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R
11およびR12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表わし、R13は置換基を表わす。またR11、R12及びR
13の各々が2価基を表わし、連結して環状構造を形成す
る場合も含む。L5 は共役系に沿った電子移動によりP
UGを放出する基であって、窒素原子でL4 と結合する
基を表わす。
る。L4 は−OCO−基、−OSO基、−OSO2 −
基、−OCS−基、−SCO−基、−SCS−基または
−WCR11R12−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫
黄原子または3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R
11およびR12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表わし、R13は置換基を表わす。またR11、R12及びR
13の各々が2価基を表わし、連結して環状構造を形成す
る場合も含む。L5 は共役系に沿った電子移動によりP
UGを放出する基であって、窒素原子でL4 と結合する
基を表わす。
【0013】
【化7】 一般式(IV)中、Aはカプラー残基または酸化還元基を
表わし、INHは現像抑制剤能を有する基を表わす。R
105 は有機残基を表わし、R111 、R112 及びR113 は
水素原子もしくは有機残基を表わし、R111 、R112 及
びR113 の任意の2つが2価となって連結し、環を形成
してもよい。
表わし、INHは現像抑制剤能を有する基を表わす。R
105 は有機残基を表わし、R111 、R112 及びR113 は
水素原子もしくは有機残基を表わし、R111 、R112 及
びR113 の任意の2つが2価となって連結し、環を形成
してもよい。
【0014】一般式(D) A−{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DI 一般式(D)中、Aは芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体と反応して、{(L11)a −(B)q }p −
(L12)r −DIを開裂する基を表わし、L11は一般式
(D)で示されるL11の左側の結合が開裂した後、右側
の結合((B)q との結合)が開裂する基を表わし、B
は現像主薬酸化体と反応して、一般式(D)で示される
Bの右側の結合が開裂する基を表わし、L12は一般式
(D)で示されるL12の左側の結合が開裂した後、右側
の結合(DIとの結合)が開裂する基を表わし、DIは
現像抑制剤を表わし、a、p、qおよびrは各々0また
は1を表わす。
化体と反応して、{(L11)a −(B)q }p −
(L12)r −DIを開裂する基を表わし、L11は一般式
(D)で示されるL11の左側の結合が開裂した後、右側
の結合((B)q との結合)が開裂する基を表わし、B
は現像主薬酸化体と反応して、一般式(D)で示される
Bの右側の結合が開裂する基を表わし、L12は一般式
(D)で示されるL12の左側の結合が開裂した後、右側
の結合(DIとの結合)が開裂する基を表わし、DIは
現像抑制剤を表わし、a、p、qおよびrは各々0また
は1を表わす。
【0015】(2)少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層に下記化8に示される一般式(Y)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーを含有することを特徴とす
る上記(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
銀乳剤層に下記化8に示される一般式(Y)で表わされ
るイエロー色素形成カプラーを含有することを特徴とす
る上記(1)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料。
【0016】
【化8】 一般式(Y)中、R1 はアリール基を、R2 は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキル基またはジアルキルアミノ基を、R3 はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、Xは水素原子または芳香族第
1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(離脱基という)を、kは0〜4の整数
をそれぞれ表わす。ただし、kが複数のとき、複数のR
3 は同じでも異なっていてもよい。
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキル基またはジアルキルアミノ基を、R3 はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、Xは水素原子または芳香族第
1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基(離脱基という)を、kは0〜4の整数
をそれぞれ表わす。ただし、kが複数のとき、複数のR
3 は同じでも異なっていてもよい。
【0017】以下に、一般式(I)および一般式(II)
で示されるカプラーについて詳しく述べる。
で示されるカプラーについて詳しく述べる。
【0018】一般式(I)において、Aは詳しくはカプ
ラー残基または酸化還元基を表わす。
ラー残基または酸化還元基を表わす。
【0019】Aで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基)、シアンカプラー残基
(例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第249,453号に記載のイミダゾール型または
同304,001号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基)および無呈色カプラー残基(例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基)が挙げられる。また、米国特許第4,315,0
70号、同4,183,752号、同4,174,96
9号、同3,961,959号、同4,171,223
号または特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型
のカプラー残基であってもよい。
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基)、シアンカプラー残基
(例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第249,453号に記載のイミダゾール型または
同304,001号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基)および無呈色カプラー残基(例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基)が挙げられる。また、米国特許第4,315,0
70号、同4,183,752号、同4,174,96
9号、同3,961,959号、同4,171,223
号または特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型
のカプラー残基であってもよい。
【0020】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体によりクロ
ス酸化されうる基であり、例えばハイドロキノン類、カ
テコール類、ピロガロール類、1,4−ナフトハイドロ
キノン類、1,2−ナフトハイドロキノン類、スルホン
アミドフェノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミ
ドナフトール類が挙げられる。これらの基は具体的に
は、例えば特開昭61−230135号、同62−25
1746号、同61−278852号、米国特許第3,
364,022号、同3,379,529号、同3,6
39,417号、同4,684,604号またはJ.O
rg.Chem.,29,588(1964)に記載さ
れているものである。
とは、芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体によりクロ
ス酸化されうる基であり、例えばハイドロキノン類、カ
テコール類、ピロガロール類、1,4−ナフトハイドロ
キノン類、1,2−ナフトハイドロキノン類、スルホン
アミドフェノール類、ヒドラジド類またはスルホンアミ
ドナフトール類が挙げられる。これらの基は具体的に
は、例えば特開昭61−230135号、同62−25
1746号、同61−278852号、米国特許第3,
364,022号、同3,379,529号、同3,6
39,417号、同4,684,604号またはJ.O
rg.Chem.,29,588(1964)に記載さ
れているものである。
【0021】Aの好ましい例は、下記化9〜化12に示
される一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、
(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(Cp−
10)または、(Cp−11)で表わされるカプラー残
基である。これらのカプラーは、カップリング速度が大
きく好ましい。
される一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、
(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(Cp−
10)または、(Cp−11)で表わされるカプラー残
基である。これらのカプラーは、カップリング速度が大
きく好ましい。
【0022】
【化9】
【0023】
【化10】
【0024】
【化11】
【0025】
【化12】 上式において、カップリング位より派生している*印
は、一般式(I)においてはL1 以下と、一般式(II)
においてはL4 以下の基との結合位置を表わす。
は、一般式(I)においてはL1 以下と、一般式(II)
においてはL4 以下の基との結合位置を表わす。
【0026】上式において、R51、R52、R53、R54、
R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R
64またはR65が耐拡散基である場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。
R56、R57、R58、R59、R60、R61、R62、R63、R
64またはR65が耐拡散基である場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。
【0027】以下にR51〜R65、k、d、eおよびfに
ついて詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素
環基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。
ついて詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素
環基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。
【0028】R51はR41と同じ意味を表わす。R52およ
びR53は、各々R42と同じ意味を表わす。kは0または
1を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CON
(R43)−基、R41R43N−基、R41SO2 N(R43)
−基、R41S−基、R43O−基、R45N(R43)CON
(R44)−基、またはNC−基を表わす。R55はR41と
同じ意味の基を表わす。R56およびR57は、各々R43基
と同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CON
(R43)−基、またはR41SO2 N(R43)−基を表わ
す。R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41と
同じ意味の基、R41CON(R43)−基、R41OCON
(R43)−基、R41SO2 N(R43)−基、R43R44N
CON(R45)−基、R41O−基、R41S−基、ハロゲ
ン原子、またはR41R43N−基を表わす。dは0ないし
3を表わす。dが複数のとき、複数個のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのR59
が2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン環
またはピロール環を形成する場合が挙げられる。R60は
R41と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基を表わす。R62はR41と同じ意味の基、R41OCON
H−基、R41SO2 NH−基、R43R44NCON
(R45)−基、R43R44NSO2 N(R45)−基、R43
O−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41R43N−
基を表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43CON
(R45)−基、R43R44NCO−基、R41SO2 N(R
44)−基、R43R44NSO2 −基、R41SO2 −基、R
43OCO−基、R43O−SO2 −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0
ないし4の整数を表わす。複数個のR62またはR63があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。R64およびR65は各々、R43R44NCO−基、R41
CO−基、R43R44NSO2 −基、R41OCO−基、R
41SO2 −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Z1
は、窒素原子または=C(R66)−基(R66は水素原子
またはR63と同じ意味の基を表わす)を表わす。Z2 は
イオウ原子または酸素原子を表わす。fは0または1を
表わす。
びR53は、各々R42と同じ意味を表わす。kは0または
1を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CON
(R43)−基、R41R43N−基、R41SO2 N(R43)
−基、R41S−基、R43O−基、R45N(R43)CON
(R44)−基、またはNC−基を表わす。R55はR41と
同じ意味の基を表わす。R56およびR57は、各々R43基
と同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CON
(R43)−基、またはR41SO2 N(R43)−基を表わ
す。R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41と
同じ意味の基、R41CON(R43)−基、R41OCON
(R43)−基、R41SO2 N(R43)−基、R43R44N
CON(R45)−基、R41O−基、R41S−基、ハロゲ
ン原子、またはR41R43N−基を表わす。dは0ないし
3を表わす。dが複数のとき、複数個のR59は同じ置換
基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのR59
が2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。環
状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン環
またはピロール環を形成する場合が挙げられる。R60は
R41と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味の
基を表わす。R62はR41と同じ意味の基、R41OCON
H−基、R41SO2 NH−基、R43R44NCON
(R45)−基、R43R44NSO2 N(R45)−基、R43
O−基、R41S−基、ハロゲン原子またはR41R43N−
基を表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43CON
(R45)−基、R43R44NCO−基、R41SO2 N(R
44)−基、R43R44NSO2 −基、R41SO2 −基、R
43OCO−基、R43O−SO2 −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0
ないし4の整数を表わす。複数個のR62またはR63があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。R64およびR65は各々、R43R44NCO−基、R41
CO−基、R43R44NSO2 −基、R41OCO−基、R
41SO2 −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Z1
は、窒素原子または=C(R66)−基(R66は水素原子
またはR63と同じ意味の基を表わす)を表わす。Z2 は
イオウ原子または酸素原子を表わす。fは0または1を
表わす。
【0029】上記において、脂肪族基とは炭素数1〜3
2、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)−ブチ
ル、(i)−ブチル、(t)−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。
2、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)−ブチ
ル、(i)−ブチル、(t)−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。
【0030】芳香族基とは、炭素数6〜20で、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。
【0031】複素環基とは、炭素数1〜20、好ましく
は1〜7で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、2−ピリジル、2−フリル、2−イミ
ダゾリル、1−インドリル、2,4−ジオキソ−1,3
−イミダゾリジン−5−イル、2−ベンゾオキサゾリ
ル、1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは4−ピ
ラゾリルが挙げられる。
は1〜7で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、2−ピリジル、2−フリル、2−イミ
ダゾリル、1−インドリル、2,4−ジオキソ−1,3
−イミダゾリジン−5−イル、2−ベンゾオキサゾリ
ル、1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは4−ピ
ラゾリルが挙げられる。
【0032】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO
N(R48)−基、R47N(R48)CO−基、R46OCO
N(R47)−基、R46SO2 N(R47)−基、R47R48
NSO2 −基、R46SO2 −基、R47OCO−基、R47
R48NCON(R49)−基、R46と同じ意味の基、R46
COO−基、R47OSO2 −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、R46は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、R47、R48およびR49は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO
N(R48)−基、R47N(R48)CO−基、R46OCO
N(R47)−基、R46SO2 N(R47)−基、R47R48
NSO2 −基、R46SO2 −基、R47OCO−基、R47
R48NCON(R49)−基、R46と同じ意味の基、R46
COO−基、R47OSO2 −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、R46は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、R47、R48およびR49は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。
【0033】次に、R51〜R65、k、d、eおよびfの
好ましい範囲について説明する。
好ましい範囲について説明する。
【0034】R51は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。R52およびR55は芳香族基が好ましい。R53は芳香
族基または複素環基が好ましい。kは1が好ましい。
い。R52およびR55は芳香族基が好ましい。R53は芳香
族基または複素環基が好ましい。kは1が好ましい。
【0035】一般式(Cp−3)において、R54は、R
41CONH−基、またはR41R43N−基が好ましい。R
56およびR57は脂肪族基、芳香族基、R41O−基、また
はR41S−基が好ましい。R58は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式(Cp−6)において、R59はク
ロール原子、脂肪族基またはR41CONH−基が好まし
い。dは1または2が好ましい。R60は芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−7)において、R59はR41CON
H−基が好ましい。一般式(Cp−7)においては、d
は1が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−8)において、eは0または1が
好ましい。R62としては、R41OCONH−基、R41C
ONH−基またはR41SO2 NH−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式
(Cp−9)において、R63としてはR41CONH−
基、R41SO2 NH−基、R41R43NSO2 −基、R41
SO2 −基、R41R43NCO−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、eは1または2が好ましい。一般式
(Cp−10)において、R63は、(R43)2 NCO−
基、R43OCO−基またはR43CO−基が好ましく、e
は1または2が好ましい。一般式(Cp−11)におい
て、R54は脂肪族基、芳香族基またはR41CONH−基
が好ましく、R64、R65は、R64、R65の少なくとも1
つがR41SO2 −基、ニトロ基またはシアノ基であるこ
とが好ましく、fは1が好ましい。またAは耐拡散基で
あることが好ましい。
41CONH−基、またはR41R43N−基が好ましい。R
56およびR57は脂肪族基、芳香族基、R41O−基、また
はR41S−基が好ましい。R58は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式(Cp−6)において、R59はク
ロール原子、脂肪族基またはR41CONH−基が好まし
い。dは1または2が好ましい。R60は芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−7)において、R59はR41CON
H−基が好ましい。一般式(Cp−7)においては、d
は1が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−8)において、eは0または1が
好ましい。R62としては、R41OCONH−基、R41C
ONH−基またはR41SO2 NH−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式
(Cp−9)において、R63としてはR41CONH−
基、R41SO2 NH−基、R41R43NSO2 −基、R41
SO2 −基、R41R43NCO−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、eは1または2が好ましい。一般式
(Cp−10)において、R63は、(R43)2 NCO−
基、R43OCO−基またはR43CO−基が好ましく、e
は1または2が好ましい。一般式(Cp−11)におい
て、R54は脂肪族基、芳香族基またはR41CONH−基
が好ましく、R64、R65は、R64、R65の少なくとも1
つがR41SO2 −基、ニトロ基またはシアノ基であるこ
とが好ましく、fは1が好ましい。またAは耐拡散基で
あることが好ましい。
【0036】一般式(I)において、L1 として好まし
くは以下のものが挙げられる。
くは以下のものが挙げられる。
【0037】(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載さ
れた、下記一般式(T−1)で表わされる基である。こ
こで、*印は一般式(I)で表わされる化合物のAまた
はL1 (j=2のとき)と結合する位置を表わし、**
印はL1 (j=2のとき)またはL2 と結合する位置を
表わす。
る基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載さ
れた、下記一般式(T−1)で表わされる基である。こ
こで、*印は一般式(I)で表わされる化合物のAまた
はL1 (j=2のとき)と結合する位置を表わし、**
印はL1 (j=2のとき)またはL2 と結合する位置を
表わす。
【0038】一般式(T−1) *−(W−CR11(R12))t −** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときの該置換基およびR13の代表的な例として
は、各々R15基、R15CO−基、R15SO2 −基、R15
(R16)NCO−基またはR15(R16)NSO2 −基が
挙げられる。ここで、R15は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R16は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。R11、R12及びR13の各々
が2価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式(T−1)で表わされる基
の具体的例としては、下記化13〜化15に示されるよ
うな基が挙げられる。
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときの該置換基およびR13の代表的な例として
は、各々R15基、R15CO−基、R15SO2 −基、R15
(R16)NCO−基またはR15(R16)NSO2 −基が
挙げられる。ここで、R15は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R16は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。R11、R12及びR13の各々
が2価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式(T−1)で表わされる基
の具体的例としては、下記化13〜化15に示されるよ
うな基が挙げられる。
【0039】
【化13】
【0040】
【化14】
【0041】
【化15】 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式(T−2)で表わ
すことができる。
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式(T−2)で表わ
すことができる。
【0042】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、*印および**印は、(T−1)について説明し
たのと同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例である。Eは求電子
基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基である。Linkは、NuとEとが分子
内求核置換反応することができるように、これらを立体
的に関係づける連結基を表わす。一般式(T−2)で表
わされる基の具体例は、例えば下記化16〜化17に示
されるものである。
たのと同じ意味を表わし、Nuは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例である。Eは求電子
基を表わし、Nuより求核攻撃を受けて**印との結合
を開裂できる基である。Linkは、NuとEとが分子
内求核置換反応することができるように、これらを立体
的に関係づける連結基を表わす。一般式(T−2)で表
わされる基の具体例は、例えば下記化16〜化17に示
されるものである。
【0043】
【化16】
【0044】
【化17】 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9738号に記載された、下記化18に示される一般式
(T−3)で表わされる基である。
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9738号に記載された、下記化18に示される一般式
(T−3)で表わされる基である。
【0045】
【化18】 式中、*印、**印、W、R11、R12およびtは、(T
−1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、R11とR12とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、R11もしくはR12とW
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、xとyは0または1を表わす。Z1
が炭素原子のときxは1であり、Z1 が窒素原子のとき
xは0である。Z2 とyとの関係も、Z1 とxとの関係
と同じである。また、tは1または2を表わし、tが2
のとき2つの−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)y ]−
は同じでも異なっていてもよい。また、**印に隣接す
る−CH2 −基は、炭素数1ないし6のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。
−1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、R11とR12とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、R11もしくはR12とW
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、xとyは0または1を表わす。Z1
が炭素原子のときxは1であり、Z1 が窒素原子のとき
xは0である。Z2 とyとの関係も、Z1 とxとの関係
と同じである。また、tは1または2を表わし、tが2
のとき2つの−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)y ]−
は同じでも異なっていてもよい。また、**印に隣接す
る−CH2 −基は、炭素数1ないし6のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。
【0046】以下に(T−3)の具体例を下記化19〜
化22に示す。
化22に示す。
【0047】
【化19】
【0048】
【化20】
【0049】
【化21】
【0050】
【化22】 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載され
た連結基であり、以下の一般式(T−4)および(T−
5)で表される基が挙げられる。式中、*印および**
印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意味で
ある。
た連結基であり、以下の一般式(T−4)および(T−
5)で表される基が挙げられる。式中、*印および**
印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意味で
ある。
【0051】一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載された連
結基であり、下記化23に示される一般式(T−6)で
表わされる基である。
結基であり、下記化23に示される一般式(T−6)で
表わされる基である。
【0052】
【化23】 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R14はR13と同じ意味
を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体的例
としては、下記化24に示される基が挙げられる。
て説明したのと同じ意味であり、R14はR13と同じ意味
を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体的例
としては、下記化24に示される基が挙げられる。
【0053】
【化24】 L1 として好ましい例は、一般式(T−1)〜(T−
5)で示されるものであり、特に好ましくは(T−
1)、(T−3)および(T−4)である。jは好まし
くは0または1である。
5)で示されるものであり、特に好ましくは(T−
1)、(T−3)および(T−4)である。jは好まし
くは0または1である。
【0054】一般式(I)において、L2 で示される基
は3価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式(T−L1 )、もしくは(T−L2 )で表わされる
ものである。
は3価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式(T−L1 )、もしくは(T−L2 )で表わされる
ものである。
【0055】 一般式(T−L1 ) *−W−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)y ]t −CH2 −** 式中のW、Z1 、Z2 、R11、R12、x、yおよびt
は、一般式(T−3)について説明したのと同じ意味を
表わす。また、*印は一般式(I)中のA−(L1 )j
−と結合する位置を、**印は−(L3 )n −PUGと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するR11ま
たはR12のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換
のメチレン基を介して−(L3 )n −PUGと結合する
基を表わす。
は、一般式(T−3)について説明したのと同じ意味を
表わす。また、*印は一般式(I)中のA−(L1 )j
−と結合する位置を、**印は−(L3 )n −PUGと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するR11ま
たはR12のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換
のメチレン基を介して−(L3 )n −PUGと結合する
基を表わす。
【0056】(T−L1 )として好ましい例はWが窒素
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはWとZ2 が
結合して5員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはWとZ2 が
結合して5員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。
【0057】一般式(T−L2 ) *−N−(Z3 −**)2 式中、*印と**印は一般式(T−L1 )と同義であ
る。Z3 基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、2つのZ3 基は同じであっても異なっていても良
い。また、2つのZ3 基が結合して環を形成しても良
い。
る。Z3 基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、2つのZ3 基は同じであっても異なっていても良
い。また、2つのZ3 基が結合して環を形成しても良
い。
【0058】下記化25〜化31に(T−L1 )および
(T−L2 )の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
(T−L2 )の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【0059】
【化25】
【0060】
【化26】
【0061】
【化27】
【0062】
【化28】
【0063】
【化29】
【0064】
【化30】
【0065】
【化31】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル)、アリール基(例えばフェニル、
ナフチル、4−ヒドロキシフェニル、4−シアノフェニ
ル、4−ニトロフェニル、2−メトキシフェニル、2,
6−ジメチルフェニル、4−カルボキシフェニル、4−
スルホフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−ピリジル、
4−ピリジル、2−フリル、2−チエニル、2−ピロリ
ル)、ハロゲン原子(例えばクロロ、ブロモ)、ニトロ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ)、
アルキルチオ基(例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、t−ブチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ)、アシルアミノ基(例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド)、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル(例えばフェノキシカ
ルボニル)もしくはカルバモイル基(例えばN−エチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイル)が挙げられ
る。
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル)、アリール基(例えばフェニル、
ナフチル、4−ヒドロキシフェニル、4−シアノフェニ
ル、4−ニトロフェニル、2−メトキシフェニル、2,
6−ジメチルフェニル、4−カルボキシフェニル、4−
スルホフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−ピリジル、
4−ピリジル、2−フリル、2−チエニル、2−ピロリ
ル)、ハロゲン原子(例えばクロロ、ブロモ)、ニトロ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ)、
アルキルチオ基(例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、t−ブチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ)、アシルアミノ基(例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド)、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル(例えばフェノキシカ
ルボニル)もしくはカルバモイル基(例えばN−エチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイル)が挙げられ
る。
【0066】中でも好ましいのは、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。
【0067】また、一般式(T−L1 )において、**
印に隣接する−CH2 −基は炭素数1ないし6のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。
印に隣接する−CH2 −基は炭素数1ないし6のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。
【0068】一般式(I)において、mは好ましくは1
である。
である。
【0069】一般式(I)において、L3 で表わされる
基はL1 と同義である。
基はL1 と同義である。
【0070】一般式(I)において、nは好ましくは0
または1であり、特に好ましくは0である。
または1であり、特に好ましくは0である。
【0071】一般式(I)において、PUGで表わされ
る写真性有用基は詳しくは例えば現像抑制剤、色素、カ
ブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤
である。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第4,
248,962号に記載のある写真性有用基(該特許
中、一般式PUGで表わされるもの)、特開昭62−4
9353号に記載のある色素(該明細書中、カプラーよ
り放出される離脱基の部分)、米国特許第4,477,
563号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−
201247号および特開平2−55号に記載のある漂
白促進剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基
の部分)が挙げられる。本発明において、写真性有用基
として特に好ましいものは現像抑制剤である。
る写真性有用基は詳しくは例えば現像抑制剤、色素、カ
ブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤
である。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第4,
248,962号に記載のある写真性有用基(該特許
中、一般式PUGで表わされるもの)、特開昭62−4
9353号に記載のある色素(該明細書中、カプラーよ
り放出される離脱基の部分)、米国特許第4,477,
563号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−
201247号および特開平2−55号に記載のある漂
白促進剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基
の部分)が挙げられる。本発明において、写真性有用基
として特に好ましいものは現像抑制剤である。
【0072】現像抑制剤として好ましいのは、下記化3
2〜化37に示される一般式(INH−1)〜(INH
−13)で表わされる基である。
2〜化37に示される一般式(INH−1)〜(INH
−13)で表わされる基である。
【0073】
【化32】
【0074】
【化33】
【0075】
【化34】 式(INH−6)中のR21は、水素原子、または置換も
しくは無置換の炭化水素基、好ましくは炭素数の総和が
1ないし10の炭化水素基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、フェニル)を表わす。
しくは無置換の炭化水素基、好ましくは炭素数の総和が
1ないし10の炭化水素基(例えばメチル、エチル、プ
ロピル、フェニル)を表わす。
【0076】
【化35】
【0077】
【化36】
【0078】
【化37】 式中の*は、一般式(I)で表わされる化合物のL2 も
しくはL3 で表わされる基と結合する位置を表わす。
しくはL3 で表わされる基と結合する位置を表わす。
【0079】また、**は置換基と結合する位置を表わ
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
るのが好ましい。
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
るのが好ましい。
【0080】具体的にいえば、脂肪族基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2
−メチルチオエチル、ベンジル、4−メトキシベンジ
ル、フェネチル、1−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、2−(プロピルオキシカルボニ
ル)エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、2−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、2,2−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、3−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、4−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、2,
5−ジオキソ−3,6−ジオキサデシル、−CO2 CH
2 CO2 R100 で表わされる基が挙げられる。ここで、
R100 は炭素数1ないし8の無置換アルキル基を表わ
す。
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2
−メチルチオエチル、ベンジル、4−メトキシベンジ
ル、フェネチル、1−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、2−(プロピルオキシカルボニ
ル)エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、2−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、2,2−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、3−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、4−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、2,
5−ジオキソ−3,6−ジオキサデシル、−CO2 CH
2 CO2 R100 で表わされる基が挙げられる。ここで、
R100 は炭素数1ないし8の無置換アルキル基を表わ
す。
【0081】また、アリール基の例としては、フェニ
ル、ナフチル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−
エトキシカルボニルフェニル、2−メチルチオフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)−フェニルが挙げられる。
ル、ナフチル、4−メトキシカルボニルフェニル、4−
エトキシカルボニルフェニル、2−メチルチオフェニ
ル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−(2−シア
ノエチルオキシカルボニル)−フェニルが挙げられる。
【0082】また、ヘテロ環基としては、例えば4−ピ
リジル、3−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2
−テトラヒドロピラニルが挙げられる。
リジル、3−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2
−テトラヒドロピラニルが挙げられる。
【0083】これらの中で、INHとして好ましいのは
(INH−1)、(INH−2)、(INH−3)、
(INH−4)、(INH−9)および(INH−1
2)であり、特に好ましくは(INH−1)、(INH
−2)および(INH−3)である。
(INH−1)、(INH−2)、(INH−3)、
(INH−4)、(INH−9)および(INH−1
2)であり、特に好ましくは(INH−1)、(INH
−2)および(INH−3)である。
【0084】また、INHと結合する置換基として好ま
しいのは、炭素数の総和が1ないし10の脂肪族基また
は炭素数の総和が6ないし20の置換もしくは無置換の
フェニル基である。
しいのは、炭素数の総和が1ないし10の脂肪族基また
は炭素数の総和が6ないし20の置換もしくは無置換の
フェニル基である。
【0085】一般式(I)で表わされる化合物として特
に好ましいのは、下記一般式(Ia)もしくは(Ib)
で表わされる化合物である。
に好ましいのは、下記一般式(Ia)もしくは(Ib)
で表わされる化合物である。
【0086】一般式(Ia) A−(L1 )j −W−[Z1 (R11)x =Z2 (R12)
y ]t −CH2 −PUG 一般式(Ib) A−(L1 )−N=(Z3 −PUG)2 式中の記号は、一般式(I)、(T−L1 )および(T
−L2 )で説明したのと同義である。一般式(Ia)に
おいて、jは0または1が好ましい。一般式(Ia)お
よび(Ib)において、L1 としては−OC(=0)−
基が好ましく、またPUGとしては現像抑制剤が好まし
い。現像抑制剤の詳細は既に述べた。
y ]t −CH2 −PUG 一般式(Ib) A−(L1 )−N=(Z3 −PUG)2 式中の記号は、一般式(I)、(T−L1 )および(T
−L2 )で説明したのと同義である。一般式(Ia)に
おいて、jは0または1が好ましい。一般式(Ia)お
よび(Ib)において、L1 としては−OC(=0)−
基が好ましく、またPUGとしては現像抑制剤が好まし
い。現像抑制剤の詳細は既に述べた。
【0087】但し、複数の写真性有用基が異なる機能を
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。
【0088】また、ここで写真性有用基の機能とは、例
えば現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラ
ー、漂白促進剤もしくは定着剤が示す機能を意味する。
えば現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラ
ー、漂白促進剤もしくは定着剤が示す機能を意味する。
【0089】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のPUGは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。
つ以上のPUGは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。
【0090】次に、一般式(II)で表わされる化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
【0091】一般式(II)において、AとPUGは一般
式(I)で定義したのと同義である。L4 は−OCO−
基、−OSO−基、−OSO2 −基、−OCS−基、−
SCO−基、−SCS−基または−WCR11R12−基を
表わす。ここで、W、R11およびR12は一般式(I)で
表わされる化合物のL1 の説明における一般式(T−
1)中の定義と同義である。
式(I)で定義したのと同義である。L4 は−OCO−
基、−OSO−基、−OSO2 −基、−OCS−基、−
SCO−基、−SCS−基または−WCR11R12−基を
表わす。ここで、W、R11およびR12は一般式(I)で
表わされる化合物のL1 の説明における一般式(T−
1)中の定義と同義である。
【0092】L4 が−WCR11R12−基を表わすときの
好ましい例は、Wが酸素原子または3級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、L4 が−OCH2 −
基またはWとR11もしくはR12が環を形成する基を表わ
す場合である。
好ましい例は、Wが酸素原子または3級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、L4 が−OCH2 −
基またはWとR11もしくはR12が環を形成する基を表わ
す場合である。
【0093】また、L4 が−WCR11R12−以外の基を
表わす場合、このL4 は好ましくは−OCO−基、−O
SO−基、−OSO2 −基であり、特に好ましくは−O
CO−基である。
表わす場合、このL4 は好ましくは−OCO−基、−O
SO−基、−OSO2 −基であり、特に好ましくは−O
CO−基である。
【0094】L5 で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でPUGを放出する基を表わす。共役系に沿った
電子移動によりPUGを放出する基は、一般式(I)の
L1 の説明の中の一般式(T−3)で表わされる基と同
義であるが、L5 としては、共役系に沿った電子移動に
よりPUGを放出する基であって、窒素原子でL4 と結
合する基である。
子移動でPUGを放出する基を表わす。共役系に沿った
電子移動によりPUGを放出する基は、一般式(I)の
L1 の説明の中の一般式(T−3)で表わされる基と同
義であるが、L5 としては、共役系に沿った電子移動に
よりPUGを放出する基であって、窒素原子でL4 と結
合する基である。
【0095】一般式(II)で表わされる化合物のうちで
好ましいものは、下記化38に示される一般式(III)で
表わされる化合物である。
好ましいものは、下記化38に示される一般式(III)で
表わされる化合物である。
【0096】
【化38】 式中、Aは一般式(I)での定義と同義である。R101
とR102 は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。R103 とR104 は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。INHは現像抑制能を有する基
を表わす。R105 は無置換のフェニル基、1級アルキル
基、アルキルチオ基またはアリール基以外の基で置換さ
れた1級アルキル基または−CO2 C(R107 )(R
108 )CO2 R106 で表わされる基を表わす。但し、R
101 〜R104 のうち少なくとも1つは水素原子以外の置
換基である。R106 はアルキル基を表わす。R107 、R
108 は水素原子またはアルキル基を表わす。
とR102 は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。R103 とR104 は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。INHは現像抑制能を有する基
を表わす。R105 は無置換のフェニル基、1級アルキル
基、アルキルチオ基またはアリール基以外の基で置換さ
れた1級アルキル基または−CO2 C(R107 )(R
108 )CO2 R106 で表わされる基を表わす。但し、R
101 〜R104 のうち少なくとも1つは水素原子以外の置
換基である。R106 はアルキル基を表わす。R107 、R
108 は水素原子またはアルキル基を表わす。
【0097】一般式(III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。
更に詳しく説明する。
【0098】一般式(III)において、Aは一般式(I)
におけると同義である。R101 およびR102 は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基(例えばフェニル、ナフチ
ル、p−メトキシフェニル、p−ヒドロキシフェニル、
p−ニトロフェニル、o−クロロフェニル)、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
tert−ブチル、tert−アミル、イソブチル、s
ec−ブチル、オクチル、メトキシメチル、1−メトキ
シエチル、2−クロロエチル、ニトロメチル、2−シア
ノエチル、2−カルバモイルエチル、2−ジメチルカル
バモイル)、ハロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ、
ブロモ、ヨード)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エ
トキシ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、ter
t−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、
オクチルオキシ、2−メトキシエトキシ、2−クロロエ
トキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、ナフ
トキシ、またはp−メトキシフェノキシ)、アルキルチ
オ基(例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチ
オ、プロピルチオ、tert−ブチルチオ、イソブチル
チオ、sec−ブチルチオ、オクチルチオまたは2−メ
トキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ、ナフチルチオ、またはp−メトキシフェニルチ
オ)、アミノ基(例えばアミノ、メチルアミノ、フェニ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプ
ロピルアミノ、またはフェニルメチルアミノ)、カルバ
モイル基(例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジイソ
プロピルカルバモイル、エチルカルバモイル、イソプロ
ピルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルまたはフェニルメチルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(例えばスルファモイル、メチ
ルスルファモイル、エチルスルファモイル、イソプロピ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル、オクチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル、ジエチルス
ルファモイル、ジイソプロピルスルファモイル、ジヘキ
シルスルファモイル、またはフェニルメチルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキ
シカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、t
ert−アミルオキシカルボニル、またはオクチルオキ
シカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フェノキシカルボニルまたはp−メトキシフェノキシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ、
プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、N−メチル
アセチルアミノ、またはベンゾイルアミノ)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド、エタンスルホ
ンアミド、ペンタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドまたはp−トルエンスルホンアミド)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロピルオキシカルボニルアミノ、tert−
ブトキシカルボニルアミノまたはヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例
えばフェノキシカルボニルアミノ)、ウレイド基(例え
ば3−メチルウレイド、または3−フェニルウレイ
ド)、シアノ基もしくはニトロ基が挙げられる。好まし
い置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基が挙げられ、特に好ましくはアルキル基である。
におけると同義である。R101 およびR102 は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基(例えばフェニル、ナフチ
ル、p−メトキシフェニル、p−ヒドロキシフェニル、
p−ニトロフェニル、o−クロロフェニル)、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
tert−ブチル、tert−アミル、イソブチル、s
ec−ブチル、オクチル、メトキシメチル、1−メトキ
シエチル、2−クロロエチル、ニトロメチル、2−シア
ノエチル、2−カルバモイルエチル、2−ジメチルカル
バモイル)、ハロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ、
ブロモ、ヨード)、アルコキシ基(例えばメトキシ、エ
トキシ、イソプロピルオキシ、プロピルオキシ、ter
t−ブチルオキシ、イソブチルオキシ、ブチルオキシ、
オクチルオキシ、2−メトキシエトキシ、2−クロロエ
トキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、ナフ
トキシ、またはp−メトキシフェノキシ)、アルキルチ
オ基(例えばメチルチオ、エチルチオ、イソプロピルチ
オ、プロピルチオ、tert−ブチルチオ、イソブチル
チオ、sec−ブチルチオ、オクチルチオまたは2−メ
トキシエチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニル
チオ、ナフチルチオ、またはp−メトキシフェニルチ
オ)、アミノ基(例えばアミノ、メチルアミノ、フェニ
ルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジイソプ
ロピルアミノ、またはフェニルメチルアミノ)、カルバ
モイル基(例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、
ジメチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、ジイソ
プロピルカルバモイル、エチルカルバモイル、イソプロ
ピルカルバモイル、tert−ブチルカルバモイル、フ
ェニルカルバモイルまたはフェニルメチルカルバモイ
ル)、スルファモイル基(例えばスルファモイル、メチ
ルスルファモイル、エチルスルファモイル、イソプロピ
ルスルファモイル、フェニルスルファモイル、オクチル
スルファモイル、ジメチルスルファモイル、ジエチルス
ルファモイル、ジイソプロピルスルファモイル、ジヘキ
シルスルファモイル、またはフェニルメチルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばメトキシカル
ボニル、プロピルオキシカルボニル、イソプロピルオキ
シカルボニル、tert−ブチルオキシカルボニル、t
ert−アミルオキシカルボニル、またはオクチルオキ
シカルボニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば
フェノキシカルボニルまたはp−メトキシフェノキシカ
ルボニル)、アシルアミノ基(例えばアセチルアミノ、
プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミノ、N−メチル
アセチルアミノ、またはベンゾイルアミノ)、スルホン
アミド基(例えばメタンスルホンアミド、エタンスルホ
ンアミド、ペンタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミドまたはp−トルエンスルホンアミド)、アルコキ
シカルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルアミ
ノ、イソプロピルオキシカルボニルアミノ、tert−
ブトキシカルボニルアミノまたはヘキシルオキシカルボ
ニルアミノ)、アリールオキシカルボニルアミノ基(例
えばフェノキシカルボニルアミノ)、ウレイド基(例え
ば3−メチルウレイド、または3−フェニルウレイ
ド)、シアノ基もしくはニトロ基が挙げられる。好まし
い置換基としてはアルキル基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基が挙げられ、特に好ましくはアルキル基である。
【0099】R101 とR102 は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が120未満であることが好ま
しい。
良いが、両者の式量の和が120未満であることが好ま
しい。
【0100】一般式(III)において、R103 とR104 で
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、好ましくは炭素
数の総和が1ないし8の低級アルキル基であり、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、イ
ソブチル、ヘキシル、または2−メトキシエチルが挙げ
られる。R103 およびR104 として好ましいのは、水素
原子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好まし
くは水素原子である。
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、好ましくは炭素
数の総和が1ないし8の低級アルキル基であり、例えば
メチル、エチル、イソプロピル、tert−ブチル、イ
ソブチル、ヘキシル、または2−メトキシエチルが挙げ
られる。R103 およびR104 として好ましいのは、水素
原子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好まし
くは水素原子である。
【0101】一般式(III)において、R105 で表わされ
る基は無置換のフェニル基もしくは1級アルキル基、ア
ルキルチオ基、アリール基以外の基で置換された1級ア
ルキル基または−CO2 C(R107 )(R108 )CO2
R106 を表わす。アルキル基(アルキルチオ基のアルキ
ル基も含む)としては、例えばエチル、プロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、2−メチル
ブチル、ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペ
ンチル、4−メチルペンチル、2−エチルブチル、ヘプ
チル、またはオクチルが挙げられる。置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、シア
ノ基もしくはニトロ基が挙げられ、それぞれの基の具体
例としてはR101 およびR102 の置換基で挙げたものの
中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。
る基は無置換のフェニル基もしくは1級アルキル基、ア
ルキルチオ基、アリール基以外の基で置換された1級ア
ルキル基または−CO2 C(R107 )(R108 )CO2
R106 を表わす。アルキル基(アルキルチオ基のアルキ
ル基も含む)としては、例えばエチル、プロピル、ブチ
ル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、2−メチル
ブチル、ヘキシル、2−メチルペンチル、3−メチルペ
ンチル、4−メチルペンチル、2−エチルブチル、ヘプ
チル、またはオクチルが挙げられる。置換基としては、
例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、シア
ノ基もしくはニトロ基が挙げられ、それぞれの基の具体
例としてはR101 およびR102 の置換基で挙げたものの
中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。
【0102】また、R106 は炭素数3ないし6の無置換
アルキル基(例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル)を表わす。R107 、
R108 は水素原子、炭素数1ないし8の無置換のアルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オク
チル)を表わし、R107 、R108 は同じであっても、異
なっていてもよい。
アルキル基(例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル)を表わす。R107 、
R108 は水素原子、炭素数1ないし8の無置換のアルキ
ル基(例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピ
ル、ブチル、ペンチル、イソペンチル、ヘキシル、オク
チル)を表わし、R107 、R108 は同じであっても、異
なっていてもよい。
【0103】さらに、R105 は2種類以上の置換基で置
換されていてもよい。R105 の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基もしくはニトロ
基である。これらのうちで特に好ましいのは、アルコキ
シカルボニル基である。
換されていてもよい。R105 の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基もしくはニトロ
基である。これらのうちで特に好ましいのは、アルコキ
シカルボニル基である。
【0104】また、R105 として好ましいのはフェニル
基、もしくは炭素数2ないし6の1級無置換アルキル基
もしくは−CO2 C(R107 )(R108 )CO2 R106
においてR106 が炭素数3ないし6の無置換のアルキル
基でR107 、R108 が水素原子からなる基または先にR
105 の置換基として挙げた基により置換された炭素数の
総和が1ないし6の低級の1級アルキル基である。特に
好ましくは、炭素数3ないし5の、1級無置換アルキル
基またはアルコキシカルボニル基で置換された1級アル
キル基である。
基、もしくは炭素数2ないし6の1級無置換アルキル基
もしくは−CO2 C(R107 )(R108 )CO2 R106
においてR106 が炭素数3ないし6の無置換のアルキル
基でR107 、R108 が水素原子からなる基または先にR
105 の置換基として挙げた基により置換された炭素数の
総和が1ないし6の低級の1級アルキル基である。特に
好ましくは、炭素数3ないし5の、1級無置換アルキル
基またはアルコキシカルボニル基で置換された1級アル
キル基である。
【0105】一般式(III)において、INHで表わされ
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式(I)のPUGの説明で挙げた(INH−1)〜
(INH−13)である。その好ましい範囲等も、一般
式(I)の場合と同じである。
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式(I)のPUGの説明で挙げた(INH−1)〜
(INH−13)である。その好ましい範囲等も、一般
式(I)の場合と同じである。
【0106】次に、一般式(IV)で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。
ついて詳しく説明する。
【0107】まず、R111 、R112 およびR113 のそれ
ぞれが、水素原子もしくは1価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。
ぞれが、水素原子もしくは1価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。
【0108】R112 およびR113 が1価の有機基を表わ
す場合、有機基としては炭素数の総和が1ないし6の低
級アルキル基(例えばメチル、エチル)もしくはアリー
ル基(例えばフェニル)が好ましい。R112 およびR
113 として好ましいのは、少なくともいずれかが水素原
子である場合であり、特に好ましくはR112 とR113 が
水素原子であるときである。
す場合、有機基としては炭素数の総和が1ないし6の低
級アルキル基(例えばメチル、エチル)もしくはアリー
ル基(例えばフェニル)が好ましい。R112 およびR
113 として好ましいのは、少なくともいずれかが水素原
子である場合であり、特に好ましくはR112 とR113 が
水素原子であるときである。
【0109】R111 は有機基を表わし、好ましくは以下
に挙げる基である。アルキル基(例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、se
c−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル)、アリール基
(例えばフェニル)、アシル基(例えばアセチル、ベン
ゾイル)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル)、カルバモイル基(例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル)、スルファモイル
基(例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル、4−メチルフェ
ノキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば
ブトキシスルホニル、エトキシスルホニル)、アリール
オキシスルホニル基(例えばフェノキシスルホニル、4
−メトキシフェノキシスルホニル)、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基(例えばチオアセチル、
チオベンゾイル)、チオカルバモイル基(例えばエチル
チオカルバモイル)、イミドイル基(例えばN−エチル
イミドイル基)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルア
ミノ、メチルアミノ)、アシルアミノ基(例えばホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、N−メチルアセチルアミ
ノ)、アルコキシ基(例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ)、またはアリールオキシ基(例えばフェノキシ)
である。
に挙げる基である。アルキル基(例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、se
c−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル)、アリール基
(例えばフェニル)、アシル基(例えばアセチル、ベン
ゾイル)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル)、カルバモイル基(例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル)、スルファモイル
基(例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル)、アルコキシカルボニル基(例えばエトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニル、4−メチルフェ
ノキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例えば
ブトキシスルホニル、エトキシスルホニル)、アリール
オキシスルホニル基(例えばフェノキシスルホニル、4
−メトキシフェノキシスルホニル)、シアノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、チオアシル基(例えばチオアセチル、
チオベンゾイル)、チオカルバモイル基(例えばエチル
チオカルバモイル)、イミドイル基(例えばN−エチル
イミドイル基)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルア
ミノ、メチルアミノ)、アシルアミノ基(例えばホルミ
ルアミノ、アセチルアミノ、N−メチルアセチルアミ
ノ)、アルコキシ基(例えばメトキシ、イソプロピルオ
キシ)、またはアリールオキシ基(例えばフェノキシ)
である。
【0110】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、その置換基の例としてはR111 として挙げた
基のほか、ハロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ)、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
てもよく、その置換基の例としてはR111 として挙げた
基のほか、ハロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ)、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
【0111】R111 は、水素原子以外の原子の数が15
以下であることが好ましい。
以下であることが好ましい。
【0112】また、R111 として更に好ましいのは置換
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。
【0113】次に、R111 、R112 およびR113 で表わ
される基において、これらのうちの任意の2つが2価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。
される基において、これらのうちの任意の2つが2価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。
【0114】形成される環の大きさは4ないし8員環が
好ましく、より好ましくは4ないし6員環である。
好ましく、より好ましくは4ないし6員環である。
【0115】2価基として好ましいのは、以下に挙げる
基である。
基である。
【0116】−C(=0)−N(R114 )−、−SO2
−N(R114 )−、−(CH2 )3 −、−(CH2 )4
−、−(CH2 )5 −、−C(=0)−(CH2 )
2 −、−C(=0)−N(R114 )−C(=0)−、−
SO2 −N(R114 )−C(=0)−、−C(=0)−
C(R114 )(R115 )−、−(CH2 )2 −O−CH
2 −である。
−N(R114 )−、−(CH2 )3 −、−(CH2 )4
−、−(CH2 )5 −、−C(=0)−(CH2 )
2 −、−C(=0)−N(R114 )−C(=0)−、−
SO2 −N(R114 )−C(=0)−、−C(=0)−
C(R114 )(R115 )−、−(CH2 )2 −O−CH
2 −である。
【0117】ここで、R114 およびR115 は水素原子、
もしくはR111 が1価の有機基を表わす場合と同義であ
り、R114 とR115 は同じであっても異なっていてもよ
い。
もしくはR111 が1価の有機基を表わす場合と同義であ
り、R114 とR115 は同じであっても異なっていてもよ
い。
【0118】R111 、R112 、R113 のうち、2価基と
して参与しない残りの基は水素原子もしくは1価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したR111 、R112 、R113 の場合と同じである。
して参与しない残りの基は水素原子もしくは1価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したR111 、R112 、R113 の場合と同じである。
【0119】R111 、R112 、R113 のうちの任意の2
つが結合して環を形成する場合、好ましくはR112 とR
113 のいずれかが水素原子であり、残りのR112 ないし
R113 がR111 と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた2価基の左端が一般式(IV)の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。
つが結合して環を形成する場合、好ましくはR112 とR
113 のいずれかが水素原子であり、残りのR112 ないし
R113 がR111 と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた2価基の左端が一般式(IV)の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。
【0120】また、R111 ,R112 ,R113 として好ま
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
1価の有機基を表わす場合である。
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
1価の有機基を表わす場合である。
【0121】Aは一般式(I)において説明したものと
同義である。INHは現像抑制能を有する基を表わし、
一般式(I)において説明した一般式(INH−1)〜
(INH−13)で表わされる基が好ましい。R105 は
一般式(III)において説明したものと同義である。
同義である。INHは現像抑制能を有する基を表わし、
一般式(I)において説明した一般式(INH−1)〜
(INH−13)で表わされる基が好ましい。R105 は
一般式(III)において説明したものと同義である。
【0122】一般式(I)〜(IV)において、AとPU
G(または−INH−R105 )で表わされる基を除いた
残基の式量は64以上かつ240以下であることが好ま
しく、更に好ましくは70以上かつ200以下であり、
特に好ましくは90以上かつ180以下である。
G(または−INH−R105 )で表わされる基を除いた
残基の式量は64以上かつ240以下であることが好ま
しく、更に好ましくは70以上かつ200以下であり、
特に好ましくは90以上かつ180以下である。
【0123】下記化39〜化73に本発明の一般式
(I)〜(IV)で表わされる化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
(I)〜(IV)で表わされる化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
【0124】なお、一般式(I)においてAがカプラー
残基を表すものについては(CA)を頭につけた番号
で、一般式(II)〜(IV)においてAがカプラー残基を
表わすものについては(CB)を頭につけた番号で、一
般式(I)〜(IV)においてAが酸化還元基を表すもの
については(SA)を頭につけた番号で示した。
残基を表すものについては(CA)を頭につけた番号
で、一般式(II)〜(IV)においてAがカプラー残基を
表わすものについては(CB)を頭につけた番号で、一
般式(I)〜(IV)においてAが酸化還元基を表すもの
については(SA)を頭につけた番号で示した。
【0125】
【化39】
【0126】
【化40】
【0127】
【化41】
【0128】
【化42】
【0129】
【化43】
【0130】
【化44】
【0131】
【化45】
【0132】
【化46】
【0133】
【化47】
【0134】
【化48】
【0135】
【化49】
【0136】
【化50】
【0137】
【化51】
【0138】
【化52】
【0139】
【化53】
【0140】
【化54】
【0141】
【化55】
【0142】
【化56】
【0143】
【化57】
【0144】
【化58】
【0145】
【化59】
【0146】
【化60】
【0147】
【化61】
【0148】
【化62】
【0149】
【化63】
【0150】
【化64】
【0151】
【化65】
【0152】
【化66】
【0153】
【化67】
【0154】
【化68】
【0155】
【化69】
【0156】
【化70】
【0157】
【化71】
【0158】
【化72】
【0159】
【化73】 一般式(I)〜(IV)で表わされる本発明の化合物の合
成には、例えば米国特許第4847383号、同477
0990号、同4684604号、同4886736
号、特開昭60−218645号、同61−23013
5号、特願平2−37070号、同2−170832
号、および同2−251192号に記載の方法もしくは
類似の方法を利用することができる。
成には、例えば米国特許第4847383号、同477
0990号、同4684604号、同4886736
号、特開昭60−218645号、同61−23013
5号、特願平2−37070号、同2−170832
号、および同2−251192号に記載の方法もしくは
類似の方法を利用することができる。
【0160】以下、具体的合成例について述べる。
【0161】(合成例1): 例示化合物(CA−1)
の合成 下記化74に示す合成ルートにより合成した。
の合成 下記化74に示す合成ルートにより合成した。
【0162】
【化74】 CA−1a(3.40g)を塩化チオニル(30ml)中
60℃で1時間反応させた後,過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、CA−1b(7.48
g)とジイソプロピルエチルアミン(10.5ml)のジ
メチルホルムアミド溶液(0℃)に加え、1時間撹拌し
た。その後、この溶液を水(500ml)中にあけ、生じ
た結晶を濾取することにより、CA−1cを粗結晶とし
て9.8g得た。構造はNMRにより確認した。
60℃で1時間反応させた後,過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、CA−1b(7.48
g)とジイソプロピルエチルアミン(10.5ml)のジ
メチルホルムアミド溶液(0℃)に加え、1時間撹拌し
た。その後、この溶液を水(500ml)中にあけ、生じ
た結晶を濾取することにより、CA−1cを粗結晶とし
て9.8g得た。構造はNMRにより確認した。
【0163】CA−1c(3.20g)とCA−1d
(1.38g)とを、1,2−ジクロロエタン(30m
l)中で1時間反応させた。そこに、CA−1e(3.
20g)の酢酸エチル(20ml)溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン(4.5ml)を加え
た後、1時間撹拌した。
(1.38g)とを、1,2−ジクロロエタン(30m
l)中で1時間反応させた。そこに、CA−1e(3.
20g)の酢酸エチル(20ml)溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン(4.5ml)を加え
た後、1時間撹拌した。
【0164】1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
(30ml)を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:
5)にて精製することにより、例示化合物CA−1を
1.20g得た。構造はNMRにより確認した。m.
p.133.0〜134.0℃。
(30ml)を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:
5)にて精製することにより、例示化合物CA−1を
1.20g得た。構造はNMRにより確認した。m.
p.133.0〜134.0℃。
【0165】(合成例2): 例示化合物(CA−1
9)の合成 下記化75に示す合成ルートにより合成した。
9)の合成 下記化75に示す合成ルートにより合成した。
【0166】
【化75】 CA−19a(10.7g)と37%ホルマリン水溶液
(30ml)とを、酢酸(100ml)中において70℃で
5時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン2:1)にて精製することにより、CA−19b
を6.4g(収率53%)得た。
(30ml)とを、酢酸(100ml)中において70℃で
5時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン2:1)にて精製することにより、CA−19b
を6.4g(収率53%)得た。
【0167】次に、CA−19b(3.2g)とCA−
19c(2.1g)をクロロホルム(40ml)に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛(5.7g)を加え、室温で2時
間反応させた。1N塩酸で反応を止め、クロロホルム4
0mlで希釈した後、反応液を水で2回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン1:4)にて精製することにより、例示化合物
(CA−19)を4.1g(収率25%)得た。構造は
NMR、マススペクトル、元素分析により確認した。
19c(2.1g)をクロロホルム(40ml)に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛(5.7g)を加え、室温で2時
間反応させた。1N塩酸で反応を止め、クロロホルム4
0mlで希釈した後、反応液を水で2回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン1:4)にて精製することにより、例示化合物
(CA−19)を4.1g(収率25%)得た。構造は
NMR、マススペクトル、元素分析により確認した。
【0168】(合成例3): 例示化合物(CB−2)
の合成 下記化76に示す合成ルートにより合成した。
の合成 下記化76に示す合成ルートにより合成した。
【0169】
【化76】 CB−2a(10mmol)をクロロホルム(30ml)に懸
濁させ、そこに塩化チオニル(20mmol)を加え、50
℃で1時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、CB−2b(10mmol)とジイソプロピル
エチルアミン(20mmol)のジメチルホルムアミド(3
0ml)溶液に加えて1時間反応させた後、氷水(200
ml)中にあけた。クロロホルム50mlを加えて撹拌した
後に水相を分離し、有機相を水(100ml)で更に2回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりCB−2cを得た。
濁させ、そこに塩化チオニル(20mmol)を加え、50
℃で1時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、CB−2b(10mmol)とジイソプロピル
エチルアミン(20mmol)のジメチルホルムアミド(3
0ml)溶液に加えて1時間反応させた後、氷水(200
ml)中にあけた。クロロホルム50mlを加えて撹拌した
後に水相を分離し、有機相を水(100ml)で更に2回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりCB−2cを得た。
【0170】得られたCB−2cをクロロホルム(30
ml)に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル(10
mmol)を加えて1時間反応させた。続いてCB−2d
(10mmol)の酢酸エチル(50ml)溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン(50mmol)を加えた後、
1時間反応させた。1N塩酸(10ml)を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル(10ml)で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出
液:酢酸エチル−ヘキサン1:3)にて精製することに
より、例示化合物CB−2を1.94g(23%収率)
を得た。m.p.101.5〜102.5℃。
ml)に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル(10
mmol)を加えて1時間反応させた。続いてCB−2d
(10mmol)の酢酸エチル(50ml)溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン(50mmol)を加えた後、
1時間反応させた。1N塩酸(10ml)を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル(10ml)で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出
液:酢酸エチル−ヘキサン1:3)にて精製することに
より、例示化合物CB−2を1.94g(23%収率)
を得た。m.p.101.5〜102.5℃。
【0171】(合成例4): 例示化合物CB−3の合
成 下記化77に示す合成ルートにて合成した。
成 下記化77に示す合成ルートにて合成した。
【0172】
【化77】 (CB−3a)を原料として,例示化合物CB−2と同
様の方法により合成することができた。収率31%。
m.p.68.0−69.0℃。
様の方法により合成することができた。収率31%。
m.p.68.0−69.0℃。
【0173】(合成例5): 例示化合物(CB−1
6)の合成 下記化78に示す合成ルートにて合成した。
6)の合成 下記化78に示す合成ルートにて合成した。
【0174】
【化78】 (CB−16a)200gと(CB−16b)34.7
gを酢酸エチル(500ml)に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン(142ml)を加えて4時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、(CB−16c)を176g(75%)得た。
gを酢酸エチル(500ml)に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン(142ml)を加えて4時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、(CB−16c)を176g(75%)得た。
【0175】(CB−16c)53.6gとパラホルム
アルデヒド(27.9g)とを、1,2−ジクロロエタ
ン(500ml)と酢酸(54ml)との混合液中におい
て、還流下で4時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、(C
B−16d)を23.2g(41.2%)得た。
アルデヒド(27.9g)とを、1,2−ジクロロエタ
ン(500ml)と酢酸(54ml)との混合液中におい
て、還流下で4時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、(C
B−16d)を23.2g(41.2%)得た。
【0176】(CB−16d)23.2gと(CB−1
6e)6.78gをクロロホルム(250ml)に溶解
し、そこに沃化亜鉛26.88gを加えて3時間撹拌し
た。1N塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキ
サン1:4)にて精製することにより、例示化合物(C
B−16)を7.0g得た(23.9%)。m.p.1
17.0〜118.5℃。
6e)6.78gをクロロホルム(250ml)に溶解
し、そこに沃化亜鉛26.88gを加えて3時間撹拌し
た。1N塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキ
サン1:4)にて精製することにより、例示化合物(C
B−16)を7.0g得た(23.9%)。m.p.1
17.0〜118.5℃。
【0177】(合成例6): 例示化合物(CB−1
8)の合成 合成5と同様の方法により合成した。m.p.61.5
−63.0℃。
8)の合成 合成5と同様の方法により合成した。m.p.61.5
−63.0℃。
【0178】(合成例7): 例示化合物CB−25の
合成 特開昭60−218645号の合成例2と同様の方法に
より合成した。収率7%m.p.115℃。
合成 特開昭60−218645号の合成例2と同様の方法に
より合成した。収率7%m.p.115℃。
【0179】(合成例8): 例示化合物SA−6の合
成 下記化79に示す合成ルートにより合成した。
成 下記化79に示す合成ルートにより合成した。
【0180】
【化79】 SA−6a(特開昭61−230135号に記載の方法
と同様の方法にて合成した)11.6gを、水冷下塩化
チオニル30mlに加え、50℃で更に1時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
SA−6bを粗結晶として得た。次に、このSA−6b
13.1gを、SA−6c 7.2gとトリエチルア
ミン12.1gのN,N−ジメチルホルムアミド(10
0ml)溶液に0℃で加え、その後に室温で1時間さらに
反応させた。
と同様の方法にて合成した)11.6gを、水冷下塩化
チオニル30mlに加え、50℃で更に1時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
SA−6bを粗結晶として得た。次に、このSA−6b
13.1gを、SA−6c 7.2gとトリエチルア
ミン12.1gのN,N−ジメチルホルムアミド(10
0ml)溶液に0℃で加え、その後に室温で1時間さらに
反応させた。
【0181】2N塩酸60mlと氷水300mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル300mlを加えて撹
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製(酢酸エチル−ヘキサン=1/4〜1/1(V
/V)を溶出液として用いた)することにより、例示化
合物SA−6をアモルファスとして3.7g得た。
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル300mlを加えて撹
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製(酢酸エチル−ヘキサン=1/4〜1/1(V
/V)を溶出液として用いた)することにより、例示化
合物SA−6をアモルファスとして3.7g得た。
【0182】本発明の一般式(I)〜一般式(IV)で表
わされる化合物は、支持体上に少なくとも3つの異なる
分光感度を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に、主として画質(粒状性、鮮鋭性、色再現性)の改良
および感光材料の経時保存性、処理安定性向上を目的に
使用するものである。多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび青感性乳剤層を各々少なくとも1層有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意に選ぶことができる。本
発明の一般式(I)〜一般式(IV)の化合物はこれらの
乳剤層もしくはその隣接層の非感光性層に用いられる。
また、本発明の一般式(I)〜一般式(IV)の化合物
は、高感度層、低感度層または中感度層など任意の乳剤
層に用いることができる。
わされる化合物は、支持体上に少なくとも3つの異なる
分光感度を有する多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
に、主として画質(粒状性、鮮鋭性、色再現性)の改良
および感光材料の経時保存性、処理安定性向上を目的に
使用するものである。多層ハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層お
よび青感性乳剤層を各々少なくとも1層有する。これら
の層の順序は必要に応じて任意に選ぶことができる。本
発明の一般式(I)〜一般式(IV)の化合物はこれらの
乳剤層もしくはその隣接層の非感光性層に用いられる。
また、本発明の一般式(I)〜一般式(IV)の化合物
は、高感度層、低感度層または中感度層など任意の乳剤
層に用いることができる。
【0183】一般式(I)〜一般式(IV)で表わされる
化合物の添加量は各々化合物の構造により異なるが、好
ましくは添加する乳剤層もしくは隣接層に存在する銀1
モル当り1×10-6〜0.5モルの範囲である。特に好
ましくは1×10-5〜1×10-1モルの範囲である。一
般式(I)〜一般式(IV)の化合物を併用する場合にお
いてもその使用量の総量は上述の範囲である。また、併
用する場合の一般式(I)〜一般式(IV)の混合割合は
任意に選ぶことができ、特に制限はない。
化合物の添加量は各々化合物の構造により異なるが、好
ましくは添加する乳剤層もしくは隣接層に存在する銀1
モル当り1×10-6〜0.5モルの範囲である。特に好
ましくは1×10-5〜1×10-1モルの範囲である。一
般式(I)〜一般式(IV)の化合物を併用する場合にお
いてもその使用量の総量は上述の範囲である。また、併
用する場合の一般式(I)〜一般式(IV)の混合割合は
任意に選ぶことができ、特に制限はない。
【0184】次に、一般式(D)で表わされる化合物に
ついて説明する。
ついて説明する。
【0185】一般式(D) A−{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DI 式中、Aは芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応
して、{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DI
を開裂する基を表わし、L11は一般式(D)で示される
L11の左側の結合が開裂した後、右側の結合((B)q
との結合)が開裂する基を表わし、Bは芳香族第一級ア
ミン現像主薬の酸化体と反応して、一般式(D)で示さ
れるBの右側の結合が開裂する基を表わし、L12は一般
式(D)で示されるL12の左側の結合が開裂した後、右
側の結合(DIとの結合)が開裂する基を表わし、DI
は現像抑制剤を表わし、a、p、qおよびrは各々0ま
たは1を表わす。
して、{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DI
を開裂する基を表わし、L11は一般式(D)で示される
L11の左側の結合が開裂した後、右側の結合((B)q
との結合)が開裂する基を表わし、Bは芳香族第一級ア
ミン現像主薬の酸化体と反応して、一般式(D)で示さ
れるBの右側の結合が開裂する基を表わし、L12は一般
式(D)で示されるL12の左側の結合が開裂した後、右
側の結合(DIとの結合)が開裂する基を表わし、DI
は現像抑制剤を表わし、a、p、qおよびrは各々0ま
たは1を表わす。
【0186】一般式(D)で示される化合物が現像時に
DIを放出する反応過程は例えば下記化80に示される
反応式によって表わされる。p=1のときの例を示す。
DIを放出する反応過程は例えば下記化80に示される
反応式によって表わされる。p=1のときの例を示す。
【0187】
【化80】 この反応式中、A、L11、a、B、q、L12、rおよび
DIは一般式(D)において説明したのと同じ意味を表
わし、QDI+ は現像主薬酸化体を意味する。
DIは一般式(D)において説明したのと同じ意味を表
わし、QDI+ は現像主薬酸化体を意味する。
【0188】一般式(D)においてAは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。
ー残基または酸化還元基を表わす。
【0189】Aで表わされるカプラー残基としては、先
に記載した一般式(I)および一般式(II)において説
明したカプラー残基と同義である。例えばイエローカプ
ラー残基(例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニ
リドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、マゼン
タカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、ピラゾロト
リアゾール型またはイミダゾピラゾール型などのカプラ
ー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノール型、
ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第249,453号
に記載のイミダゾール型または同304,001号に記
載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残基)および
無呈色カプラー残基(例えばインダノン型またはアセト
フェノン型などのカプラー残基)が挙げられる。また、
米国特許第4,315,070号、同4,183,75
2号、同4,174,969号、同3,961,959
号、同4,171,223号または特開昭52−824
23号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。
に記載した一般式(I)および一般式(II)において説
明したカプラー残基と同義である。例えばイエローカプ
ラー残基(例えばアシルアセトアニリド、マロンジアニ
リドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残基)、マゼン
タカプラー残基(例えば5−ピラゾロン型、ピラゾロト
リアゾール型またはイミダゾピラゾール型などのカプラ
ー残基)、シアンカプラー残基(例えばフェノール型、
ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第249,453号
に記載のイミダゾール型または同304,001号に記
載のピラゾロピリミジン型などのカプラー残基)および
無呈色カプラー残基(例えばインダノン型またはアセト
フェノン型などのカプラー残基)が挙げられる。また、
米国特許第4,315,070号、同4,183,75
2号、同4,174,969号、同3,961,959
号、同4,171,223号または特開昭52−824
23号に記載のヘテロ環型のカプラー残基であってもよ
い。
【0190】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、同じく先に記載した一般式(I)および一般式(I
I)における酸化還元基と同義である。例えばハイドロ
キノン類、カテコール類、ピロガロール類、1,4−ナ
フトハイドロキノン類、1,2−ナフトハイドロキノン
類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類または
スルホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの基
は具体的には例えば特開昭61−230135号、同6
2−251746号、同61−278852号、米国特
許第3,364,022号、同3,379,529号、
同3,639,417号、同4,684,604号また
はJ.Org.Chem.,29,588(1964)
に記載されているものである。
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、同じく先に記載した一般式(I)および一般式(I
I)における酸化還元基と同義である。例えばハイドロ
キノン類、カテコール類、ピロガロール類、1,4−ナ
フトハイドロキノン類、1,2−ナフトハイドロキノン
類、スルホンアミドフェノール類、ヒドラジド類または
スルホンアミドナフトール類が挙げられる。これらの基
は具体的には例えば特開昭61−230135号、同6
2−251746号、同61−278852号、米国特
許第3,364,022号、同3,379,529号、
同3,639,417号、同4,684,604号また
はJ.Org.Chem.,29,588(1964)
に記載されているものである。
【0191】Aの好ましい例は、一般式(I)および一
般式(II)で説明した一般式(Cp−1)から(Cp−
11)で表わされるカプラー残基と同義である。これら
のカプラー残基は同じくカップリング速度が大きく好ま
しい。
般式(II)で説明した一般式(Cp−1)から(Cp−
11)で表わされるカプラー残基と同義である。これら
のカプラー残基は同じくカップリング速度が大きく好ま
しい。
【0192】本発明の一般式(D)におけるAの一般式
(Cp−1)〜(Cp−11)で表されるカプラー残基
において、カップリング位より派生している*印は、−
{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DIの結合
位置を表わす。
(Cp−1)〜(Cp−11)で表されるカプラー残基
において、カップリング位より派生している*印は、−
{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DIの結合
位置を表わす。
【0193】一般式(D)においてL11およびL12で表
わされる連結基は例えば、米国特許第4,146,39
6号、同4,652,516号または同4,698,2
97号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第4,248,962号、同4,85
7,440号または第4,847,185号に記載のあ
る分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタイ
ミング基、米国特許第4,409,323号もしくは同
4,421,845号に記載のある電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
4,546,073号に記載のあるイミノケタールの加
水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または
西独公開特許第2,626,317号に記載のあるエス
テルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基
が挙げられる。L11およびL12はそれに含まれるヘテロ
原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子
において、各々AまたはA−(L11)a −(B)q など
と結合する。
わされる連結基は例えば、米国特許第4,146,39
6号、同4,652,516号または同4,698,2
97号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基、米国特許第4,248,962号、同4,85
7,440号または第4,847,185号に記載のあ
る分子内求核反応を利用して開裂反応を起こさせるタイ
ミング基、米国特許第4,409,323号もしくは同
4,421,845号に記載のある電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
4,546,073号に記載のあるイミノケタールの加
水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または
西独公開特許第2,626,317号に記載のあるエス
テルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基
が挙げられる。L11およびL12はそれに含まれるヘテロ
原子、好ましくは酸素原子、イオウ原子または窒素原子
において、各々AまたはA−(L11)a −(B)q など
と結合する。
【0194】L11およびL12で示される基を用いるとき
には好ましい基として、一般式(I)で説明したL1 と
同義の基を挙げることができる。すなわち、 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249,148号および同60−249,149号に記
載があり、前記一般式(T−1)で表わされる基と同義
である。ここで*印は一般式(D)で表わされる化合物
のL11もしくはL12の左側の結合手を表わし、**印は
一般式(D)で表わされる化合物のL11もしくはL12の
右側の結合手を表わす。 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,962号、同4,85
7,440号または同第4,847,185号に記載の
あるタイミング基が挙げられる。前記一般式(T−2)
で表わされる基と同義である。
には好ましい基として、一般式(I)で説明したL1 と
同義の基を挙げることができる。すなわち、 (1)ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249,148号および同60−249,149号に記
載があり、前記一般式(T−1)で表わされる基と同義
である。ここで*印は一般式(D)で表わされる化合物
のL11もしくはL12の左側の結合手を表わし、**印は
一般式(D)で表わされる化合物のL11もしくはL12の
右側の結合手を表わす。 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,962号、同4,85
7,440号または同第4,847,185号に記載の
あるタイミング基が挙げられる。前記一般式(T−2)
で表わされる基と同義である。
【0195】一般式(T−2)における*印および**
印は上述の(1)において説明したのと同じ意味を表わ
す。 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり、前記一般式(T−3)で
表わされる基と同義である。
印は上述の(1)において説明したのと同じ意味を表わ
す。 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号または同4,4
21,845号に記載があり、前記一般式(T−3)で
表わされる基と同義である。
【0196】式中、*印、**印、Wおよびtは上述の
(1)において説明したのと同じ意味を表わす。 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり、前記一般式(T−4)および(T−
5)で示した基が挙げられる。式中*印および**印は
上述の(1)について説明したのと同じ意味である。 (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、前記の一般式(T−6)で表わされる基で
ある。
(1)において説明したのと同じ意味を表わす。 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載のあ
る連結基であり、前記一般式(T−4)および(T−
5)で示した基が挙げられる。式中*印および**印は
上述の(1)について説明したのと同じ意味である。 (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載のある連
結基であり、前記の一般式(T−6)で表わされる基で
ある。
【0197】式中、*印、**印およびWは上述の
(1)において説明したのと同じ意味である。
(1)において説明したのと同じ意味である。
【0198】一般式(D)においてBで表わされる基は
A−(L11)a より開裂した後、酸化還元基となる基ま
たはカプラーとなる基であり、それらは前にAについて
説明したのと同じ意味である。Bで表わされる基は現像
主薬酸化体と反応して離脱する基(すなわち、一般式
(D)においてBの右側に結合する基)を有する。Bで
示される基は例えば米国特許第4,824,772号に
おいてBで表わされる基、米国特許第4,438,19
3号においてCOUP(B)で表わされる基または米国
特許第4,618,571号においてREDで表わされ
る基が挙げられる。Bはそれに含まれるヘテロ原子、好
ましくは酸素原子または窒素原子においてA−(L11)
a と結合するのが好ましい。
A−(L11)a より開裂した後、酸化還元基となる基ま
たはカプラーとなる基であり、それらは前にAについて
説明したのと同じ意味である。Bで表わされる基は現像
主薬酸化体と反応して離脱する基(すなわち、一般式
(D)においてBの右側に結合する基)を有する。Bで
示される基は例えば米国特許第4,824,772号に
おいてBで表わされる基、米国特許第4,438,19
3号においてCOUP(B)で表わされる基または米国
特許第4,618,571号においてREDで表わされ
る基が挙げられる。Bはそれに含まれるヘテロ原子、好
ましくは酸素原子または窒素原子においてA−(L11)
a と結合するのが好ましい。
【0199】Bで示される基を用いるときには好ましい
基として下記化81に示される式(B−1)で表わされ
るものが挙げられる。
基として下記化81に示される式(B−1)で表わされ
るものが挙げられる。
【0200】
【化81】 式(B−1)中、*印は一般式(D)においてBの左側
に結合する位置を表わし、**印は一般式(D)におい
てBの右側に結合する位置を表わす。X1 およびX4 は
各々酸素原子または=N−SO2 R71(R71は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす)を表わし、X2
およびX3 は各々メチン基または窒素原子を表わし、b
は1ないし3の整数を表わす。但しb個のX2 およびb
個のX3 の少なくとも1個は**印で示される結合手を
有するメチン基を表わす。またbが複数のときb個のX
2 およびb個のX3 は各々同じものまたは異なるものを
表わす。X2 およびX3 が置換基を有するメチン基であ
るとき、それらが連結して環状構造(例えばベンゼン環
もしくはピリジン環)を形成する場合、およびしない場
合を包含する。一般式(B−1)で示される基は*印の
結合において開裂後、Kendall−Pelz則
(T.H.James著“The Theoryoft
he Photographic Process”,
4th ed.,Macmillan Publish
ing Co.,Inc.の299頁記載参照)にあて
はまる化合物となり、現像主薬酸化体と反応して酸化さ
れる。
に結合する位置を表わし、**印は一般式(D)におい
てBの右側に結合する位置を表わす。X1 およびX4 は
各々酸素原子または=N−SO2 R71(R71は脂肪族
基、芳香族基または複素環基を表わす)を表わし、X2
およびX3 は各々メチン基または窒素原子を表わし、b
は1ないし3の整数を表わす。但しb個のX2 およびb
個のX3 の少なくとも1個は**印で示される結合手を
有するメチン基を表わす。またbが複数のときb個のX
2 およびb個のX3 は各々同じものまたは異なるものを
表わす。X2 およびX3 が置換基を有するメチン基であ
るとき、それらが連結して環状構造(例えばベンゼン環
もしくはピリジン環)を形成する場合、およびしない場
合を包含する。一般式(B−1)で示される基は*印の
結合において開裂後、Kendall−Pelz則
(T.H.James著“The Theoryoft
he Photographic Process”,
4th ed.,Macmillan Publish
ing Co.,Inc.の299頁記載参照)にあて
はまる化合物となり、現像主薬酸化体と反応して酸化さ
れる。
【0201】(B−1)で示される基の具体的な例とし
ては、例えば下記化82〜化84に示される基が挙げら
れる。
ては、例えば下記化82〜化84に示される基が挙げら
れる。
【0202】
【化82】
【0203】
【化83】
【0204】
【化84】 式中、*印および**印は(B−1)で説明したのと同
じ意味を表わし、R72、R73およびR74は各々(B−
2)および(B−3)で示される基が、*印において開
裂後、**印にカップリング離脱基を有するカプラーと
して機能するための基を表わす。dは0ないし4の整数
を表わし、dが複数のとき複数個のR72は同じもの、も
しくは異なるものを表わす。またそれらが結合して環状
構造(例えばベンゼン環)を形成してもよい。R72とし
ては、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲ
ン原子が挙げられ、R74としてはアシルアミノ基、アル
キル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキシ基が挙
げられ、R73としてはフェニル基、またはアルキル基が
挙げられる。
じ意味を表わし、R72、R73およびR74は各々(B−
2)および(B−3)で示される基が、*印において開
裂後、**印にカップリング離脱基を有するカプラーと
して機能するための基を表わす。dは0ないし4の整数
を表わし、dが複数のとき複数個のR72は同じもの、も
しくは異なるものを表わす。またそれらが結合して環状
構造(例えばベンゼン環)を形成してもよい。R72とし
ては、例えばアシルアミノ基、アルキル基またはハロゲ
ン原子が挙げられ、R74としてはアシルアミノ基、アル
キル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキシ基が挙
げられ、R73としてはフェニル基、またはアルキル基が
挙げられる。
【0205】(B−2)および(B−3)で示される基
の具体的な例としては、例えば下記化85〜化87に示
されるものが挙げられる。
の具体的な例としては、例えば下記化85〜化87に示
されるものが挙げられる。
【0206】
【化85】
【0207】
【化86】
【0208】
【化87】 式中、*印および**印は(B−1)で説明したのと同
じ意味を表わし、R75、R76およびR77は各々置換基を
表わし、R77およびR76が連結して含窒素複素環を形成
するとき、またはR77とR75が連結して含窒素複素環を
形成するときの2つの場合を包含する。(B−4)で示
される基は*印において開裂後、**印にカップリング
離脱基を有するカプラーとなる。
じ意味を表わし、R75、R76およびR77は各々置換基を
表わし、R77およびR76が連結して含窒素複素環を形成
するとき、またはR77とR75が連結して含窒素複素環を
形成するときの2つの場合を包含する。(B−4)で示
される基は*印において開裂後、**印にカップリング
離脱基を有するカプラーとなる。
【0209】(B−4)で示される基の具体的な例とし
ては例えば下記化88〜化89に示されるものが挙げら
れる。
ては例えば下記化88〜化89に示されるものが挙げら
れる。
【0210】
【化88】
【0211】
【化89】 一般式(D)においてDIで示される基は、例えば、テ
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル基が挙
げられる。これらの基は例えば米国特許第3,227,
554号、同3,384,657号、同3,615,5
06号、同3,617,291号、同3,733,20
1号、同3,933,500号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,149,886
号、同4,259,437号、同4,095,984
号、同4,477,563号、同4,782,012
号、ヨーロッパ公開特許第348,139A号、同35
4,532A号または英国特許第1,450,479号
に記載されているものである。
トラゾリルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジア
ゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、ベンズイミダゾリ
ルチオ基、ベンズチアゾリルチオ基、テトラゾリルセレ
ノ基、ベンズオキサゾリルチオ基、ベンゾトリアゾリル
基、トリアゾリル基、またはベンゾイミダゾリル基が挙
げられる。これらの基は例えば米国特許第3,227,
554号、同3,384,657号、同3,615,5
06号、同3,617,291号、同3,733,20
1号、同3,933,500号、同3,958,993
号、同3,961,959号、同4,149,886
号、同4,259,437号、同4,095,984
号、同4,477,563号、同4,782,012
号、ヨーロッパ公開特許第348,139A号、同35
4,532A号または英国特許第1,450,479号
に記載されているものである。
【0212】DIで示される基の具体例としては、例え
ば下記化90〜化92に示されるものが挙げられる。下
記で*印は一般式(D)のDIで示される基の左側に結
合する位置を表わす。
ば下記化90〜化92に示されるものが挙げられる。下
記で*印は一般式(D)のDIで示される基の左側に結
合する位置を表わす。
【0213】
【化90】
【0214】
【化91】
【0215】
【化92】 次に一般式(D)で示される化合物について好ましい範
囲を説明する。
囲を説明する。
【0216】式中、pは0または1が好ましい。
【0217】一般式(D)で示される化合物は耐拡散型
である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はA、
L11またはBに含まれる場合である。
である場合が好ましく、特に好ましくは耐拡散基はA、
L11またはBに含まれる場合である。
【0218】一般式(D)において特に好ましい化合物
はAがカプラー残基を表わすときである。
はAがカプラー残基を表わすときである。
【0219】一般式(D)において特に好ましい化合物
はa=1、q=0、p=1かつr=0のとき、a=0、
q=1、p=1かつr=0のとき、またはa=0、q=
0、p=0かつr=0のときである。これらの化合物は
重層効果による色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度
において特に優れる。
はa=1、q=0、p=1かつr=0のとき、a=0、
q=1、p=1かつr=0のとき、またはa=0、q=
0、p=0かつr=0のときである。これらの化合物は
重層効果による色再現性およびエッジ効果による鮮鋭度
において特に優れる。
【0220】一般式(D)で示される化合物の例および
合成法については一般式(D)について、A、L11、
B、L12およびDIについて説明のため引用した公知の
特許もしくは文献、特開昭63−37346号および同
61−156127号によって示されている。下記化9
3〜化106に一般式(D)で示される化合物の例を示
す。
合成法については一般式(D)について、A、L11、
B、L12およびDIについて説明のため引用した公知の
特許もしくは文献、特開昭63−37346号および同
61−156127号によって示されている。下記化9
3〜化106に一般式(D)で示される化合物の例を示
す。
【0221】
【化93】
【0222】
【化94】
【0223】
【化95】
【0224】
【化96】
【0225】
【化97】
【0226】
【化98】
【0227】
【化99】
【0228】
【化100】
【0229】
【化101】
【0230】
【化102】
【0231】
【化103】
【0232】
【化104】
【0233】
【化105】
【0234】
【化106】 一般式(D)で表わされる化合物は、前述の一般式
(I)〜一般式(IV)で表わされる化合物のところで説
明したように、異なる分光感度を有する感色性乳剤層、
同一の感色性乳剤層であっても感光度の異なる感色性層
をはじめ非感色性、例えば中間層などに用いることがで
きる。
(I)〜一般式(IV)で表わされる化合物のところで説
明したように、異なる分光感度を有する感色性乳剤層、
同一の感色性乳剤層であっても感光度の異なる感色性層
をはじめ非感色性、例えば中間層などに用いることがで
きる。
【0235】一般式(D)で表わされる化合物の感光材
料への使用量は、化合物の構造や目的に応じて異なる
が、好ましい添加量は乳剤層あるいは隣接層に存在する
銀1モル当り1×10-6〜0.5モルの範囲である。特
に好ましくは1×10-5〜1×10-1モルの範囲であ
る。
料への使用量は、化合物の構造や目的に応じて異なる
が、好ましい添加量は乳剤層あるいは隣接層に存在する
銀1モル当り1×10-6〜0.5モルの範囲である。特
に好ましくは1×10-5〜1×10-1モルの範囲であ
る。
【0236】一般式(D)で表わされる化合物は、先に
説明した一般式(I)〜一般式(IV)で表わされる化合
物とともに感光材料に用いられるが、一般式(I)〜一
般式(IV)の化合物と一般式(D)の化合物は異なる層
にそれぞれ個々に使用してもよいが、同一感光性層に一
般式(I)〜一般式(IV)で表わされる化合物の少なく
とも1種と一般式(D)で表わされる化合物の少なくと
も1種を含有することが好ましい。
説明した一般式(I)〜一般式(IV)で表わされる化合
物とともに感光材料に用いられるが、一般式(I)〜一
般式(IV)の化合物と一般式(D)の化合物は異なる層
にそれぞれ個々に使用してもよいが、同一感光性層に一
般式(I)〜一般式(IV)で表わされる化合物の少なく
とも1種と一般式(D)で表わされる化合物の少なくと
も1種を含有することが好ましい。
【0237】次に、本発明において用いられるイエロー
色素形成カプラー(単にイエローカプラーともいう)に
ついて説明する。
色素形成カプラー(単にイエローカプラーともいう)に
ついて説明する。
【0238】本発明に使用するイエローカプラーは、下
記化107に示される式(Y)により表わされる。
記化107に示される式(Y)により表わされる。
【0239】
【化107】 式(Y)において、R1 はアリール基を、R2 は水素原
子、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I:以下、式
(Y)の説明において同じ)、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、R
3 はベンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子また
は芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基(離脱基という)を、kは0〜
4の整数をそれぞれ表わす。ただし、kが複数のとき、
複数のR3 は同じでも異なっていてもよい。
子、ハロゲン原子(F、Cl、Br、I:以下、式
(Y)の説明において同じ)、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキル基またはジアルキルアミノ基を、R
3 はベンゼン環上に置換可能な基を、Xは水素原子また
は芳香族第1級アミン現像薬の酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基(離脱基という)を、kは0〜
4の整数をそれぞれ表わす。ただし、kが複数のとき、
複数のR3 は同じでも異なっていてもよい。
【0240】ここで、R3 の例としてハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、ウレイド基、スルファモイルアミ
ノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、ニトロ基、複素
環基、シアノ基、アシル基、アシルオキシ基、アルキル
スルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基があ
り、離脱基の例として窒素原子でカップリング活性位に
結合する複素環基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、複
素環オキシ基、ハロゲン原子がある。
【0241】式(Y)において、好ましくはR1 はフェ
ニル基またはハロゲン原子、アルキル基(C数1〜3
0、好ましくはC数1〜20)もしくはアルコキシ基
(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)で置換され
たフェニル基であり、R2 はハロゲン原子、アルコキシ
基(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)またはフ
ェノキシ基であり、R3 はハロゲン原子、アルコキシ基
(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)、アルコキ
シカルボニル基(C数2〜30、好ましくはC数2〜2
0)、カルボンアミド基(C数1〜30、好ましくはC
数1〜20)、スルホンアミド基(C数1〜30、好ま
しくはC数1〜20)、カルバモイル基(C数1〜3
0、好ましくはC数1〜20)またはスルファモイル基
(C数0〜30、好ましくはC数1〜20)であり、X
はアリールオキシ基(C数6〜36、好ましくはC数6
〜20)または窒素原子でカップリング活性位に結合す
る5〜7員環の、N、S、O、Pを含んでもよい複素環
基であり、kは0〜2の整数である。式(Y)で示され
るカプラーは置換基R1 、Xまたは下記化108に示さ
れる基
ニル基またはハロゲン原子、アルキル基(C数1〜3
0、好ましくはC数1〜20)もしくはアルコキシ基
(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)で置換され
たフェニル基であり、R2 はハロゲン原子、アルコキシ
基(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)またはフ
ェノキシ基であり、R3 はハロゲン原子、アルコキシ基
(C数1〜30、好ましくはC数1〜20)、アルコキ
シカルボニル基(C数2〜30、好ましくはC数2〜2
0)、カルボンアミド基(C数1〜30、好ましくはC
数1〜20)、スルホンアミド基(C数1〜30、好ま
しくはC数1〜20)、カルバモイル基(C数1〜3
0、好ましくはC数1〜20)またはスルファモイル基
(C数0〜30、好ましくはC数1〜20)であり、X
はアリールオキシ基(C数6〜36、好ましくはC数6
〜20)または窒素原子でカップリング活性位に結合す
る5〜7員環の、N、S、O、Pを含んでもよい複素環
基であり、kは0〜2の整数である。式(Y)で示され
るカプラーは置換基R1 、Xまたは下記化108に示さ
れる基
【0242】
【化108】 において2価もしくは2価以上の基を介して結合する2
量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体または非発色
性重合単位を含む共重合体であってもよい。
量体ないしそれ以上の多量体、単独重合体または非発色
性重合単位を含む共重合体であってもよい。
【0243】下記化109〜化112に式(Y)で表わ
されるカプラーの具体例を示す。
されるカプラーの具体例を示す。
【0244】
【化109】
【0245】
【化110】
【0246】
【化111】
【0247】
【化112】 本発明において用いられるイエローカプラーの前記以外
の化合物例及び/またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第3,227,554号、同第
3,408,194号、同第3,894,875号、同
第3,933,501号、同第3,973,968号、
同第4,022,620号、同第4,057,432
号、同第4,115,121号、同第4,203,76
8号、同第4,248,961号、同第4,266,0
19号、同第4,314,023号、同第4,327,
175号、同第4,401,752号、同第4,40
4,274号、同第4,420,556号、同第4,7
11,837号、同第4,729,944号、欧州特許
第30,747A号、同第284,081A号、同第2
96,793A号、同第313,308A号、西独特許
第3,107,173C号、特開昭58−42044
号、同59−174839号、同62−276547
号、同63−123047号等に記載されている。
の化合物例及び/またはこれらイエローカプラーの合成
方法は例えば米国特許第3,227,554号、同第
3,408,194号、同第3,894,875号、同
第3,933,501号、同第3,973,968号、
同第4,022,620号、同第4,057,432
号、同第4,115,121号、同第4,203,76
8号、同第4,248,961号、同第4,266,0
19号、同第4,314,023号、同第4,327,
175号、同第4,401,752号、同第4,40
4,274号、同第4,420,556号、同第4,7
11,837号、同第4,729,944号、欧州特許
第30,747A号、同第284,081A号、同第2
96,793A号、同第313,308A号、西独特許
第3,107,173C号、特開昭58−42044
号、同59−174839号、同62−276547
号、同63−123047号等に記載されている。
【0248】本発明の式(Y)で表わされるカプラー
は、感色性層および非感色性層のいずれの層にも用いる
ことができるが、好ましくは青感性乳剤層およびその隣
接層の非感色性層である。
は、感色性層および非感色性層のいずれの層にも用いる
ことができるが、好ましくは青感性乳剤層およびその隣
接層の非感色性層である。
【0249】本発明の式(Y)で表わされるカプラー
は、用いる乳剤層の銀1モル当り1×10-3〜2モルの
範囲であり、好ましくは2×10-2〜1モル、より好ま
しくは1×10-2〜5×10-1モルの範囲である。また
非感色性に用いる場合には、その隣接層の銀1モルに対
し1×10-4〜1モルの範囲であり、好ましくは1×1
0-3〜5×10-1モル、より好ましくは5×10-2〜2
×10-1モルの範囲である。
は、用いる乳剤層の銀1モル当り1×10-3〜2モルの
範囲であり、好ましくは2×10-2〜1モル、より好ま
しくは1×10-2〜5×10-1モルの範囲である。また
非感色性に用いる場合には、その隣接層の銀1モルに対
し1×10-4〜1モルの範囲であり、好ましくは1×1
0-3〜5×10-1モル、より好ましくは5×10-2〜2
×10-1モルの範囲である。
【0250】本発明の式(Y)で表わされるカプラー
は、先に説明した一般式(I)〜一般式(IV)で表わさ
れる化合物と一般式(D)で表わされる化合物との併用
によりイエロー色像の画質、経時保存性、処理安定性に
より優れた効果を発揮するものである。
は、先に説明した一般式(I)〜一般式(IV)で表わさ
れる化合物と一般式(D)で表わされる化合物との併用
によりイエロー色像の画質、経時保存性、処理安定性に
より優れた効果を発揮するものである。
【0251】なお、一般式(I)〜一般式(IV)、一般
式(D)および式(Y)で表わされるこれら化合物は、
後述する公知の分散方法により感光材料に導入すること
ができる。
式(D)および式(Y)で表わされるこれら化合物は、
後述する公知の分散方法により感光材料に導入すること
ができる。
【0252】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。
【0253】上記のハロゲン化銀感光性層の間および最
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けて
もよい。
【0254】該中間層には、特開昭61−43748
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
号、同59−113438号、同59−113440
号、同61−20037号、同61−20038号明細
書に記載されるようなカプラー、DIR化合物等が含ま
れていてもよく、通常用いられるように混色防止剤を含
んでいてもよい。
【0255】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、62−206543号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
化銀乳剤層は、西独特許第1,121,470号あるい
は英国特許第923,045号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の2層構成を好ましく用いるこ
とができる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低
くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤
層の間には非感光性層が設けられていてもよい。また、
特開昭57−112751号、同62−200350
号、同62−206541号、62−206543号等
に記載されているように支持体より離れた側に低感度乳
剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよ
い。
【0256】具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
低感度青感光性層(BL)/高感度青感光性層(BH)
/高感度緑感光性層(GH)/低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層
(RL)の順、またはBH/BL/GL/GH/RH/
RLの順、またはBH/BL/GH/GL/RL/RH
の順等に設置することができる。
【0257】また特公昭55−34932号公報に記載
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
されているように、支持体から最も遠い側から青感光性
層/GH/RH/GL/RLの順に配列することもでき
る。また特開昭56−25738号、同62−6393
6号明細書に記載されているように、支持体から最も遠
い側から青感光性層/GL/RL/GH/RHの順に配
列することもできる。
【0258】また特公昭49−15495号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる3層から構成される配列が挙げられ
る。このような感光度の異なる3層から構成される場合
でも、特開昭59−202464号明細書に記載されて
いるように、同一感色性層中において支持体より離れた
側から中感度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順
に配置されてもよい。
【0259】その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤層/高
感度乳剤層などの順に配置されていてもよい。また、4
層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。
【0260】色再現性を改良するために、米国特許第
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
4,663,271号、同第4,705,744号、同
第4,707,436号、特開昭62−160448
号、同63−89850号の明細書に記載の、BL,G
L,RLなどの主感光層と分光感度分布が異なる重層効
果のドナー層(CL)を主感光層に隣接もしくは近接し
て配置することが好ましい。
【0261】上記のように、それぞれの感光材料の目的
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
に応じて種々の層構成・配列を選択することができる。
【0262】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル%
以下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もし
くはヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約2モル%
から約10モル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もし
くはヨウ塩臭化銀である。
【0263】写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を有するも
の、球状、板状のような変則的な結晶形を有するもの、
双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの
複合形でもよい。
【0264】ハロゲン化銀の粒径は、約0.2μm以下
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
の微粒子でも投影面積直径が約10μmに至るまでの大
サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよ
い。
【0265】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemieet
Phisique Photographique,P
aulMontel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Ph
otographicEmulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)N
o.17643(1978年12月),22〜23頁,
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion and types)”、および同No.18
716(1979年11月),648頁、同No.30
7105(1989年11月),863〜865頁、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」,ポールモンテ
ル社刊(P.Glafkides,Chemieet
Phisique Photographique,P
aulMontel,1967)、ダフィン著「写真乳
剤化学」,フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating Ph
otographicEmulsion,Focal
Press,1964)などに記載された方法を用いて
調製することができる。
【0266】米国特許第3,574,628号、同3,
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
655,394号および英国特許第1,413,748
号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【0267】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Gutoff,Photograph
ic Science and Engineerin
g)、第14巻、248〜257頁(1970年);米
国特許第4,434,226号、同4,414,310
号、同4,433,048号、同4,439,520号
および英国特許第2,112,157号などに記載の方
法により簡単に調製することができる。
【0268】結晶構造は一様なもので、内部と外部とが
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造を
なしていてもよい。また、エピタキシャル接合によって
組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、ま
た例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化
合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒子
の混合物を用いてもよい。
【0269】上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア/
シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シ
ェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−13
3542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚み
は、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
【0270】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同
No.307105に記載されており、その該当箇所を
後掲の表にまとめた。
【0271】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0272】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的
に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。
粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子と
は、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様に
(非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこと
をいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀
粒子の調製法は、米国特許第4,626,498号、特
開昭59−214852号に記載されている。
【0273】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとしては0.01〜0.7
5μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均
粒子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であるこ
とが好ましい。
【0274】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0275】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀および/
または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を、
0.5〜10モル%含有するものである。
【0276】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μmが好
ましく、0.02〜0.2μmがより好ましい。
【0277】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
【0278】本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
/m2 以下が好ましく、4.5g/m2 以下が最も好ま
しい。
【0279】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0280】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 1.化学増感剤 23頁 648頁右欄 866頁 2.感度上昇剤 648頁右欄 3.分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 4.増 白 剤 24頁 647頁右欄 868頁 5.かぶり防止 24〜25頁 649頁右欄 868 〜870 頁 剤、安定剤 6.光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター染料、 〜650 頁左欄 紫外線吸収剤 7.ステイン 25頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8.色素画像 25頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9.硬 膜 剤 26頁 651頁左欄 874 〜875 頁 10.バインダー 26頁 651頁左欄 873 〜874 頁 11.可塑剤、潤滑剤 27頁 650頁右欄 876頁 12.塗布助剤、 26〜27頁 650頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13.スタチック 27頁 650頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 14.マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【0281】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【0282】本発明の感光材料に、特開平1−1060
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【0283】本発明の感光材料に、国際公開WO88/
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許4,420,555号、特開平1−25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【0284】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャーNo.17643、VII−C〜G、および
同No.307105、VII−C〜Gに記載された特
許に記載されている。
【0285】イエローカプラーとしては、一般式(Y)
で表わされる化合物に加えて、例えば米国特許第3,9
33,501号、同第4,022,620号、同第4,
326,024号、同第4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭58−10739号、英
国特許第1,425,020号、同第1,476,76
0号、米国特許第3,973,968号、同第4,31
4,023号、同第4,511,649号、欧州特許第
249,473A号等に記載の化合物を併用することが
できる。この場合全イエローカプラーに占める一般式
(Y)のカプラーは50モル%以上が望ましく、80モ
ル%以上が特に望ましい。
で表わされる化合物に加えて、例えば米国特許第3,9
33,501号、同第4,022,620号、同第4,
326,024号、同第4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭58−10739号、英
国特許第1,425,020号、同第1,476,76
0号、米国特許第3,973,968号、同第4,31
4,023号、同第4,511,649号、欧州特許第
249,473A号等に記載の化合物を併用することが
できる。この場合全イエローカプラーに占める一般式
(Y)のカプラーは50モル%以上が望ましく、80モ
ル%以上が特に望ましい。
【0286】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開
昭60−43659号、同61−72238号、同60
−35730号、同55−118034号、同60−1
85951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開
昭60−43659号、同61−72238号、同60
−35730号、同55−118034号、同60−1
85951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
【0287】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号,同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号,同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
【0288】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
2,102,137号、欧州特許第341,188A号
等に記載されている。
【0289】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
【0290】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーN
o.17643号のVII−G項、同No.30710
5のVII−G項、米国特許第4,163,670号、
特公昭57−39413号、米国特許第4,004,9
29号、同第4,138,258号、英国特許第1,1
46,368号に記載のものが好ましい。また、米国特
許第4,774,181号に記載のカップリング時に放
出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正する
カプラーや、米国特許第4,777,120号に記載の
現像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー
基を離脱基として有するカプラーを用いることも好まし
い。
【0291】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、本発明の一般
式(I)〜(IV)、および一般式(D)の化合物に加え
て、前述のRD17643、VII−F項及び同No.
307105、VII−F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同6
0−184248号、同63−37346号、同63−
37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012号に記載された化合物を併用することが
できる。この場合一般式(I)〜(IV)、(D)で表わ
されるカプラ−は、全DIRカプラーに対し50モル%
以上であり、好ましくは70モル%以上、より好ましく
は90モル%以上である。
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、本発明の一般
式(I)〜(IV)、および一般式(D)の化合物に加え
て、前述のRD17643、VII−F項及び同No.
307105、VII−F項に記載された特許、特開昭
57−151944号、同57−154234号、同6
0−184248号、同63−37346号、同63−
37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012号に記載された化合物を併用することが
できる。この場合一般式(I)〜(IV)、(D)で表わ
されるカプラ−は、全DIRカプラーに対し50モル%
以上であり、好ましくは70モル%以上、より好ましく
は90モル%以上である。
【0292】R.D.No.11449、同2424
1、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1
40号、同第2,131,188号、特開昭59−15
7638号、同59−170840号に記載のものが好
ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平1−44940号、同1−45
687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も併用することができる。
1、特開昭61−201247号等に記載の漂白促進剤
放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短縮
するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化銀
粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が大
である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を
放出するカプラーとしては、英国特許第2,097,1
40号、同第2,131,188号、特開昭59−15
7638号、同59−170840号に記載のものが好
ましい。また、特開昭60−107029号、同60−
252340号、特開平1−44940号、同1−45
687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応に
より、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を
放出する化合物も併用することができる。
【0293】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許4,283,47
2号、同第4,338,393号、同第4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308Aに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許4,283,47
2号、同第4,338,393号、同第4,310,6
18号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−185
950号、特開昭62−24252号等に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308Aに記載の離脱
後復色する色素を放出するカプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラー等が挙げられる。
【0294】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
分散方法により感光材料に導入できる。
【0295】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン)、アルコール類またはフェノール類(例え
ば、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類
(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約1
60℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が17
5℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(例えば、ジブチルフタレート、ジシクロヘ
キシルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレー
ト、デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミル
フェニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプ
ロピル)フタレート)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(例えば、トリフェニルホスフェート、トリクレ
ジルホスフェート、2−エチルヘキシルジフェニルホス
フェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2
−エチルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェ
ート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプ
ロピルホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニル
ホスホネート)、安息香酸エステル類(例えば、2−エ
チルヘキシルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2
−エチルヘキシル−p−ヒドロキシベンゾエート)、ア
ミド類(例えば、N,N−ジエチルドデカンアミド、
N,N−ジエチルラウリルアミド、N−テトラデシルピ
ロリドン)、アルコール類またはフェノール類(例え
ば、イソステアリルアルコール、2,4−ジ−tert
−アミルフェノール)、脂肪族カルボン酸エステル類
(例えば、ビス(2−エチルヘキシル)セバケート、ジ
オクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、イ
ソステアリルラクテート、トリオクチルシトレート)、
アニリン誘導体(例えば、N,N−ジブチル−2−ブト
キシ−5−tert−オクチルアニリン)、炭化水素類
(例えば、パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロ
ピルナフタレン)などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以上約1
60℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては
酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチル
エチルケトン、シクロヘキサノン、2−エトキシエチル
アセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。
【0296】ラテックス分散法の工程、効果および含浸
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
用のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,3
63号、西独特許出願(OLS)第2,541,274
号および同第2,541,230号などに記載されてい
る。
【0297】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−ク
ロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエ
タノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
ルアルコールや特開昭63−257747号、同62−
272248号、および特開平1−80941号に記載
の1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチ
ル p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−ク
ロル−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエ
タノール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール
等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ま
しい。
【0298】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
好ましくは一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
である。また、特公平2−32615号、実公平3−3
9784号に記載されているレンズ付フィルムユニット
に適用した場合により効果を発現し易く、有効である。
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ぺーパーなどを代表例として挙げることができる。
好ましくは一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム
である。また、特公平2−32615号、実公平3−3
9784号に記載されているレンズ付フィルムユニット
に適用した場合により効果を発現し易く、有効である。
【0299】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄、および同
No.307105の879頁に記載されている。
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.
18716の647頁右欄から648頁左欄、および同
No.307105の879頁に記載されている。
【0300】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより、測
定でき、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
全親水性コロイド層の膜厚の総和が28μm以下である
ことが好ましく、23μm以下がより好ましく、18μ
m以下が更に好ましく、16μm以下が特に好ましい。
また膜膨潤速度T1/2 は30秒以下が好ましく、20秒
以下がより好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調
湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T
1/2 は、当該技術分野において公知の手法に従って測定
することができる。例えば、エー・グリーン(A.Gr
een)らによりフォトグラフィック・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング(Photogr.Sci.E
ng.),19巻、2号,124〜129頁に記載の型
のスエロメーター(膨潤計)を使用することにより、測
定でき、T1/2 は発色現像液で30℃、3分15秒処理
した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の1/2に到達するまでの時間と定義す
る。
【0301】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下で最大膨潤膜厚から、式:(最
大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚、に従って計算できる。
【0302】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
【0303】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
述のRD.No.17643の28〜29頁、同No.
18716の651左欄〜右欄、および同No.307
105の880〜881頁に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。
【0304】本発明の感光材料の現像処理に用いる発色
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、3−メチル−4−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−β−メトキシエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−(3−ヒドロ
キシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−ヒド
ロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−エチル−
N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−(3
−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−プ
ロピル−N−メチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N,
N−ビス(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−(5−ヒ
ドロキシペンチル)−N−(4−ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
エトキシ−N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチル)ア
ニリン、4−アミノ−N−プロピル−N−(4−ヒドロ
キシブチル)アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン及びこれらの塩酸
塩、p−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
い。4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(3−
ヒドロキシブチル)アニリン及びその塩類は発色性が高
くなり、現像銀量が少なくてもある程度の発色濃度を示
すことから、現像時間の短縮化や脱銀性の改善が可能で
あり、特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。
現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬を主成分とするアルカリ性水溶液である。この発色現
像主薬としては、アミノフェノール系化合物も有用であ
るが、p−フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用
され、その代表例としては、例えば、3−メチル−4−
アミノ−N,N−ジエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−β−メトキシエチルアニリン、4
−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−(3−ヒドロ
キシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N
−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリン、
4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(2−ヒド
ロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−エチル−
N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)アニリ
ン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−(3
−ヒドロキシプロピル)アニリン、4−アミノ−3−プ
ロピル−N−メチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−メチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(4−ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メチル−N−プロピル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシ−2−メチ
ルプロピル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N,
N−ビス(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミ
ノ−3−メチル−N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチ
ル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−(5−ヒ
ドロキシペンチル)−N−(4−ヒドロキシブチル)ア
ニリン、4−アミノ−3−メトキシ−N−エチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン、4−アミノ−3−
エトキシ−N,N−ビス(5−ヒドロキシペンチル)ア
ニリン、4−アミノ−N−プロピル−N−(4−ヒドロ
キシブチル)アニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に3−メチル−4−アミノ−N−エチル−
N−β−ヒドロキシエチルアニリン、4−アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(3−ヒドロキシプロピル)
アニリン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
(4−ヒドロキシブチル)アニリン及びこれらの塩酸
塩、p−トルエンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好まし
い。4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(3−
ヒドロキシブチル)アニリン及びその塩類は発色性が高
くなり、現像銀量が少なくてもある程度の発色濃度を示
すことから、現像時間の短縮化や脱銀性の改善が可能で
あり、特に好ましい。これらの化合物は目的に応じ2種
以上併用することもできる。
【0305】発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホ
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
ウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N−ビスカルボキ
シメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミ
カルバジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル
ホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラー、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助
現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノ
ポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボ
ン酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチ
レンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロ
キシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−
1,1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N−トリメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,N,N
−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−ジ
(o−ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表
例として挙げることができる。
【0306】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3L以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより500ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。
像を行なってから発色現像する。この黒白現像液には、
ハイドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類ま
たはN−メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフ
ェノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組
み合わせて用いることができる。これらの発色現像液及
び黒白現像液のpHは9〜12であることが一般的であ
る。またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写
真感光材料にもよるが、一般に感光材料1平方メートル
当たり3L以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を
低減させておくことにより500ml以下にすることも
できる。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接
触面積を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を
防止することが好ましい。
【0307】処理槽での写真処理液と空気との接触面積
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )÷処理液
の容量(cm3 ) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
は、以下の定義する開口率で表わすことができる。即
ち、 開口率=処理液と空気との接触面積(cm2 )÷処理液
の容量(cm3 ) 上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
【0308】発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
で設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を
高濃度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図
ることもできる。
【0309】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpH
は通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いpHで処理することもできる。
【0310】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,12
7,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃
化物塩;西独特許第966,410号、同2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35,727号、同5
5−26,506号、同58−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、同2,059,988号、特開
昭53−32736号、同53−57831号、同53
−37418号、同53−72623号、同53−95
630号、同53−95631号、同53−10423
2号、同53−124424号、同53−141623
号、同53−28426号、リサーチ・ディクロージャ
ーNo.17129号(1978年7月)などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,12
7,715号、特開昭58−16,235号に記載の沃
化物塩;西独特許第966,410号、同2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40,943号、同49−59,644号、同
53−94,927号、同54−35,727号、同5
5−26,506号、同58−163,940号記載の
化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカ
プト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果
が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,893,
858号、西独特許第1,290,812号、特開昭5
3−95,630号に記載の化合物が好ましい。更に、
米国特許第4,552,834号に記載の化合物も好ま
しい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。
撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの
漂白促進剤は特に有効である。
【0311】漂白剤や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数
(pKa)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、
プロピオン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【0312】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげることがで
きるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫
酸アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫
酸液とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤
としては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸
付加物あるいは欧州特許第294769A号に記載のス
ルフィン酸化合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着
液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸
類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
【0313】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
には、pH調整のためにpKaが6.0〜9.0の化合
物、好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾー
ル、1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾール
の如きイミダゾール類を0.1〜10モル/L添加する
ことが好ましい。
【0314】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、更に好ましくは1分〜2分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。
好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ
処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0315】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては、特開昭62−183460号に記載の感光材
料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭
62−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上
げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙げられ
る。このような撹拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、
定着液のいずれにおいても有効である。撹拌の向上は乳
剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱
銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の撹拌向
上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効であ
り、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤による定
着阻害作用を解消させることができる。
【0316】本発明の感光材料に用いられる自動現像機
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
は、特開昭60−191257号、同60−19125
8号、同60−191259号に記載の感光材料搬送手
段を有していることが好ましい。前記の特開昭60−1
91257号に記載のとおり、このような搬送手段は前
浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理
液の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は
各工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減
に特に有効である。
【0317】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers、第64巻、
P.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭62−288,838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
は、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
(例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journal of the Societ
y of Motion Picture and T
elevision Engineers、第64巻、
P.248〜253(1955年5月号)に記載の方法
で、求めることができる。前記文献に記載の多段向流方
式によれば、水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内
における水の滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖
し、生成した浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生
じる。本発明のカラー感光材料の処理において、このよ
うな問題の解決策として、特開昭62−288,838
号に記載のカルシウムイオン、マグネシウムイオンを低
減させる方法を極めて有効に用いることができる。ま
た、特開昭57−8,542号に記載のイソチアゾロン
化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌール
酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾ
ール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」(1986年)
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会編
「防菌防黴剤事典」(1986年)に記載の殺菌剤を用
いることもできる。
【0318】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗
水温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定
し得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、
好ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択さ
れる。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【0319】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどの
アルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメチレン
テトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げ
ることができる。この安定浴にも各種キレート剤や防黴
剤を加えることもできる。
【0320】上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。
【0321】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【0322】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850及び同No.15,159に記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
ても良い。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
No.14,850及び同No.15,159に記載の
シッフ塩基型化合物、同13,924号記載のアルドー
ル化合物、米国特許第3,719,492号記載の金属
塩錯体、特開昭53−135628号記載のウレタン系
化合物を挙げることができる。
【0323】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、および同58−115438号等に記載さ
れている。
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は特開昭56−64339号、同57−14
4547号、および同58−115438号等に記載さ
れている。
【0324】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【0325】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【0326】実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各成分に対応する数学は、g/m2 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 (試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.090 有機固体分散染料の分散物A 10.0 有機固体分散染料の分散物B 5.0 ゼラチン 1.4 第2層(中間層) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ExM−1 0.070 ExC−1 0.020 ExS−1 0.0020 ExU−1 0.060 ExU−2 0.080 ExU−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.020 ゼラチン 1.0 第3層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 乳剤J 銀 1.2 乳剤K 銀 2.0 ExS−2 4.0×10-4 一般式(D)の例示化合物(3) 0.10 一般式(D)の例示化合物(19) 0.10 ExO−2 0.10 HBS−1 0.15 HBS−2 0.15 ゼラチン 0.80 第4層(中間層) ExO−1 0.040 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.80 第5層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 ExS−3 1.5×10-4 ExS−4 1.8×10-5 ExS−5 2.5×10-4 一般式(D)の例示化合物(3) 0.020 ExC−3 0.17 ExC−4 0.17 ExC−5 0.020 ExM−3 0.020 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.060 ゼラチン 0.87 第6層(第2赤感乳剤層) 乳剤D 銀 1.60 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.010 一般式(D)の例示化合物(3) 0.010 ExC−2 0.050 ExC−3 0.050 ExC−4 0.050 ExC−6 0.080 ゼラチン 0.70 第7層(第3赤感乳剤層) 乳剤G 銀 1.0 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.050 比較カプラー(A) 0.013 ExC−3 0.20 ExC−4 0.20 ExC−7 0.20 一般式(D)の例示化合物(5) 0.020 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.6 第8層(中間層) ExO−1 0.040 一般式(D)の例示化合物(21) 0.050 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.80 第9層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15 乳剤B 銀 0.15 乳剤C 銀 0.10 ExS−2 5.0×10-5 ExS−6 3.0×10-5 ExS−7 1.0×10-4 ExS−8 3.8×10-4 ExM−1 0.016 ExM−2 0.010 ExM−3 0.025 ExM−4 0.053 ExM−5 0.015 比較カプラー(A) 0.0029 ExM−7 0.10 一般式(D)の例示化合物(12) 0.0010 HBS−1 0.15 HBS−2 0.005 ゼラチン 0.63 第10層(中間層) 一般式(D)の例示化合物(12) 0.028 HBS−1 0.16 HBS−3 0.0080 ゼラチン 0.50 第11層(第2緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.2 ExS−2 0.50×10-5 ExS−6 3.5×10-5 ExS−7 8.0×10-5 ExS−8 3.0×10-4 ExM−3 0.025 ExM−6 0.009 ExM−8 0.010 ExM−9 0.50 比較カプラー(A) 0.019 ExO−2 0.025 HBS−1 0.35 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.5 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.050 有機固体分散染料の分散物B 15.0 ExO−3 0.080 HBS−1 0.030 ゼラチン 0.95 第13層(第1青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.080 乳剤B 銀 0.070 乳剤F 銀 0.070 ExS−9 3.5×10-4 ExC−3 0.042 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.72 一般式(D)の例示化合物(18) 0.020 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.1 第14層(第2青感乳剤層) 乳剤G 銀 0.45 ExS−9 2.1×10-4 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.15 一般式(D)の例示化合物(18) 0.0070 HBS−1 0.050 ゼラチン 0.78 第15層(第3青感乳剤層) 乳剤H 銀 0.77 ExS−9 2.2×10-4 ExY−1 0.005 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.60 一般式(D)の例示化合物(3) 0.005 比較カプラー(A) 0.010 HBS−1 0.015 ゼラチン 0.69 第16層(保護層) 乳剤I 銀 0.20 ExU−4 0.11 ExU−5 0.17 HBS−1 0.050 有機固体分散染料の分散物A 0.50 有機固体分散染料の分散物B 0.50 W−1 0.020 H−1 0.40 B−1(直径約1.5μm ) 0.10 B−2(直径約1.5μm ) 0.10 B−3 0.020 S−1 0.20 ゼラチン 1.8 こうして作成した試料には、上記の他に、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同約1,000ppm )、および2−フェノキシエタノ
ール(同約10,000ppm )が添加された。さらにW
−2、W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−
3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−
9、F−10、F−11、F−12、F−13および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。 (感光層組成)各成分に対応する数学は、g/m2 単位
で表した塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換
算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同一層
のハロゲン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示
す。 (試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 銀 0.090 有機固体分散染料の分散物A 10.0 有機固体分散染料の分散物B 5.0 ゼラチン 1.4 第2層(中間層) 2,5−ジ−t−ペンタデシルハイドロキノン 0.18 ExM−1 0.070 ExC−1 0.020 ExS−1 0.0020 ExU−1 0.060 ExU−2 0.080 ExU−3 0.10 HBS−1 0.10 HBS−2 0.020 ゼラチン 1.0 第3層(赤感層に対する重層効果のドナー層) 乳剤J 銀 1.2 乳剤K 銀 2.0 ExS−2 4.0×10-4 一般式(D)の例示化合物(3) 0.10 一般式(D)の例示化合物(19) 0.10 ExO−2 0.10 HBS−1 0.15 HBS−2 0.15 ゼラチン 0.80 第4層(中間層) ExO−1 0.040 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.80 第5層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 銀 0.25 乳剤B 銀 0.25 ExS−3 1.5×10-4 ExS−4 1.8×10-5 ExS−5 2.5×10-4 一般式(D)の例示化合物(3) 0.020 ExC−3 0.17 ExC−4 0.17 ExC−5 0.020 ExM−3 0.020 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.060 ゼラチン 0.87 第6層(第2赤感乳剤層) 乳剤D 銀 1.60 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.010 一般式(D)の例示化合物(3) 0.010 ExC−2 0.050 ExC−3 0.050 ExC−4 0.050 ExC−6 0.080 ゼラチン 0.70 第7層(第3赤感乳剤層) 乳剤G 銀 1.0 ExS−3 1.0×10-4 ExS−4 1.4×10-5 ExS−5 2.0×10-4 ExC−1 0.050 比較カプラー(A) 0.013 ExC−3 0.20 ExC−4 0.20 ExC−7 0.20 一般式(D)の例示化合物(5) 0.020 ExU−1 0.070 ExU−2 0.050 ExU−3 0.070 HBS−1 0.22 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.6 第8層(中間層) ExO−1 0.040 一般式(D)の例示化合物(21) 0.050 HBS−1 0.020 ゼラチン 0.80 第9層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 銀 0.15 乳剤B 銀 0.15 乳剤C 銀 0.10 ExS−2 5.0×10-5 ExS−6 3.0×10-5 ExS−7 1.0×10-4 ExS−8 3.8×10-4 ExM−1 0.016 ExM−2 0.010 ExM−3 0.025 ExM−4 0.053 ExM−5 0.015 比較カプラー(A) 0.0029 ExM−7 0.10 一般式(D)の例示化合物(12) 0.0010 HBS−1 0.15 HBS−2 0.005 ゼラチン 0.63 第10層(中間層) 一般式(D)の例示化合物(12) 0.028 HBS−1 0.16 HBS−3 0.0080 ゼラチン 0.50 第11層(第2緑感乳剤層) 乳剤E 銀 1.2 ExS−2 0.50×10-5 ExS−6 3.5×10-5 ExS−7 8.0×10-5 ExS−8 3.0×10-4 ExM−3 0.025 ExM−6 0.009 ExM−8 0.010 ExM−9 0.50 比較カプラー(A) 0.019 ExO−2 0.025 HBS−1 0.35 HBS−2 0.10 ゼラチン 1.5 第12層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.050 有機固体分散染料の分散物B 15.0 ExO−3 0.080 HBS−1 0.030 ゼラチン 0.95 第13層(第1青感乳剤層) 乳剤A 銀 0.080 乳剤B 銀 0.070 乳剤F 銀 0.070 ExS−9 3.5×10-4 ExC−3 0.042 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.72 一般式(D)の例示化合物(18) 0.020 HBS−1 0.28 ゼラチン 1.1 第14層(第2青感乳剤層) 乳剤G 銀 0.45 ExS−9 2.1×10-4 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.15 一般式(D)の例示化合物(18) 0.0070 HBS−1 0.050 ゼラチン 0.78 第15層(第3青感乳剤層) 乳剤H 銀 0.77 ExS−9 2.2×10-4 ExY−1 0.005 式(Y)の例示化合物Y−(1) 0.60 一般式(D)の例示化合物(3) 0.005 比較カプラー(A) 0.010 HBS−1 0.015 ゼラチン 0.69 第16層(保護層) 乳剤I 銀 0.20 ExU−4 0.11 ExU−5 0.17 HBS−1 0.050 有機固体分散染料の分散物A 0.50 有機固体分散染料の分散物B 0.50 W−1 0.020 H−1 0.40 B−1(直径約1.5μm ) 0.10 B−2(直径約1.5μm ) 0.10 B−3 0.020 S−1 0.20 ゼラチン 1.8 こうして作成した試料には、上記の他に、1,2−ベン
ズイソチアゾリン−3−オン(ゼラチンに対して平均2
00ppm )、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエート
(同約1,000ppm )、および2−フェノキシエタノ
ール(同約10,000ppm )が添加された。さらにW
−2、W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−
3、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−
9、F−10、F−11、F−12、F−13および鉄
塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が
含有されている。
【0327】有機固体分散染料の分散物Aの調製 ExF−1を次の方法で分散した。即ち、水21.7ml
および5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ3ml並びに5%水溶液の
p−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
(重合度10)0.5gとを700mlのポットミルに入
れ、染料ExF−1を5.0gと酸化ジルコニウムビー
ス(直径1mm)500mlを添加して内容物を2時間分散
した。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミル
を用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物Aを得た。
および5%水溶液のp−オクチルフェノキシエトキシエ
トキシエタンスルホン酸ソーダ3ml並びに5%水溶液の
p−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエーテル
(重合度10)0.5gとを700mlのポットミルに入
れ、染料ExF−1を5.0gと酸化ジルコニウムビー
ス(直径1mm)500mlを添加して内容物を2時間分散
した。この分散には中央工機製のBO型振動ボールミル
を用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5%ゼラ
チン水溶液8gに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物Aを得た。
【0328】有機固体分散染料の分散物Bの調製 ExF−2を上記分散物AのExF−1と置き換えた。
以下は分散物Aと同様に作製した。以下試料101を作
製するのに用いた乳剤A〜Kを表1に、および用いた化
合物下記化113〜化129に示す。
以下は分散物Aと同様に作製した。以下試料101を作
製するのに用いた乳剤A〜Kを表1に、および用いた化
合物下記化113〜化129に示す。
【0329】
【表1】
【0330】
【化113】
【0331】
【化114】
【0332】
【化115】
【0333】
【化116】
【0334】
【化117】
【0335】
【化118】
【0336】
【化119】
【0337】
【化120】
【0338】
【化121】
【0339】
【化122】
【0340】
【化123】
【0341】
【化124】
【0342】
【化125】
【0343】
【化126】
【0344】
【化127】
【0345】
【化128】
【0346】
【化129】 続いて以下の試料を作製した。 (試料102〜104の作製)試料101の第7、9、
11および15層に使用した比較カプラー(A)を比較
カプラー(B)、(C)および(D)にそれぞれ等モル
量置き換え、他は試料101と同一にして試料を作製し
た。 (試料105の作製)試料101の第7、9、11、1
5層に使用した比較カプラー(A)を、第7、11、1
5層には比較カプラー(E)に、第9層には比較カプラ
ー(F)にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製し
た。 (試料106〜111の作製)試料101の第7、9、
11および15層に使用した比較カプラー(A)を本発
明のCA−1、3、11、13、18および19にそれ
ぞれ0.8倍モル量に置き換え、他は試料101と同一
にして試料を作製した。 (試料112〜119の作製)試料101の第7、9、
11および15層に使用した比較カプラー(A)を本発
明のCB−2、6、9、10、14、16、37および
38にそれぞれ等モル量置き換え、他は試料101と同
一にして試料を作製した。 (試料120の作製)試料106の第9および11層に
用いた本発明のCA−1を本発明のSA−6に等モル量
置き換え、他は試料106と同一にして試料を作製し
た。
11および15層に使用した比較カプラー(A)を比較
カプラー(B)、(C)および(D)にそれぞれ等モル
量置き換え、他は試料101と同一にして試料を作製し
た。 (試料105の作製)試料101の第7、9、11、1
5層に使用した比較カプラー(A)を、第7、11、1
5層には比較カプラー(E)に、第9層には比較カプラ
ー(F)にそれぞれ等モル量置き換えて試料を作製し
た。 (試料106〜111の作製)試料101の第7、9、
11および15層に使用した比較カプラー(A)を本発
明のCA−1、3、11、13、18および19にそれ
ぞれ0.8倍モル量に置き換え、他は試料101と同一
にして試料を作製した。 (試料112〜119の作製)試料101の第7、9、
11および15層に使用した比較カプラー(A)を本発
明のCB−2、6、9、10、14、16、37および
38にそれぞれ等モル量置き換え、他は試料101と同
一にして試料を作製した。 (試料120の作製)試料106の第9および11層に
用いた本発明のCA−1を本発明のSA−6に等モル量
置き換え、他は試料106と同一にして試料を作製し
た。
【0347】なお、試料101〜104を作製するとき
に用いた比較カプラー(A)〜(F)は下記化130〜
化132に示す。
に用いた比較カプラー(A)〜(F)は下記化130〜
化132に示す。
【0348】
【化130】
【0349】
【化131】
【0350】
【化132】 これら作製した試料101〜120は裁断・加工し、下
記に示す処理を行って次に示す性能の評価を実施した。 (1)画質 (a)粒状性 各試料に白光の階調露光を与えて処理した試料につい
て、口径が48μm のアパーチャーでもってマゼンタ濃
度の最小濃度+1.0の濃度における値を求め、比較し
た。
記に示す処理を行って次に示す性能の評価を実施した。 (1)画質 (a)粒状性 各試料に白光の階調露光を与えて処理した試料につい
て、口径が48μm のアパーチャーでもってマゼンタ濃
度の最小濃度+1.0の濃度における値を求め、比較し
た。
【0351】(b)鮮鋭性 別途各試料の緑感性乳剤層の階調、感度を増感色素添加
量、各成分の塗布量を調節して合わせた試料を用い、白
光でMTF測定パターンを露光し、現像処理後、最小濃
度+1.0の濃度の40サイクル/mmにおけるマゼンタ
色像のMTF値を測定した。MTF値は“The Th
eory of the Photographic
Process”,3rd Ed.,(マックミラン社
刊、ミース著)に記載の方法にならった。なお、測定し
た各試料のマゼンタ像の階調は大きな差異がなかったの
でそのまま測定試料に用いた。
量、各成分の塗布量を調節して合わせた試料を用い、白
光でMTF測定パターンを露光し、現像処理後、最小濃
度+1.0の濃度の40サイクル/mmにおけるマゼンタ
色像のMTF値を測定した。MTF値は“The Th
eory of the Photographic
Process”,3rd Ed.,(マックミラン社
刊、ミース著)に記載の方法にならった。なお、測定し
た各試料のマゼンタ像の階調は大きな差異がなかったの
でそのまま測定試料に用いた。
【0352】(c)色濁り度 各試料に、初めに青色光で1ルックス・秒の均一露光を
与え、続いて緑色光で階調露光を与えてから処理を行
い、マゼンタ濃度が最小濃度+1.0の濃度を与える露
光量でのイエロー濃度から、マゼンタ色像の最小濃度に
おけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度として求め
た。値はマイナス値が大きい程色濁りが少なく色再現性
が良好であることを示す。 (2)感光材料の経時保存性 各試料の1組は5℃に保存し、もう1組は40℃、80
%RHの条件下に5日間保存した後、これら2組の試料
に白光の階調露光を与えてから処理を行った。処理済み
の試料はそれぞれ濃度測定を行い、緑色光で測定して得
た特性曲線の最小濃度+0.2の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、各試料の5℃に保存した試料の値
を基準にとって40℃、80%RH保存の試料の値との
差(ΔS)を算出した。値は0に近い程感光材料の経時
安定性が良好であることを示す。マイナス値は減感を表
わす。
与え、続いて緑色光で階調露光を与えてから処理を行
い、マゼンタ濃度が最小濃度+1.0の濃度を与える露
光量でのイエロー濃度から、マゼンタ色像の最小濃度に
おけるイエロー濃度を減じた値を色濁り度として求め
た。値はマイナス値が大きい程色濁りが少なく色再現性
が良好であることを示す。 (2)感光材料の経時保存性 各試料の1組は5℃に保存し、もう1組は40℃、80
%RHの条件下に5日間保存した後、これら2組の試料
に白光の階調露光を与えてから処理を行った。処理済み
の試料はそれぞれ濃度測定を行い、緑色光で測定して得
た特性曲線の最小濃度+0.2の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、各試料の5℃に保存した試料の値
を基準にとって40℃、80%RH保存の試料の値との
差(ΔS)を算出した。値は0に近い程感光材料の経時
安定性が良好であることを示す。マイナス値は減感を表
わす。
【0353】以下に、上記の性能評価に用いた処理につ
いて示す。性能を評価する試料の処理は発色現像液のタ
ンク容量の3倍量補充されるまで別途像様露光を与えた
試料をランニング処理してから実施した。
いて示す。性能を評価する試料の処理は発色現像液のタ
ンク容量の3倍量補充されるまで別途像様露光を与えた
試料をランニング処理してから実施した。
【0354】 処理工程 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 3分05秒 38.0℃ 600ml 5リットル 漂 白 50秒 38.0℃ 140ml 3リットル 漂白定着 50秒 38.0℃ − 3リットル 定 着 50秒 38.0℃ 420ml 3リットル 水 洗 30秒 38.0℃ 980ml 2リットル 安定 (1) 20秒 38.0℃ − 2リットル 安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ml 2リットル 乾 燥 1分 60℃ * 補充量は感光材料1m2 当たりの量 安定は(2)から(1)への向流方式であり、水洗水の
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底
部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接
続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生する
オーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよう
にした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程
への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料1m2 当たりそれぞれ65ml、50ml、50m
l、50mlであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも5秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。
オーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴
への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽底
部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部とをパイプで接
続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給により発生する
オーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよう
にした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白液
の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定着液の定着工程
への持ち込み量及び定着液の水洗工程への持ち込み量は
感光材料1m2 当たりそれぞれ65ml、50ml、50m
l、50mlであった。また、クロスオーバーの時間はい
ずれも5秒であり、この時間は前工程の処理時間に包含
される。
【0355】以下に処理液の組成を示す。 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.2 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス ホン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.2 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 ヨウ化カリウム 1.3mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 3.3 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β− ヒドロキシエチル)アミノ]アニリン硫酸塩 4.5 6.0 水を加えて 1.0L 1.0L pH 10.05 10.15 (漂白液) 母液(g) 補充液(g) 1,3−プロピレンジアミン四酢酸第二鉄ア ンモニウム−水塩 144.0 206.0 臭化アンモニウム 84.0 120.0 硝酸アンモニウム 17.5 25.0 ヒドロキシ酢酸 63.0 90.0 酢酸 54.2 80.0 水を加えて 1.0L 1.0L pH 3.80 3.60 (漂白定着液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の体積比15対85の混合液 (定着液) 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19.0 57.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/l) 280ml 840ml イミダゾール 28.5 85.5 エチレンジアミン四酢酸 12.5 37.5 水を加えて 1.0L 1.0L pH[アンモニア水、酢酸で調整] 7.40 7.45 (水洗水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/
リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通 (単位g) ホルマリン(37%) 1.2ml p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.3g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0L pH 7.2 得られた結果は、表2および表3に示す。
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバーライトIRA−4
00)を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/
リットルと硫酸ナトリウム150mg/リットルを添加し
た。この液のpHは6.5−7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通 (単位g) ホルマリン(37%) 1.2ml p−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.3g ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0L pH 7.2 得られた結果は、表2および表3に示す。
【0356】
【表2】
【0357】
【表3】 表2、表3から明らかなように、本発明の一般式(I)
または一般式(II)で表わされる化合物と一般式(D)
で表わされる化合物を使用した試料106〜120は、
比較試料101〜105に比べ粒状性、鮮鋭性、色再現
性の画質に優れていること、特に感光材料の経時保存性
に優れていることがわかる。
または一般式(II)で表わされる化合物と一般式(D)
で表わされる化合物を使用した試料106〜120は、
比較試料101〜105に比べ粒状性、鮮鋭性、色再現
性の画質に優れていること、特に感光材料の経時保存性
に優れていることがわかる。
【0358】また、本発明の一般式(I)で表わされる
化合物においても、化合物例に記載したCA−No.およ
びSA−6においてはその添加量を低減でき、しかも画
質および感光材料の経時安定性に良好な効果をもたらす
ことが明らかである。
化合物においても、化合物例に記載したCA−No.およ
びSA−6においてはその添加量を低減でき、しかも画
質および感光材料の経時安定性に良好な効果をもたらす
ことが明らかである。
【0359】実施例2 実施例1で作製した試料101〜120を用い、これら
の試料に白光の階調露光を与え、以下に示す処理工程、
処理液組成で処理を行った。この処理を標準処理とす
る。処理した試料は濃度測定を行い、緑色光で測定して
得た特性曲線から最小濃度+0.2のマゼンタ濃度を与
える露光量の逆数の対数値を求め、これを各試料の基準
感度値(S)とする。
の試料に白光の階調露光を与え、以下に示す処理工程、
処理液組成で処理を行った。この処理を標準処理とす
る。処理した試料は濃度測定を行い、緑色光で測定して
得た特性曲線から最小濃度+0.2のマゼンタ濃度を与
える露光量の逆数の対数値を求め、これを各試料の基準
感度値(S)とする。
【0360】 処理方法 工程 処理時間 処理温度 発色現像 3分15秒 38℃ 漂 白 6分30秒 38℃ 水 洗 2分10秒 24℃ 定 着 4分20秒 38℃ 水洗 (1) 1分05秒 24℃ 水洗 (2) 1分00秒 24℃ 安 定 1分05秒 38℃ 乾 燥 4分20秒 55℃ 次に、処理液の組成を示す。 (発色現像液) (g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシアミン硫酸塩 2.4 4−[N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミノ] −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットル pH 10.05 (漂白液) (g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水(27%) 6.5ml 水を加えて 1.0リットル pH 6.0 (定着液) (g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸ナトリウム 7.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 170.0ml 水を加えて 1.0リットル pH 6.7 (安定液) (g) ホルマリン(37%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0リットル pH 5.0−8.0 続いて、発色現像液の処理温度、pH値および発色現像主
薬量を表4に示すように変えて処理2−1〜2−5を行
った。
薬量を表4に示すように変えて処理2−1〜2−5を行
った。
【0361】
【表4】 これらの処理を実施して得られた試料は、先の標準処理
した試料と同様、緑色光で測定して得た特性曲線からそ
れぞれの感度値を求め、基準感度値との差(ΔS1 〜Δ
S5 )を算出した。
した試料と同様、緑色光で測定して得た特性曲線からそ
れぞれの感度値を求め、基準感度値との差(ΔS1 〜Δ
S5 )を算出した。
【0362】これらの結果を表5に示す。
【0363】
【表5】 表5から明らかなように、本発明の一般式(I)ないし
一般式(IV)で表わされる化合物と一般式(D)で表わ
される化合物を用いた試料106〜120は、比較試料
101〜105に比べ処理時の温度、pH、発色現像主薬
量の変化に対し、写真特性の感度の変動が小さいことが
わかる。特に、高い処理温度、高いpHおよび高濃度の発
色現像主薬量で、本発明の試料106〜120の優れて
いることが明らかである。
一般式(IV)で表わされる化合物と一般式(D)で表わ
される化合物を用いた試料106〜120は、比較試料
101〜105に比べ処理時の温度、pH、発色現像主薬
量の変化に対し、写真特性の感度の変動が小さいことが
わかる。特に、高い処理温度、高いpHおよび高濃度の発
色現像主薬量で、本発明の試料106〜120の優れて
いることが明らかである。
【0364】実施例3 実施例1の試料112における第7、9、11および1
5層に用いたCB−2をCB−3に等モル量置き換え試
料301を作製した。
5層に用いたCB−2をCB−3に等モル量置き換え試
料301を作製した。
【0365】試料302〜305は試料301の第13
〜15層(青感乳剤層)に使用した式(Y)の例示化合
物Y−(1)をそれぞれY−(4)、Y−(5)、Y−
(6)およびY−(9)に等モル量置き換えて試料を作
製した。
〜15層(青感乳剤層)に使用した式(Y)の例示化合
物Y−(1)をそれぞれY−(4)、Y−(5)、Y−
(6)およびY−(9)に等モル量置き換えて試料を作
製した。
【0366】試料306および307は同じく試料30
1の第13〜15層に用いたY−(1)を下記化133
に示す比較カプラー(a)および(b)にそれぞれ等モ
ル量置き換えて試料を作製した。
1の第13〜15層に用いたY−(1)を下記化133
に示す比較カプラー(a)および(b)にそれぞれ等モ
ル量置き換えて試料を作製した。
【0367】
【化133】 続いて、試料305の第15層に用いた本発明のDIR
化合物であるCB−3を、実施例1で用いた比較カプラ
ー(A)および(B)に、またCB−16、SA−2に
それぞれ等モル量置き換え、CA−1に0.8倍モル量
置き換えて試料308〜312を作製した。
化合物であるCB−3を、実施例1で用いた比較カプラ
ー(A)および(B)に、またCB−16、SA−2に
それぞれ等モル量置き換え、CA−1に0.8倍モル量
置き換えて試料308〜312を作製した。
【0368】これら作製した試料は、白光の階調露光を
与え、実施例1に記載した処理を行い青色光で測定した
特性曲線から最小濃度+0.2の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、試料301を基準にとって他の試
料との感度差(ΔSB )を算出した。これらの結果を表
6に示す。
与え、実施例1に記載した処理を行い青色光で測定した
特性曲線から最小濃度+0.2の濃度を与える露光量の
逆数の対数値を求め、試料301を基準にとって他の試
料との感度差(ΔSB )を算出した。これらの結果を表
6に示す。
【0369】
【表6】 表6から、本発明の式(Y)で示されるイエローカプラ
ーを用いた試料301〜305は、比較カプラー
(a),(b)を用いた試料306,307に比べ、そ
の写真性(感度)が高感を示し、優れた性能を示すこと
が明らかである。また、式(Y)で示されるカプラーに
本発明の一般式(I)もしくは一般式(II)で表わされ
るDIR化合物を用いた試料305,310〜312が
比較DIR化合物を用いた試料308,309に比べ、
同じく優れた写真性を示すこともわかる。
ーを用いた試料301〜305は、比較カプラー
(a),(b)を用いた試料306,307に比べ、そ
の写真性(感度)が高感を示し、優れた性能を示すこと
が明らかである。また、式(Y)で示されるカプラーに
本発明の一般式(I)もしくは一般式(II)で表わされ
るDIR化合物を用いた試料305,310〜312が
比較DIR化合物を用いた試料308,309に比べ、
同じく優れた写真性を示すこともわかる。
【0370】実施例4 実施例1で作製した試料101、105、106、11
1、112、117および119の7種を用い、特公平
2−32615号、実公平3−39784号に記載の方
法に従ってレンズ付フィルムユニットを作製した。これ
ら7種のレンズ付フィルムユニットは同一条件で種々の
被写体を撮影し、自動現像機FP−560B AL(富
士写真フイルム株式会社製)でもってカラー現像処理を
行ない、続いて富士ミニラボチャンピオン、プリンター
プロセッサーFA−140(富士写真フイルム株式会社
製)でフジカラーペーパー、スーパーFA、TypeII
にプリントした(このときのカラー現像処理はCP−4
3FAを使用した)。
1、112、117および119の7種を用い、特公平
2−32615号、実公平3−39784号に記載の方
法に従ってレンズ付フィルムユニットを作製した。これ
ら7種のレンズ付フィルムユニットは同一条件で種々の
被写体を撮影し、自動現像機FP−560B AL(富
士写真フイルム株式会社製)でもってカラー現像処理を
行ない、続いて富士ミニラボチャンピオン、プリンター
プロセッサーFA−140(富士写真フイルム株式会社
製)でフジカラーペーパー、スーパーFA、TypeII
にプリントした(このときのカラー現像処理はCP−4
3FAを使用した)。
【0371】これらプリントして得られた絵柄を比較観
察したところ、本発明の構成からなる試料106、11
1、112、117および119の5種は比較試料10
1および105の2種に比べ、色の彩度、被写体の繊細
な部分の描写に優れ、画質の向上していることが確認で
きた。
察したところ、本発明の構成からなる試料106、11
1、112、117および119の5種は比較試料10
1および105の2種に比べ、色の彩度、被写体の繊細
な部分の描写に優れ、画質の向上していることが確認で
きた。
【0372】実施例5 実施例1で作製した試料101〜120を用い、同じく
実施例1で使用した発色現像液の現像主薬、2−メチル
−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)ア
ミノ]アニリン硫酸塩を2−メチル−4−[N−エチル
−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリン硫酸
塩に等モル量置き換えた以外は同じにして、発色現像時
間を3分5秒から2分30秒に短縮して処理を実施し、
実施例1で調べた色濁りおよび実施例3で行なった感度
値を求め、実施例1の処理における感度値との差(Δ
S)を同一試料間で算出した。結果は表7に示す。
実施例1で使用した発色現像液の現像主薬、2−メチル
−4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチル)ア
ミノ]アニリン硫酸塩を2−メチル−4−[N−エチル
−N−(4−ヒドロキシブチル)アミノ]アニリン硫酸
塩に等モル量置き換えた以外は同じにして、発色現像時
間を3分5秒から2分30秒に短縮して処理を実施し、
実施例1で調べた色濁りおよび実施例3で行なった感度
値を求め、実施例1の処理における感度値との差(Δ
S)を同一試料間で算出した。結果は表7に示す。
【0373】
【表7】 表7から、本発明の構成からなる試料106〜120は
比較試料101〜105に比べ色濁りが少なく、色の彩
度が良化することがわかる。また、実施例1で得た結果
と比較して、本実施例で使用した現像主薬により色濁り
が少なくなるが本発明の構成からなる試料106〜12
0が比較試料101〜105に比べ色濁りの少なくなる
改良効果の大きいこともわかる。さらに、感度差につい
ても、発色現像時間を短縮したにもかかわらず高い感度
を与えることが、しかも本発明の構成からなる試料10
6〜120が比較試料101〜105に比べて高い感度
を与え、迅速処理できることがわかる。
比較試料101〜105に比べ色濁りが少なく、色の彩
度が良化することがわかる。また、実施例1で得た結果
と比較して、本実施例で使用した現像主薬により色濁り
が少なくなるが本発明の構成からなる試料106〜12
0が比較試料101〜105に比べ色濁りの少なくなる
改良効果の大きいこともわかる。さらに、感度差につい
ても、発色現像時間を短縮したにもかかわらず高い感度
を与えることが、しかも本発明の構成からなる試料10
6〜120が比較試料101〜105に比べて高い感度
を与え、迅速処理できることがわかる。
【0374】
【発明の効果】本発明の前記一般式(I)、一般式(I
I)および/または一般式(IV)で表わされる化合物と
前記一般式(D)で表わされる化合物を使用したとき、
粒状性、鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、感光材料の経
時保存性および処理の変化に対しても安定した写真性能
を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。
I)および/または一般式(IV)で表わされる化合物と
前記一般式(D)で表わされる化合物を使用したとき、
粒状性、鮮鋭性、色再現性の画質に優れ、感光材料の経
時保存性および処理の変化に対しても安定した写真性能
を示すハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供すること
ができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、下記化1、化2、化3に示される一般式
(I)、一般式(II)、一般式(IV)で表わされる化合
物の少なくとも1種、および下記一般式(D)で表わさ
れる化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 【化1】 一般式(I)中、Aはカプラー残基または酸化還元基を
表わし、L1 およびL3 は2価のタイミング基を表わ
し、L2 は3価もしくはそれ以上の結合手を有するタイ
ミング基を表わし、PUGは写真性有用基を表わす。j
とnはそれぞれ独立に0、1または2を表わし、mは1
または2を表わし、sはL2 の価数から1を引いた数で
あり2以上の整数を表わす。またL1 、L2 もしくはL
3 が分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じで
あっても異なっていても良い。また複数個存在するPU
Gは全て同じであっても異なっていても良い。 【化2】 一般式(II)中、AとPUGは一般式(I)と同義であ
る。L4 は−OCO−基、−OSO基、−OSO2 −
基、−OCS−基、−SCO−基、−SCS−基または
−WCR11R12−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫
黄原子または3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R
11およびR12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を
表わし、R13は置換基を表わす。またR11、R12及びR
13の各々が2価基を表わし、連結して環状構造を形成す
る場合も含む。L5 は共役系に沿った電子移動によりP
UGを放出する基であって、窒素原子でL4 と結合する
基を表わす。 【化3】 一般式(IV)中、Aはカプラー残基または酸化還元基を
表わし、INHは現像抑制剤能を有する基を表わす。R
105 は有機残基を表わし、R111 、R112 及びR113 は
水素原子もしくは有機残基を表わし、R111 、R112 及
びR113 の任意の2つが2価となって連結し、環を形成
してもよい。 一般式(D) A−{(L11)a −(B)q }p −(L12)r −DI 一般式(D)中、Aは芳香族第一級アミン現像主薬の酸
化体と反応して、{(L11)a −(B)q }p −
(L12)r −DIを開裂する基を表わし、L11は一般式
(D)で示されるL11の左側の結合が開裂した後、右側
の結合((B)q との結合)が開裂する基を表わし、B
は芳香族第一級アミン現像主薬の酸化体と反応して、一
般式(D)で示されるBの右側の結合が開裂する基を表
わし、L12は一般式(D)で示されるL12の左側の結合
が開裂した後、右側の結合(DIとの結合)が開裂する
基を表わし、DIは現像抑制剤を表わし、a、p、qお
よびrは各々0または1を表わす。 - 【請求項2】 少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳
剤層に下記化4に示される一般式(Y)で表わされるイ
エロー色素形成カプラーを含有することを特徴とする請
求項1に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化4】 一般式(Y)中、R1 はアリール基を、R2 は水素原
子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、
アルキル基またはジアルキルアミノ基を、R3 はベンゼ
ン環上に置換可能な基を、Xは水素原子または芳香族第
1級アミン現像主薬の酸化体とのカップリング反応によ
り離脱可能な基を、kは0〜4の整数をそれぞれ表わ
す。ただし、kが複数のとき、複数のR3 は同じでも異
なっていてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15577492A JPH05173304A (ja) | 1991-08-26 | 1992-05-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23866191 | 1991-08-26 | ||
| JP3-238661 | 1991-08-26 | ||
| JP15577492A JPH05173304A (ja) | 1991-08-26 | 1992-05-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05173304A true JPH05173304A (ja) | 1993-07-13 |
Family
ID=26483702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15577492A Pending JPH05173304A (ja) | 1991-08-26 | 1992-05-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05173304A (ja) |
-
1992
- 1992-05-21 JP JP15577492A patent/JPH05173304A/ja active Pending
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