JPH0540331A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法

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JPH0540331A
JPH0540331A JP22126991A JP22126991A JPH0540331A JP H0540331 A JPH0540331 A JP H0540331A JP 22126991 A JP22126991 A JP 22126991A JP 22126991 A JP22126991 A JP 22126991A JP H0540331 A JPH0540331 A JP H0540331A
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JP
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silver halide
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color
chemical
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JP22126991A
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Inventor
Keiji Obayashi
慶司 御林
Atsuhiro Okawa
敦裕 大川
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 色再現性、鮮鋭性に優れるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に少なくとも一層の青感性ハロゲン
化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥膜厚が22μm 以下
のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記化1
に示すカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 【化1】

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料写真感光材料に関し、新規現像抑制剤を含有
し、著しく鮮鋭性に優れ、かつ迅速処理性、色再現性お
よび脱銀性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
関するものである。
【0002】
【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料特に撮
影用カラー感材においては、色再現性および鮮鋭性が良
好であり、現像処理時間の短縮が可能で、かつ脱銀性に
優れた感光材料が要望されている。
【0003】色再現性および鮮鋭性を改良する手段とし
ては、特開昭51−146828号、同60−2186
45号、同61−156127号、同63−37346
号、特開平1−280755号、同1−219747
号、同2−230139号、ヨーロッパ特許公開348
139号、同354532号および同403019号等
に記載されている現像抑制性化合物をふたつのタイミン
グ基を介して放出するカプラーが知られている。確かに
これらのタイミングDIRカプラーを用いることによ
り、層間効果やエッジ効果が向上して色再現性と鮮鋭性
がある程度改良されたが、実質的に現像抑制剤の放出が
一段であること、またはその放出するタイミングが好ま
しくないことにより、その効果はまだまだ不充分なもの
であった。また、これら化合物を用いた感材は、脱銀性
が悪かったり処理液組成や処理時間の変動によって写真
性が大きく変化するという問題があった。
【0004】一方、乾燥膜厚が薄い感光材料が、特開昭
61−173248号、同63−166334号等に記
載・提案され、また銀含有量の少ない感光材料が特開昭
62−89963号、同63−226651号、特開平
2−19842号、同2−20859号および同2−2
7349号等に提案されているが、これら特許では本発
明の化合物を用いていないために、色再現性や鮮鋭性で
劣る、短時間現像処理で濃度が低い等の欠点を有してい
た。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第一
に色再現性、鮮鋭性に優れる感光材料を提供することで
あり、第二に短時間の現像処理でも充分な発色性を有す
る感光材料を提供することであり、第三に短時間の脱銀
処理でも残存銀量の少ない、短時間処理適性を有する感
光材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記ハロゲ
ンカラー化銀写真感光材料によって解決された。
【0007】(1)支持体上にそれぞれ少なくとも一層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥膜
厚が22μm 以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記化3に示す一般式(I)および/または下
記化4に示す一般式(II)で表されるカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0008】
【化3】 (一般式(I)中Aはカプラー残基または酸化還元基を
表わし、L1 およびL3 は2価のタイミング基を表わ
し、L2 は3価もしくはそれ以上の結合手を有するタイ
ミング基を表わし、PUGは写真性有用基を表わす。j
とnはそれぞれ独立に0、1または2を表わし、mは1
または2を表わしsはL2 の価数から1を引いた数であ
り2以上の整数を表わす。またL1 ,L2 もしくはL3
が分子内に複数個存在するとき、それらは全て同じであ
っても異なっていても良い。また複数個存在するPUG
は全て同じであっても異なっていても良い。)
【0009】
【化4】 (一般式(II)中、AとPUGは一般式(I)と同義で
ある。L4 は−OCO−基、、−OSO基、−OSO2
−基−、−OCS−基、SCO−基、−SCS−基また
は−WCR1112−基を表わす。ここでWは酸素原子、
硫黄原子または3級アミノ基(−NR13−)を表わし、
11およびR12はそれぞれ独立に水素原子または置換基
を表わし、R13は置換基を表わす。またR11、R12及び
13の各々が2価基を表わし、連結して環状構造を形成
する場合も含む。L5 は共役系に沿った電子移動により
PUGを放出する基もしくはL4 で定義される基を表わ
す。) (2)一般式(I)および一般式(II)においてAとP
UGで表される基を除いた残基の式量が64以上240
以下であることを特徴とする上記(1)に記載のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。
【0010】(3)写真感光材料に含まれる全銀含有量
が1.0g/m2以上4.9g/m2 以下であることを
特徴とする上記(1)または(2)に記載のハロゲン化
銀カラー写真感光材料。
【0011】(4)写真感光材料の特定写真感度が80
以上800未満であることを特徴とする上記(1)また
は(3)に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
【0012】(5)上記(1)ないし(4)のいずれか
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一
級アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に
続いて水洗および/または安定化処理を行うカラー処理
工程において、該発色現像工程の処理時間が150秒以
下の処理であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。
【0013】以下に、一般式(I)および一般式(II)
で示される化合物について詳しく述べる。
【0014】一般式(I)において、Aは詳しくはカプ
ラー残基または酸化還元基を表わす。
【0015】Aで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基(例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドのような開鎖ケトメチレン型カプ
ラー残基)、マゼンタカプラー残基(例えば5−ピラゾ
ロン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾ
ール型のようなカプラー残基)、シアンカプラー残基
(例えばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開
特許第249,453号に記載のイミダゾール型または
同304,001号に記載のピラゾロピリミジン型のよ
うなカプラー残基)および無呈色カプラー残基(例えば
イミダノン型またはアセトフェノン型のようなカプラー
残基)が挙げられる。また、米国特許第4,315,0
70号、同4,183,752号、同4,174,96
9号、同3,961,959号、同4,171,223
号または特開昭52−82423号に記載のヘテロ環型
のカプラー残基であってもよい。
【0016】Aが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、1,4−ナフトハイドロキノン類、1,2−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には、例えば特開昭61−
230135号、同62−251746号、同61−2
78852号、米国特許第3,364,022号、同
3,379,529号、同3,639,417号、同
4,684,604号またはJ.Org.Chem.,
29,588(1964)に記載されているものであ
る。
【0017】Aの好ましい例は、下記化5〜化8に示さ
れる一般式(Cp−1)、(Cp−2)、(Cp−
3)、(Cp−4)、(Cp−5)、(Cp−6)、
(Cp−7)、(Cp−8)、(Cp−9)、(Cp−
10)または、(Cp−11)で表わされるカプラー残
基である。これらのカプラーは、カップリング速度が大
きく好ましい。
【0018】
【化5】
【0019】
【化6】
【0020】
【化7】
【0021】
【化8】 上式において、カップリング位より派生している*印
は、一般式(I)においてはL1 以下と、一般式(II)
においてはL4 以下の基との結合位置を表わす。
【0022】上式において、R51、R52、R53、R54
56、R57、R58、R59、R60、R 61、R62、R63、R
64またはR65が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくは10ないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。
【0023】以下にR51〜R65、k、d、eおよびfに
ついて詳しく説明する。以下でR41は脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わし、R42は芳香族基または複素
環基を表わし、R43、R44およびR45は水素原子、脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表わす。
【0024】R51はR41と同じ意味を表わす。R52およ
びR53は、各々R42と同じ意味を表わす。kは0または
1を表わす。R54はR41と同じ意味の基、R41CON
(R43)−基、R4143N−基、R41SO2 N(R43
−基、R41S−基、R43O−基、R45N(R43)CON
(R44)−基、または :::C−基を表わす。R55はR41
と同じ意味の基を表わす。R56およびR57は、各々R43
基と同じ意味の基、R41S−基、R43O−基、R41CO
N(R43)−基、またはR41SO2 N(R43)−基を表
わす。R58はR41と同じ意味の基を表わす。R59はR41
と同じ意味の基、R41CON(R43)−基、R41OCO
N(R43)−基、R41SO2 N(R43)−基、R4344
NCON(R45)−基、R41O−基、R41S−基、ハロ
ゲン原子、またはR4143N−基を表わす。dは0ない
し3を表わす。dが複数のとき、複数個のR59は同じ置
換基または異なる置換基を表わす。また、それぞれのR
59が2価基となって連結し環状構造を形成してもよい。
環状構造を形成するときの例としては、例えばピリジン
環またはピロール環を形成する場合が挙げられる。R60
はR41と同じ意味の基を表わす。R61はR41と同じ意味
の基を表わす。R62はR41と同じ意味の基、R41OCO
NH−基、R41SO2 NH−基、R4344NCON(R
45)−基、R43RNSO2 N(R45)−基、R43O−
基、R41S−基、ハロゲン原子またはR4143N−基を
表わす。R63はR41と同じ意味の基、R43CON
(R45)−基、R4344NCO−基、R41SO2 N(R
44)−基、R4344NSO2 −基、R41SO2 −基、R
43OCO−基、R43O−SO2 −基、ハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基またはR43CO−基を表わす。eは0
ないし4の整数を表わす。複数個のR62またはR63があ
るとき、これらは各々同じものまたは異なるものを表わ
す。R64およびR65は各々、R4344NCO−基、R41
CO−基、R4344NSO2 −基、R41OCO−基、R
41SO2 −基、ニトロ基またはシアノ基を表わす。Z1
は、窒素原子または=C(R66)−基(R66は水素原子
またはR63と同じ意味の基を表わす)を表わす。Z2
イオウ原子または酸素原子を表わす。fは0または1を
表わす。
【0025】上記において、脂肪族基とは炭素数1〜3
2、好ましくは1〜22の飽和または不飽和、鎖状また
は環状、直鎖または分岐、置換または無置換の脂肪族炭
化水素基である。代表的な例としては、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、(t)−ブチ
ル、(i)−ブチル、(t)−アミル、ヘキシル、シク
ロヘキシル、2−エチルヘキシル、オクチル、1,1,
3,3−テトラメチルブチル、デシル、ドデシル、ヘキ
サデシル、またはオクタデシルが挙げられる。
【0026】芳香族基とは、炭素数6〜20で、好まし
くは置換もしくは無置換のフェニル基、または置換もし
くは無置換のナフチル基である。
【0027】複素環基とは、炭素数1〜20、好ましく
は1〜7で、複素原子が窒素原子、酸素原子もしくはイ
オウ原子から選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の
置換もしくは無置換の複素環基である。複素環基の代表
的な例としては、2−ピリジル、2−フリル、2−イミ
ダゾリル、1−インドリル、2,4−ジオキソ−1,3
−イミダゾリジン−5−イル、2−ベンゾオキサゾリ
ル、1,2,4−トリアゾール−3−イルまたは4−ピ
ラゾリルが挙げられる。
【0028】前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複
素環基が置換基を有するとき、代表的な置換基として
は、ハロゲン原子、R47O−基、R46S−基、R47CO
N(R48)−基、R47N(R48)CO−基、R46OCO
N(R47)−基、R46SO2 N(R47)−基、R4748
NSO2 −基、R46SO2 −基、R47OCO−基、R47
48NCON(R49)−基、R46と同じ意味の基、R46
COO−基、R47OSO 2 −基、シアノ基またはニトロ
基が挙げられる。ここで、R46は脂肪族基、芳香族基、
または複素環基を表わし、R47、R48およびR49は各々
脂肪族基、芳香族基、複素環基または水素原子を表わ
す。脂肪族基、芳香族基または複素環基の意味は前に定
義したのと同じ意味である。
【0029】次に、R51〜R65、k、d、eおよびfの
好ましい範囲について説明する。
【0030】R51は脂肪族基または芳香族基が好まし
い。R52およびR55は芳香族基が好ましい。R53は芳香
族基および複素環基が好ましい。
【0031】一般式(Cp−3)において、R54は、R
41CONH−基、またはR4143N−基が好ましい。R
56およびR57は脂肪族基、芳香族基、R41O−基、また
はR41S−基が好ましい。R58は脂肪族基または芳香族
基が好ましい。一般式(Cp−6)において、R59はク
ロール原子、脂肪族基またはR41CONH−基が好まし
い。dは1または2が好ましい。R60は芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−7)において、R59はR41CON
H−基が好ましい。一般式(Cp−7)においては、d
は1が好ましい。R61は脂肪族基または芳香族基が好ま
しい。一般式(Cp−8)において、eは0または1が
好ましい。R62としては、R41OCONH−基、R41
ONH−基またはR41SO2 NH−基が好ましく、これ
らの置換位置はナフトール環の5位が好ましい。一般式
(Cp−9)において、R63としてはR41CONH−
基、R41SO2 NH−基、R4143NSO2 −基、R41
SO2 −基、R4143NCO−基、ニトロ基またはシア
ノ基が好ましく、1は1または2が好ましい。一般式
(Cp−10)において、R63は、(R432 NCO−
基、R43OCO−基またはR43CO−基が好ましく、e
は1または2が好ましい。一般式(Cp−11)におい
て、R54は脂肪族基、芳香族基またはR41CONH−基
が好ましく、fは1が好ましい。またAは耐拡散基を有
することが好ましい。
【0032】一般式(I)において、L1 として好まし
くは以下のものが挙げられる。
【0033】(1)ヘミアセタールの開裂反応を利用す
る基 例えば米国特許第4,146,396号、特開昭60−
249148号および同60−249149号に記載さ
れた、下記一般式(T−1)で表わされる基である。こ
こで、*印は一般式(I)で表わされる化合物のAまた
はL1 と結合する位置を表わし、**印はL1 またはL
2 と結合する位置を表わす。
【0034】一般式(T−1) *−(W−CR11(R12))t −** 式中、Wは酸素原子、イオウ原子または−NR13−基を
表わし、R11およびR12は水素原子または置換基を表わ
し、R13は置換基を表わし、tは1または2を表わす。
tが2のとき、2つの−W−CR11(R12)は同じもの
もしくは異なるものを表わす。R11およびR12が置換基
を表わすときの該置換基およびR13の代表的な例として
は、各々R15基、R15CO−基、R15SO2 −基、R15
(R16)NCO−基またはR15(R16)NSO2 −基が
挙げられる。ここで、R15は脂肪族基、芳香族基または
複素環基を表わし、R16は水素原子、脂肪族基、芳香族
基または複素環基を表わす。R11、R12及びR13の各々
が2価基を表わし、これらが連結して環状構造を形成す
る場合も包含される。一般式(T−1)で表わされる基
の具体的例としては、下記化9〜化11で示される基が
挙げられる。
【0035】
【化9】
【0036】
【化10】
【0037】
【化11】 (2)分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさ
せる基 例えば米国特許第4,248,292号に記載されたタ
イミング基が挙げられる。下記一般式(T−2)で表わ
すことができる。
【0038】一般式(T−2) *−Nu−Link−E−** 式中、Nuは求核基を表わし、酸素原子またはイオウ原
子が求核種の例である。Eは求電子基を表わし、Nuよ
り求核攻撃を受けて**印との結合を開裂できる基であ
る。Linkは、NuとEとが分子内求核置換反応する
ことができるように、これらを立体的に関係づける連結
基を表わす。一般式(T−2)で表わされる基の具体例
は、例えば下記化12〜化13に示されるものである。
【0039】
【化12】
【0040】
【化13】 (3)共役系に沿った電子移動反応を利用して開裂反応
を起こさせる基 例えば米国特許第4,409,323号、同第4,42
1,845号、特開昭57−188035号、同58−
98728号、同58−209736号、同58−20
9738号に記載された、下記化14に示される一般式
(T−3)で表わされる基である。
【0041】
【化14】 式中、*印、**印、W、R11、R12およびtは、(T
−1)について説明したのと同じ意味を表わす。ただ
し、R11とR12とが結合してベンゼン環または複素環の
構成要素となってもよい。また、R11もしくはR12とW
とが結合して、ベンゼン環または複素環を形成してもよ
い。また、Z1 とZ2 はそれぞれ独立に炭素原子または
窒素原子を表わし、xとyは0または1を表わす。Z1
が炭素原子のときxは1であり、Z1 が窒素原子のとき
xは0である。Z2 とyとの関係も、Z1 とxとの関係
と同じである。また、tは1または2を表わし、tが2
のとき2つの−[Z1 (R11x =Z2 (R12y ]−
は同じでも異なっていてもよい。また、**印に隣接す
る−CH2 −基は、炭素数1ないし6のアルキル基また
はフェニル基で置換されても良い。
【0042】以下に(T−3)の具体例を下記化15〜
化18に示す。
【0043】
【化15】
【0044】
【化16】
【0045】
【化17】
【0046】
【化18】 (4)エステルの加水分解による開裂反応を利用する基 例えば西独公開特許第2,626,315号に記載され
た連結基であり、以下の一般式(T−4)および(T−
5)で表される基が挙げられる。式中、*印および**
印は一般式(T−1)について説明したのと同じ意味で
ある。
【0047】一般式(T−4) *−OCO−** 一般式(T−5) *−SCS−** (5)イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第4,546,073号に記載された連
結基であり、以下の化19に示される一般式(T−6)
で表わされる基である。
【0048】
【化19】 式中、*印、**印およびWは一般式(T−1)におい
て説明したのと同じ意味であり、R14はR13と同じ意味
を表わす。一般式(T−6)で表わされる基の具体的例
としては、下記化20に示される基が挙げられる。
【0049】
【化20】 1 として好ましい例は、一般式(T−1)〜(T−
5)で示されるものであり、特に好ましくは(T−
1)、(T−3)および(T−4)である。jは好まし
くは0または1である。
【0050】一般式(I)において、L2 で示される基
は3価以上のタイミング基を表わし、好ましくは次の一
般式(T−L1 )、もしくは(T−L2 )で表わされる
ものである。
【0051】一般式(T−L1 ) *−W−[Z1 −R11x =Z2 (R12y t −CH2 −** 式中のW、Z1 、Z2 、R11、R12、x、yおよびt
は、一般式(T−3)について説明したのと同じ意味を
表わす。また、*印は一般式(I)中のA−(L1 1
−と結合する位置を、**印は−(L3 n −PUGと
結合する位置を表わす。ただし、複数個存在するR11
たはR12のうちの少なくとも1つは置換もしくは無置換
のメチレン基で、−(L3 n −PUGと結合する基を
表わす。
【0052】(T−L1 )として好ましい例はWが窒素
原子を表わす場合であり、さらに好ましくはWとZ2
結合して5員環を形成する場合であり、特に好ましくは
イミダゾール、もしくはピラゾール環を形成する場合で
ある。
【0053】一般式(T−L2 ) *−N−(Z3 −**)2 式中、*印と**印は一般式(T−L1 )と同義であ
る。Z3基は置換もしくは無置換のメチレン基を表わ
し、2つのZ3 基は同じであっても異なっていても良
い。また、2つのZ3 基が結合して環を形成しても良
い。
【0054】下記化21〜化27に(T−L1 )および
(T−L2 )の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限
定されるものではない。
【0055】
【化21】
【0056】
【化22】
【0057】
【化23】
【0058】
【化24】
【0059】
【化25】
【0060】
【化26】
【0061】
【化27】 但し、ここで具体例に挙げた基はさらに置換基を有して
いてもよく、そのような置換基の例としては、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチ
ル、ヘキシル、メトキシメチル、メトキシエチル、クロ
ロエチル、シアノエチル、ニトロエチル、ヒドロキシプ
ロピル、カルボキシエチル、ジメチルアミノエチル、ベ
ンジル、フェネチル)、アリール基(例えばフェニル、
ナフチル、4−ヒドロキシフェニル、4−シアノフェニ
ル、4−ニトロフェニル、2−メトキシフェニル、2,
6−ジメチルフェニル、4−カルボキシフェニル、4−
スルホフェニル)、ヘテロ環基(例えば2−ピリジル、
4−ピリジル、2−フリル、2−チエニル、2−ピロリ
ル)、ハロゲン原子(例えばクロロ、ブロモ)、ニトロ
基、アルコキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、イソプ
ロポキシ)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ)、
アルキルチオ基(例えばメチルチオ、イソプロピルチ
オ、t−ブチルチオ)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチルアミノ、
ジイソプロピルアミノ)、アシルアミノ基(例えばアセ
チルアミノ、ベンゾイルアミノ)、スルホンアミド基
(例えばメタンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド)、シアノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基(例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニ
ル)、アリールオキシカルボニル(例えばフェノキシカ
ルボニル)もしくはカルバモイル基(例えばN−エチル
カルバモイル、N−フェニルカルバモイル)が挙げられ
る。
【0062】中でも好ましいのは、アルキル基、ニトロ
基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アミノ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル
基、およびカルバモイル基である。
【0063】また、一般式(T−L1 )において、**
印に隣接する−CH2 −基は炭素数1ないし6のアルキ
ル基またはフェニル基で置換されていても良い。
【0064】一般式(I)において、mは好ましくは1
である。
【0065】一般式(I)において、L3 で表わされる
基はL1と同義である。
【0066】一般式(I)において、nは好ましくは0
または1であり、特に好ましくは0である。
【0067】一般式(I)において、PUGで表わされ
る写真性有用基は詳しくは現像抑制剤、色素、カブラセ
剤、現像薬、カプラー、漂白促進剤、定着促進剤などで
ある。好ましい写真性有用基の例は、米国特許第4,2
48,962号に記載のある写真性有用基(該特許中、
一般式PUGで表わされるもの)、特開昭62−493
53号に記載のある色素(該明細書中、カプラーより放
出される離脱基の部分)、米国特許第4,477,56
3号に記載のある現像抑制剤、および特開昭61−20
1247号および特開平2−55号に記載のある漂白促
進剤(該明細書中、カプラーより放出される離脱基の部
分)が挙げられる。本発明において、写真性有用基とし
て特に好ましいものは現像抑制剤である。
【0068】現像抑制剤として好ましいのは、下記化2
8〜化33に示される一般式(INH−1)〜(INH
−13)で表わされる基である。
【0069】
【化28】
【0070】
【化29】
【0071】
【化30】 式中のR21は、水素原子、または置換もしくは無置換の
炭化水素基(例えばメチル、エチル、プロピル、フェニ
ル)を表わす。
【0072】
【化31】
【0073】
【化32】
【0074】
【化33】 式中の*は、一般式(I)で表わされる化合物のL2
しくはL3 で表わされる基と結合する位置を表わす。
【0075】また、**は置換基と結合する位置を表わ
し、該置換基の例としては、置換もしくは無置換の脂肪
族基、アリール基、ヘテロ環基が挙げられ、写真処理時
に処理液中で分解する基がこれら置換基中に含まれてい
るのが好ましい。
【0076】具体的にいえば、脂肪族基としては、例え
ばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、デシ
ル、イソブチル、t−ブチル、2−エチルヘキシル、2
−メチルチオエチル、ベンジル、4−メトキシベンジ
ル、フェネチル、1−メトキシカルボニルエチル、プロ
ピルオキシカルボニルメチル、メトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニル、2−(プロピルオキシカルボニ
ル)エチル、ブチルオキシカルボニルメチル、ペンチル
オキシカルボニルメチル、2−シアノエチルオキシカル
ボニルメチル、2,2−ジクロロエチルオキシカルボニ
ルメチル、3−ニトロプロピルオキシカルボニルメチ
ル、4−ニトロベンジルオキシカルボニルメチル、2,
5−ジオキソ−3,6−ジオキサデシル、−CO2 CH
2 CO2 100 で表わされる基が挙げられる。
【0077】ここで、R100 は炭素数1ないし8の無置
換アルキル基を表わす。また、アリール基の例として
は、フェニル、ナフチル、4−メトキシカルボニルフェ
ニル、4−エトキシカルボニルフェニル、2−メチルチ
オフェニル、3−メトキシカルボニルフェニル、4−
(2−シアノエチルオキシカルボニル)−フェニルが挙
げられる。
【0078】また、ヘテロ環基としては、例えば4−ピ
リジル、3−ピリジル、2−ピリジル、2−フリル、2
−テトラヒドロピラニルが挙げられる。
【0079】これらの中で、INHとして好ましいのは
(INH−1)、(INH−2)、(INH−3)、
(INH−4)、(INH−9)および(INH−1
2)であり、特に好ましくは(INH−1)、(INH
−2)および(INH−3)である。
【0080】また、INHと結合する置換基として好ま
しいのは、脂肪族基または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。
【0081】一般式(I)で表わされる化合物として特
に好ましいのは、下記一般式(Ia)もしくは(Ib)
で表わされる化合物である。
【0082】一般式(a) A−(L1 j −W−[Z1 −(R11x =Z
2 (R12y t −CH2 −PUG 一般式(b) A−(L1 )−N−(Z3 −PUG)2 式中の記号は、一般式(I)、(T−L1 )および(T
−L2)で説明したのと同義である。一般式(Ia)に
おいて、jは0または1が好ましい。一般式(Ia)お
よび(Ib)において、L1 としては−OC(=0)−
基が好ましく、またPUGとしては現像抑制剤が好まし
い。
【0083】但し、複数の写真性有用基が異なる機能を
有するものである場合、タイミング基は分子内求核置換
を利用するものではない。
【0084】また、ここで写真性有用基の機能とは、現
像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、カプラー、漂白
促進剤もしくは定着剤等が示す機能を意味する。
【0085】さらに、同一化合物中から放出されるふた
つ以上のPUGは、同一の現像抑制剤であることが特に
好ましい。
【0086】次に、一般式(II)で表わされる化合物に
ついて説明する。一般式(II)において、AとPUGは
一般式(I)で定義したのと同義である。L4 は−OC
O−基、−OSO−基、−OSO2 −基、−OCS−
基、−SCO−基、−SCS−基または−WCR1112
−基を表わす。ここで、W、R11およびR12は一般式
(I)で表わされる化合物のL1 の説明における一般式
(T−1)中の定義と同義である。
【0087】L4 が−WCR1112−基を表わすときの
好ましい例は、Wが酸素原子または3級アミノ基を表わ
すときであり、さらに好ましくは、L4 が−OCH2
基またはWとR11もしくはR12が環を形成する基を表わ
す場合である。
【0088】また、L4 が−WCR1112−以外の基を
表わす場合、このL4 は好ましくは−OCO−基、−O
SO−基、−OSO2 −基であり、特に好ましくは−O
CO−基である。
【0089】L5 で表わされる基は、共役系に沿った電
子移動でPUGを放出する基もしくはL4 で定義される
基を表わす。共役系に沿った電子移動によりPUGを放
出する基は、一般式(I)のL1 の説明の中の一般式
(T−3)で表わされる基と同義である。L5 として好
ましいのは、共役系に沿った電子移動によりPUGを放
出する基であり、さらに好ましくは窒素原子でL4 と結
合しうる基である。
【0090】一般式(II)で表わされる化合物のうちで
好ましいものは、下記化34、化35に示される一般式
(III)もしくは一般(IV)で表わされる化合物である。
【0091】一般式(III)
【0092】
【化34】 式中、Aは一般式(I)での定義と同義である。R101
とR102 は、それぞれ独立に水素原子もしくは置換基を
表わす。R103とR104 は、それぞれ独立に水素原子も
しくは置換基を表わす。INHは現像抑制能を有する基
を表わす。R10 5 は無置換のフェニル基もしくは1級ア
ルキル基、またはアリール基以外の基で置換された1級
アルキル基を表わす。但し、R101 〜R104 のうち少な
くとも1つは水素原子以外の置換基である。
【0093】一般式(IV)
【0094】
【化35】 一般式(IV)で表わされる化合物について詳しく説明す
ると、一般式(IV)において、A、INH、およびR
105 は一般式(III)で定義したのと同義である。
111 、R112 およびR113 はそれぞれ水素原子もしく
は有機残基を表わし、R111 、R112 およびR113 の任
意の2つが2価基となって連結し、環を形成しても良
い。
【0095】一般式(III)で表わされる化合物について
更に詳しく説明する。
【0096】一般式(III)において、Aは一般式(I)
におけると同義である。R101 およびR102 は、それぞ
れ独立に水素原子もしくは置換基を表わす。置換基の具
体例としては、アリール基(例えばフェニル、ナフチ
ル、p−メトキシフェニル、p−ヒドロキシフェニル、
p−ニトロフェニル、o−クロロフェニル)、アルキル
基(例えばメチル、エチル、イソプロピル、プロピル、
tert−ブチル、tert−アミル、イソブチル、s
ec−ブチル、オクチル、メトキシチメル、1−メトキ
シエチル、2−クロロエチル)、ハロゲン原子(例えば
フルオロ、クロロ、ブロモ、ヨード)、アルコキシ基
(例えばメトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、プ
ロピルオキシ、tert−ブチルオキシ、イソブチルオ
キシ、ブチルオキシ、オクチルオキシ、2−メトキシエ
トキシ、2−クロロエトキシ、ニトロメチル、2−シア
ノエチル、2−カルバモイルエチル、または2−ジメチ
ルカルバモイルエチル)、アリールオキシ基(例えばフ
ェノキシ、ナフトキシ、またはp−メトキシフェノキ
シ)、アルキルチオ基(例えばメチルチオ、エチルチ
オ、イソプロピルチオ、プロピルチオ、tert−ブチ
ルチオ、イソブチルチオ、sec−ブチルチオ、オクチ
ルチオまたは2−メトキシエチルチオ)、アリールチオ
基(例えばフェニルチオ、ナフチルチオ、またはp−メ
トキシフェニルチオ)、アミノ基(例えばアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチル
アミノ、ジイソプロピルアミノ、またはフェニルメチル
アミノ)、カルバモイル基(例えばカルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ジエチルカル
バモイル、ジイソプロピルカルバモイル、エチルカルバ
モイル、イソプロピルカルバモイル、tert−ブチル
カルバモイル、フェニルカルバモイルまたはフェニルメ
チルカルバモイル)、スルファモイル基(例えばスルフ
ァモイル、メチルスルファモイル、エチルスルファモイ
ル、イソプロピルスルファモイル、フェニルスルファモ
イル、オクチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ジイソプロピルスルファ
モイル、ジヘキシルスルファモイル、またはフェニルメ
チルスルファモイル)、アルコキシカルボニル基(例え
ばメトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル、イ
ソプロピルオキシカルボニル、tert−ブチルオキシ
カルボニル、tert−アミルオキシカルボニル、また
はオクチルオキシカルボニル)、アリールオキシカルボ
ニル基(例えばフェノキシカルボニルまたはp−メトキ
シフェノキシカルボニル)、アシルアミノ基(例えばア
セチルアミノ、プロパノイルアミノ、ペンタノイルアミ
ノ、N−メチルアセチルアミノ、またはベンゾイルアミ
ノ)、スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミ
ド、エタンスルホンアミド、ペンタンスルホンアミド、
ベンゼンスルホンアミドまたはp−トルエンスルホンア
ミド)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えばメトキ
シカルボニルアミノ、イソプロピルオキシカルボニルア
ミノ、tert−ブトキシカルボニルアミノまたはヘキ
シルオキシカルボニルアミノ)、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基(例えばフェノキシカルボニルアミノ)、
ウレイド基(例えば3−メチルウレイド、または3−フ
ェニルウレイド)、シアノ基もしくはニトロ基が挙げら
れる。
【0097】R101 とR102 は同じでも異なっていても
良いが、両者の式量の和が120未満であることが好ま
しい。また、好ましい置換基としてはアルキル基、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましくはア
ルキル基である。
【0098】一般式(III)において、R103 とR104
表わされる基は、それぞれ独立に水素原子もしくはアル
キル基を表わす。アルキル基としては、例えばメチル、
エチル、イソプロピル、tert−ブチル、イソブチ
ル、ヘキシル、または2−メトキシエチルが挙げられ
る。R103 およびR104 として好ましいのは、水素原
子、メチル基、もしくはエチル基であり、特に好ましく
は水素原子である。
【0099】一般式(III)において、R105 で表わされ
る基は無置換のフェニル基もしくは1級アルキル基、ま
たはアリール基以外の基で置換された1級アルキル基を
表わす。アルキル基としては、例えばエチル、プロピ
ル、ブチル、イソブチル、ペンチル、イソペンチル、2
−メチルブチル、ヘキシル、2−メチルペンチル、3−
メチルペンチル、4−メチルペンチル、2−エチルブチ
ル、ヘプチル、またはオクチルが挙げられる。置換基と
しては、例えばハロゲン原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アミノ基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、シアノ基、ニトロ基、もしくは−CO2 CH2 CO
2 106 で表わされる基が挙げられ、それぞれの基の具
体例としてはR101 およびR102 の置換基で挙げたもの
の中でアリール基を含む基を除いたものが挙げられる。
【0100】また、R106 は炭素数3ないし6の無置換
アルキル基(例えばプロピル、ブチル、イソブチル、ペ
ンチル、イソペンチル、ヘキシル)を表わす。
【0101】さらに、R105 は2種類以上の置換基で置
換されていてもよい。R105 の置換基として好ましいの
は、フルオロ、クロロ、アルコキシ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基、も
しくは−CO2 CH2 CO2 106 である。これらのう
ちで特に好ましいのは、アルコキシカルボニル基、もし
くは−CO2 CH2 CO2 106 基である。
【0102】また、R105 として好ましいのはフェニル
基、もしくは炭素数2ないし6の1級無置換アルキル
基、または先にR105 の好ましい置換基として挙げた基
により置換された1級アルキル基である。特に好ましく
は、炭素数3ないし5の1級無置換アルキル基またはア
ルコキシカルボニル基で置換された1級アルキル基であ
る。
【0103】一般式(III)において、INHで表わされ
る基は現像抑制能を有する基を表わし、その具体例は、
一般式(I)のPUGの説明で挙げた(INH−1)〜
(INH−13)である。その好ましい範囲等も、一般
式(I)の場合と同じである。
【0104】次に、一般式(IV)で表わされる化合物に
ついて詳しく説明する。
【0105】まず、R111 、R112 およびR113 のそれ
ぞれが、水素原子もしくは1価の有機基を表わす場合に
ついて説明する。
【0106】R112 およびR113 が1価の有機基を表わ
す場合、有機基としてはアルキル基(例えばメチル、エ
チル)もしくはアリール基(例えばフェニル)が好まし
い。R112 およびR113 として好ましいのは、少なくと
もいずれかが水素原子である場合であり、特に好ましく
はR112 とR113 が水素原子であるときである。
【0107】R111 は有機基を表わし、好ましくは以下
に挙げる基である。アルキル基(例えばメチル、イソプ
ロピル、ブチル、イソブチル、tert−ブチル、se
c−ブチル、ネオペンチル、ヘキシル)、アリール基
(例えばフェニル)、アシル基(例えばアセチル、ベン
ゾイル)、スルホニル基(例えばメタンスルホニル、ベ
ンゼンスルホニル)、カルバモイル基(例えばエチルカ
ルバモイル、フェニルカルバモイル)、スルファモイル
基(例えばエチルスルファモノル、フェニルスルファモ
イル)、アルコキシカルバホニル基(例えばエトキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル)、アリールオキシカル
ボニル基(例えばフェノキシカルボニル、4−メチルフ
ェノキシカルボニル)、アルコキシスルホニル基(例え
ばブトキシスルホニル、エトキシスルホニル)、アリー
ルオキシスルホニル基(例えばフェノキシスルホニル、
4−メトキシフェノキシスルホニル)、シアノ基、ニト
ロ基、ニトロソ基、チオアシル基(例えばチオアセチ
ル、チオベンゾイル)、チオカルバモイル基(例えばエ
チルチオカルバモイル)、イミドイル基(例えばN−エ
チルイミドイル基)、アミノ基(例えばアミノ、ジメチ
ルアミノ、メチルアミノ)、アシルアミノ基(例えばホ
ルミルアミノ、アセチルアミノ、N−メチルアセチルア
ミノ)、アルコキシ基(例えばメトキシ、イソプロピル
オキシ)、またはアリールオキシ基(例えばフェノキ
シ)である。
【0108】また、これらの基は更に置換基を有してい
てもよく、その置換基の例としてはR111 として挙げた
基のほか、ハロゲン原子(例えばフルオロ、クロロ、ブ
ロモ)、カルボキシル基、スルホ基が挙げられる。
【0109】R111 は、水素原子以外の原子の数が15
以下であることが好ましい。
【0110】また、R111 として更に好ましいのは置換
もしくは無置換のアルキル基もしくはアリール基であ
り、特に好ましいのは置換もしくは無置換のアルキル基
である。
【0111】次に、R111 ,R112 およびR113 で表わ
される基において、これらのうちの任意の2つが2価基
となって連結し、環を形成する場合について説明する。
【0112】形成される環の大きさは4ないし8員環が
好ましく、より好ましくは4ないし6員環である。
【0113】2価基として好ましいのは、以下に挙げる
基である。
【0114】−C(=0)−N(R114 )−、−SO2
−N(R114 )−、−(CH2 3 −、−(CH2 4
−、−(CH2 5 −、−C(=0)−(CH2
2 −、−C(=0)−N(R114 )−C(=0)−、−
SO2 −N(R114 )−C(=0)−、−C(=0)−
C(R114 )(R115)−、−(CH2 2 −O−CH
2 −である。
【0115】ここで、R114 およびR115 は水素原子、
もしくはR111 が1価の有機基を表わす場合と同義であ
り、R114 とR115 は同じであっても異なっていてもよ
い。
【0116】R111 ,R112 ,R113 のうち、2価基と
して参与しない残りの基は水素原子もしくは1価の有機
基を表わし、有機基の具体例等は環を形成しない場合に
示したR111 ,R112 ,R113 の場合と同じである。
【0117】R111 ,R112 ,R113 のうちの任意の2
つが結合して環を形成する場合、好ましくはR112 とR
113 のいずれかが水素原子であり、残りのR112 ないし
113 がR111 と環を形成する場合である。更に好まし
くは、先に挙げた2価基の左端が一般式(I)の窒素原
子と結合し、右端が炭素原子と結合する場合である。
【0118】また、R111 ,R112 ,R113 として好ま
しいのは、環を形成せず、それぞれが水素原子もしくは
1価の有機基を表わす場合である。
【0119】一般式(I)および(II)において、Aと
PUGで表わされる基を除いた残基の式量は64以上か
つ240以下であることが好ましく、更に好ましくは7
0以上かつ200以下であり、特に好ましくは90以上
かつ180以下である。
【0120】下記化36〜化70に本発明の一般式
(I)〜(IV)で表わされる化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されるものではない。
【0121】なお、一般式(I)においてAがカプラー
残基を表すものについては(CA)を頭につけた番号
で、一般式(II)〜(IV)においてAがカプラー残基を
表わすものについては(CB)を頭につけた番号で、一
般式(I)〜(IV)においてAが酸化還元基を表すもの
については(SA)を頭につけた番号で示した。
【0122】
【化36】
【0123】
【化37】
【0124】
【化38】
【0125】
【化39】
【0126】
【化40】
【0127】
【化41】
【0128】
【化42】
【0129】
【化43】
【0130】
【化44】
【0131】
【化45】
【0132】
【化46】
【0133】
【化47】
【0134】
【化48】
【0135】
【化49】
【0136】
【化50】
【0137】
【化51】
【0138】
【化52】
【0139】
【化53】
【0140】
【化54】
【0141】
【化55】
【0142】
【化56】
【0143】
【化57】
【0144】
【化58】
【0145】
【化59】
【0146】
【化60】
【0147】
【化61】
【0148】
【化62】
【0149】
【化63】
【0150】
【化64】
【0151】
【化65】
【0152】
【化66】
【0153】
【化67】
【0154】
【化68】
【0155】
【化69】
【0156】
【化70】 本発明の化合物の合成には、例えば米国特許第4847
383号、同4770990号、同4684604号、
同4886736号、特開昭60−218645号、同
61−230135号、特願平2−37070号、同2
−170832号、および同2−251192号に記載
の方法もしくは類似の方法を利用することができる。
【0157】以下、具体的合成例について述べる。
【0158】(合成例1): 例示化合物(CA−1)
の合成 下記化71に示す合成ルートにより合成した。
【0159】
【化71】 CA−1a(3.40g)を塩化チオニル(30ml)中
60℃で1時間反応させた後,過剰の塩化チオニルを減
圧下で留去した。この残渣を、CA−1b(7.48
g)とジイソプロピルエチルアミン(10.5ml)のジ
メチルホルムアミド溶液(0℃)に加え、1時間撹拌し
た。その後、この溶液を水(500ml)中にあけ、生じ
た結晶を濾取することにより、CA−1cを粗結晶とし
て9.8g得た。構造はNMRにより確認した。
【0160】CA−1c(3.20g)とCA−1d
(1.38g)とを、1,2−ジクロロエタン(30m
l)中で1時間反応させた。そこに、CA−1e(3.
20g)の酢酸エチル(20ml)溶液を水冷下で加え、
続いてジイソプロピルエチルアミン(4.5ml)を加え
た後、1時間撹拌した。
【0161】1規定塩酸で反応を止め、クロロホルム
(30ml)を加えて反応液を希釈した。その後、反応液
を水で3回水洗し、有機層を硫酸ナトリウム上で乾燥し
た。有機溶媒を留去して得られた油状物をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキサン=1:
5)にて精製することにより、例示化合物CA−1を
1.20g得た。構造はNMRにより確認した。m.
p.133.0〜134.0℃。
【0162】 (合成例2): 例示化合物(CA−19)の合成 下記化72に示す合成ルートにより合成した。
【0163】
【化72】 CA−19a(10.7g)と37%ホルマリン水溶液
(30ml)とを、酢酸(100ml)中において70℃で
5時間反応させた後、溶媒を減圧下で留去した。残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン2:1)にて精製することにより、CA−19b
を6.4g(収率53%)得た。
【0164】次に、CA−19b(3.2g)とCA−
19c(2.1g)をクロロホルム(40ml)に懸濁さ
せ、そこにヨウ化亜鉛(5.7g)を加え、室温で2時
間反応させた。1N塩酸で反応を止め、クロロホルム4
0mlで希釈した後、反応液を水で2回洗浄した。有機層
を硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮した後、得られた残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘ
キサン1:4)にて精製することにより、例示化合物
(CA−19)を4.1g(収率25%)得た。構造は
NMR、マススペクトル、元素分析により確認した。
【0165】 (合成例3): 例示化合物(CA−2)の合成 下記化73に示す合成ルートにより合成した。
【0166】
【化73】 CB−2a(10mmol)をクロロホルム(30ml)に懸
濁させ、そこに塩化チオニル(20mmol)を加え、50
℃で1時間反応させた後、溶媒を留去した。ここで得ら
れた残渣を、CB−2b(10mmol)とジイソプロピル
エチルアミン(20mmol)のジメチルホルムアミド(3
0ml)溶液に加えて1時間反応させた後、氷水(200
ml)中にあけた。クロロホルム50mlを加えて撹拌した
後に水相を分離し、有機相を水(100ml)で更に2回
洗浄した。この有機層を硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮
することによりCB−2cを得た。
【0167】得られたCB−2cをクロロホルム(30
ml)に溶かし、そこにクロロ炭酸ニトロフェニル(10
mmol)を加えて1時間反応させた。続いてCB−2d
(10mmol)の酢酸エチル(50ml)溶液を加え、更に
ジイソプロピルエチルアミン(50mmol)を加えた後、
1時間反応させた。1N塩酸(10ml)を加えて反応を
止めた後、酢酸エチル(10ml)で希釈した。有機層を
水で洗浄後、硫酸ナトリウムで乾燥し、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(溶出
液:酢酸エチル−ヘキサン1:3)にて精製することに
より、例示化合物CB−2を1.94g(23%収率)
を得た。m.p.101.5〜102.5℃。
【0168】 (合成例4): 例示化合物CB−3の合成 下記化74に示す合成ルートにて合成した。
【0169】
【化74】 (CB−3a)を原料として,例示化合物CB−2と同
様の方法により合成することができた。収率31%。
m.p.68.0−69.0℃。
【0170】 (合成例5): 例示化合物(CB−16)の合成 下記化75に示す合成ルートにて合成した。
【0171】
【化75】 (CB−16a)200gと(CB−16b)34.7
gを酢酸エチル(500ml)に溶解し、そこにジイソプ
ロピルエチルアミン(142ml)を加えて4時間撹拌し
た。析出した結晶を濾取し、酢酸エチルで洗浄すること
により、(CB−16c)を176g(75%)得た。
【0172】(CB−16c)53.6gとパラホルム
アルデヒド(27.9g)とを、1,2−ジクロロエタ
ン(500ml)と酢酸(54ml)との混合液中におい
て、還流下で4時間反応させた。室温に冷却後、反応液
を水洗いし、無水硫酸ナリトウムで乾燥後濃縮した。得
られた残渣を、クロロホルムを溶出液とするシリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、(C
B−16d)を23.2g(41.2%)得た。
【0173】(CB−16d)23.2gと(CB−1
6e)6.78gをクロロホルム(250ml)に溶解
し、そこに沃化亜鉛26.88gを加えて3時間撹拌し
た。1N塩酸を加えた後、反応液を水洗した。有機層を
無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮後、得られた残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー(酢酸エチル−ヘキ
サン1:4)にて精製することにより、例示化合物(C
B−16)を7.0g得た(23.9%)。m.p.1
17.0〜118.5℃。
【0174】 (合成例6): 例示化合物(CB−18)の合成 合成5と同様の方法により合成した。m.p.61.5
−63.0℃。
【0175】 (合成例7): 例示化合物CB−25の合成 特開昭60−218645号の合成例2と同様の方法に
より合成した。収率7%m.p.115℃。
【0176】 (合成例8): 例示化合物SA−6の合成 下記化76に示す合成ルートにより合成した。
【0177】
【化76】 SA−6a(特開昭61−230135号に記載の方法
と同様の方法にて合成した)11.6gを、水冷下塩化
チオニル30mlに加え、50℃で更に1時間反応させ
た。過剰の塩化チオニルを減圧下留去し、析出した結晶
を少量の氷冷したクロロホルムで洗浄することにより、
SA−6bを粗結晶として得た。次に、このSA−6b
13.1gを、SA−6c 7.2gとトリエチルア
ミン12.1gのN,N−ジメチルホルムアミド(10
0ml)溶液に0℃で加え、その後に室温で1時間さらに
反応させた。
【0178】2N塩酸60mlと氷水300mlの水溶液に
反応混合物をあけ、更に酢酸エチル300mlを加えて撹
拌した。その液を分液ロートに移して油層をとり、水で
数回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃
縮した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
にて精製(酢酸エチル−ヘキサン=1/4〜1/1(V
/V)を溶出液として用いた)することにより、例示化
合物SA−6をアモルファスとして3.7g得た。
【0179】本発明の一般式(I)および(II)で表わさ
れる化合物は、感材中のいずれか1層に添加されていれ
ばよいが、感光性ハロゲン化銀乳剤層またはその隣接層
に添加されていることが好ましく、赤感光性乳剤層もし
くは緑感光性乳剤層に添加されていることが特に好まし
い。
【0180】その感材中への総添加量は、1.0×10
-4g/m2 〜0.8g/m2 であり、好ましくは、1.
0×10-3g/m2 〜0.5g/m2 であり、より好ま
しくは、1.0×10-2g/m2 〜0.3g/m2 であ
る。
【0181】本発明において乾燥総膜厚は22μm 以下
であるが、好ましくは10μm 〜20μm 、さらに好ま
しくは12μm 〜18μm 、特に好ましくは14μm 〜
16μm である。また、鮮鋭性、及び脱銀性の点から感
材の最表面から支持体に最も近い感光性ハロゲン化銀乳
剤層の支持体に近い下端までの厚みは16μm 以下が好
ましく、また感材最表面から支持体に最も近い感色性層
の最表面までは14μm が好ましい。
【0182】ここで乾燥総膜厚とは、温度25℃湿度5
5%下で2日間調湿された条件下で市販の接触式膜厚測
定計(Anritsu Electric Co.Lt
d.K−402BSTAND)で測定された値で表示す
る。該乳剤層を有する側の全親水性コロイド層の乾燥膜
厚の総和(すなわち乾燥総膜厚)は、乾燥試料の厚みと
該乳剤層を有する側の支持体上の塗設層を除去した後の
厚みと差により求められる。
【0183】多層ハロゲン化銀カラー感材の各層の膜厚
を測定するためには、走査型電子顕微鏡を用いて断面を
拡大撮影することにより可能である。走査型電子顕微鏡
の測定では試料を通常真空下に置いて測定しなければな
らず、調湿乾燥された試料の状態を維持することができ
ないため、試料中の水分、比較的沸点の低い物質の損失
があり正しく膜厚の測定とならないことがある。このた
め凍結乾燥法の試料作製法が試みられているが十分では
ない。走査型電子顕微鏡の断面撮影による測定は、接触
型膜厚計による膜厚の値をもとに、乾燥試料の各層厚み
を算出するための測定手段として利用される。
【0184】本発明の感光材料の銀含有量は1.0g/
2 以上4.9g/m2 以下であることが好ましいが、
より好ましくは1.0g/m2 以上4.7g/m2
下、さらに好ましくは1.5g/m2 以上4.5g/m
2 以下、特に好ましくは2.0g/m2 以上4.3g/
2 以下である。
【0185】上記のような低含有銀量の感光材料で十分
な鮮鋭性と色再現性を得られたのは、発色性が良好で発
色色素の分子吸光係数が大きく、色相の長波裾切れの良
い本発明のカプラーを用いかつ乾燥膜厚を薄いところに
設定したことによる。
【0186】ここで言う銀の含有量とは、ハロゲン化銀
や金属銀などのすべての銀の含有量を銀に換算したもの
である。感光材料の銀の含有量を分析するにはいくつか
の方法が知られており、どの方法を用いてもよいが、例
えば、蛍光X線法が簡便である。
【0187】本発明においては、下記に定義する特定写
真感度が80以上800未満である必要があるが、10
0以上640以下であることがより好ましい。
【0188】なお、本発明においては以下に詳述かつ定
義する如き特定写真感度を写真感光材料の感度として採
用しているが、これは次のような理由からである。
【0189】すなわち、写真感光材料の感度は一般に国
際規格であるISO感度が用いられているが、ISO感
度では感光材料を露光後5日目に現像処理し、かつその
現像処理は各社指定の処理によると規定されているの
で、本発明では露光後現像処理までの時間を短縮(0.
5〜6時間)、かつ一定の現像処理によって感度が決め
られるように以下に述べるような特定写真感度を採用し
た。
【0190】本発明でいう感光材料の特定写真感度とは
ISO感度に準じた以下に示す試験方法に従い決定する
ものとする。(JIS K 7614−1981らに準
じた )(1)試験条件 試験は温度20±5℃、相対湿度60±10%の室内で
行い、試験する感光材料はこの状態に1時間以上放置し
て後使用する。 (2)露光 (i)露光面における基準光の相対分光エネルギー分布
は表Aに示されるものとする。
【0191】表A 波長nm 相対分光エネルギー(1) 360 2 370 8 380 12 390 23 400 45 410 57 420 63 430 62 440 81 450 93 460 97 470 98 480 101 490 97 500 100 510 101 520 100 530 104 540 102 550 103 560 100 570 97 580 98 590 90 600 93 610 94 620 92 630 88 640 89 650 86 660 86 670 89 680 85 690 75 700 77 注(1)560nmの値を100に基準化して定めた値で
ある。
【0192】(ii)露光面における照度変化は光学くさ
びを用い、用いる光学くさびはどの部分でも分光透過濃
度の変動が360〜700nmの波長領域で400nm未満
の領域は10%以内、400nm以上の領域は5%以内の
ものを用いる。
【0193】(ii)露光時間は1/100秒とする。
【0194】(3)現像処理 (i)露光から現像処理までの間は、試験する感光材料
を温度20±5℃、相対湿度60±10%の状態に保
つ。
【0195】(ii)現像処理は露光後30分以上6時間
以内に完了させる。
【0196】(iii) 現像処理は以下の通りに行うものと
する。
【0197】 1カラー現像 3分15秒、38.0±0.1℃ 2漂白 6分60秒、38.0±3.0℃ 3水洗 3分15秒、24±4℃ 4定着 6分30秒、38.0±3.0℃ 5水洗 3分15秒、24±4℃ 6安定 3分15秒、38.0±3.0℃ 7乾燥 5分以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。 カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 1.0g 1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホン酸 2.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g 炭酸カリウム 30.0g 臭化カリウム 1.4g 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4g 4−(N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアミン)− 2−メチルアニリン硫酸塩 4.5g 水を加えて 1.0リットル pH 10.0 漂白液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 硝酸アンモニウム 10.0g 水を加えて 1.0リットル pH 6.0 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 1.0g 亜硫酸ナトリウム 4.0g チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6g 水を加えて 1.0リットル pH 6.6 安定液 ホルマリン(40%) 2.0ml ポリオキシエチレン−p−モノノニルフェニルエーテル (平均重合度10) 0.3g 水を加えて 1.0リットル (4)濃度測定 濃度はlog 10(Φ0 /Φ)で表わす。Φ0 は濃度測定の
ため照明光束、Φは被測定部の透過光束である。濃度測
定の幾何条件は照明光束が法線方向の平行光束であり、
透過光束として透過して半空間に拡散された全光束を用
いることを基準とし、これ以外の測定方法を用いる場合
には標準濃度片による補正を行う。また測定の際、乳剤
膜面は受光装置側に対面させるものとする。濃度測定は
青、緑、赤のステータスM濃度とし、その分光特性は濃
度計に使用する光源、光学系、光学フィルター、受光装
置の総合的な特性として表1に示す値になるようにす
る。
【0198】
【表1】 (5)特定写真感度の決定 (1)〜(4)に示した条件で処理、濃度測定された結
果を用いて、以下の手順で特定写真感度を決定する。
【0199】(i)青、緑、赤の各々の最小濃度に対し
て、0.15高い濃度に対応する露光量をルックス・秒
で表わしてそれぞれHB 、HG 、HR とする。
【0200】(ii)HB 、HR のうち値の大きい方(感
度の低い方)をHS とする。
【0201】(iii) 特定写真感度Sを下記数1に従い計
算する。
【0202】
【数1】 本発明の感光材料は、上記の方法により決定した特定写
真感度が80以上800未満である。80未満である
と、通常の撮影時に絞りが開いていくためピンボケ確
率、シャッタースピードが遅いための手ブレの確率、露
光不足の確率が増大し、失敗率が増える。また最近のカ
メラはDXコード読み取りによる感度自動設定機能を有
するものが多いが、その中でいわゆるコンパクトカメラ
と称される安価なカメラはISO100未満の感度設定
不能なものが多く、ISO感度表示として100以上、
本写真特定感度で最低80以上ないとこれらカメラに適
用できない。また、特開昭63−22651号にあるよ
うに特定写真感度800以上とすると、粒状性での劣化
が特に拡大倍率を上げた場合に目立ち、好ましくない。
【0203】本発明の感度材料は各々一層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するが、任意の同じ感色
性の乳剤層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構成す
るのが好ましく、3層構成としてさらに粒状性を改良す
る方法を用いることより好ましい。これらの技術はそれ
ぞれ英国特許第923,045号、特公昭49−154
95号に記載されている。
【0204】カラーネガ写真感光材料においては、同じ
感色性の乳剤層を感度の異なる2層以上の乳剤層から構
成する際にはいわゆる粒状消失効果を利用するためによ
り感度の高い乳剤層の銀の含有量を多くした設計をする
のが高画質のカラーネガ写真感光材料を得るための常識
であった。ところが特定写真感度80以上800未満の
高感度カラーネガ写真感光材料においては、より感度の
高い乳剤層の銀の含有量を多くすると、感度の低い乳剤
層の銀の含有量を多くするよりも保存後の経時劣化が大
きい、という予想外の結果を示すことがわかった。した
がって、同じ感色性の乳剤層のうち最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量はあまり多くしない方が好ましい。赤感
性層、緑感性層、青感性層の各々の最も感度の高い乳剤
層の銀の含有量は好ましくは0.3g/m2 以上1.5
g/m2 以下、より好ましくは0.3g/m2 以上1.
2g/m2 以下、さらに好ましくは0.3g/m2 以上
1.0g/m2 以下である。
【0205】さらに高感度と高画像を両立させるために
層配列の順番に関する色々な発明がなされている。これ
らの技術を組み合せて用いても良い。層配列の順番に関
する発明は、例えば、米国特許第4,184,876
号、同4,129,446号、同4,186,016
号、英国第1,560,965号、米国特許第4,18
6,011号、同4,267,264号、同4,17
3,479号、同4,157,917号、同4,16
5,236号、英国特許第2,138,962号、特開
昭59−177552号、英国特許第2,137,37
2号、特開昭59−180556号、同59−2040
38号などに記述されている。
【0206】また同じ感色性をもつ2つ以上の乳剤層の
間に非感光性層が存在していてもよい。
【0207】高感度層、特に高感度青感層の下に微粒子
ハロゲン化銀などの反射層を設けて感度を向上してもよ
い。この技術は特開昭59−160135号に記述され
ている。
【0208】赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが一般的である
が、場合により異なる組合わせをとることもできる。例
えば赤外感光性の層を組み合わせて擬似カラー写真や半
導体レーザ露光用としてもよい。
【0209】また、米国特許第3,497,350号ま
たは特開昭59−214853号に記載されているよう
に乳剤層の感色性と色画像形成カプラーを適宜組み合わ
せ、この層を支持体から最も遠い位置に設ける方法など
も用いることができる。
【0210】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の写真
乳剤層にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いてもよい。
好ましいハロゲン化銀は30モル%以下の沃化銀を含む
沃臭化銀である。好ましいのは2モル%から20モル%
までの沃化銀を含む沃臭化銀である。
【0211】本発明においては、低銀含有量で高画質を
両立させるためには、全乳剤層のハロゲン化銀含有率を
5.6モル%以上にすることが特に好ましい。
【0212】本発明においては、全乳剤層のハロゲン化
銀の平均沃化銀含有率とは、感光材料中に存在する全ハ
ロゲン化銀(金属銀は含まない)の銀量で全沃素量を除
いて100を乗じた値である。本発明ではこの平均沃化
銀含有率が5.6モル%以上であることが好ましいが、
6.0モル以上15モル%以下であることがより好まし
く、7.0モル%以上12モル%以下であることがさら
に好ましい。
【0213】ハロゲン化銀の平均沃化銀含有率を上げる
と粒状性は改良されることが知られているが、それに反
して、現像速度の送れ、脱銀、定着速度の遅れなどの欠
点が(例えば特開昭62−89963号に記載されてい
るように)出てくる。しかしながら、本発明者は感光材
料の乾燥総膜厚、含有される銀量を本発明のように低減
し、かつ感度を特定し、本発明のカプラーを用いるとこ
れら欠点が問題にならないことを見出した。
【0214】本発明の感光材料は、芳香族第一級アミン
現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に続いて水
洗及び/または安定化処理を行うカラー現像処理工程に
おいて、上記発色現像工程の処理時間が150秒以下で
あることが、全現像処理工程を短縮する上で特に好まし
い。従来の感光材料では、発色現像工程の時間を短縮す
ると発色濃度が低下する、色再現性が低下するなどの問
題があったが、これら欠点は本発明のカプラーを用いか
つ乾燥総膜厚を低く設定することによって解決できた。
【0215】本発明に使用される発色現像液中には、公
知の芳香族第一級アミンカラー現像主薬を含有する。好
ましい例はp−フェレニンジアミン誘導体であり、代表
例は以下に示すがこれらに限定されるものではない。
【0216】D−1 N,N−ジエチル−p−フェレニ
ンジアミン D−2 2−アミノ−5−ジエチルアミノトルエン D−3 2−アミノ−5−[N−エチル−N−ラウリル
アミノ)トルエン D−4 4−[N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノ]アニリン D−5 2−メチル−4−[N−エチル−N−(β−ヒ
ドロキシエチル)アミノ]アニリン D−6 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−
[β−(メタンスルホンアミド)エチル]アニリン D−7 N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニ
ルエチル)メタンスルホンアミド D−8 N,N−ジメチル−p−フェレニンジアミン D−9 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メ
トキシエチルアニリン D−10 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−エトキシエチルアニリン D−11 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェレニンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物D−5である。
【0217】また、これらのp−フェレニンジアミン誘
導体は硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホ
ン酸塩などの塩であってもよい。
【0218】上記のカラー現像主薬は、カラー現像液1
リットル当り0.013モル〜0.065モルの範囲で
使用されるが、迅速化の上から0.016モル〜0.0
48モルが好ましく、特には0.019モル〜0.03
2モルが好ましい。
【0219】また、発色現像液には保恒剤として、亜硫
酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム、
重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナトリウム、メタ亜硫酸
カリウム等の亜硫酸塩や、カルボニル亜硫酸付加物を必
要に応じて添加することができる。
【0220】保恒剤の好ましい添加量は、発色現像液1
リットル当り0.5〜10g、さらに好ましくは1〜5
gである。
【0221】また、前記芳香族第一級アミンカラー現像
主薬を直接、保恒する化合物として、各種ヒドロキシル
アミン類(例えば、特開昭63−5341号や同63−
106655号に記載の化合物、中でもスルホ基やカル
ボキシ基を有する化合物が好ましい。)、特開昭63−
43138号記載のヒドロキサム酸類、同63−146
041号記載のヒドラジン類やヒドラジド類、同63−
44657号及び同63−58443号記載のフェノー
ル類、同63−44656号記載のα−ヒドロキシケト
ン類やα−アミノケトン類及び/または同63−362
44号記載の各種糖類を添加するのが好ましい。また、
上記化合物と併用して、特開昭63−4235号、同6
3−24254号、同63−21647号、同63−1
46040号、同63−27341号及び同63−25
654号等に記載のモノアミン類、同63−30845
号、同63−14640号、同63−43139号等に
記載のジアミン類、同63−21647号、同63−2
6655号及び同63−44655号記載のポリアミン
類、同63−53551号記載のニトロキシラジカル
類、同63−43140号及び同63−53549号記
載のアルコール類、同63−56654号記載のオキシ
ム類及び同63−239447号記載の3級アミン類を
使用するのが好ましい。
【0222】その他保恒剤として、特開昭57−441
48号及び同57−53749号に記載の各種金属類、
特開昭59−180588号記載のサリチル酸類、特開
昭54−3582号記載のアルカノールアミン類、特開
昭56−94349号記載のポリエチレンイミン類、米
国特許第3,746,544号記載の芳香族ポリヒドロ
キシ化合物等を必要に応じて含有してもよい。特に芳香
族ポリヒドロキシ化合物の添加が好ましい。
【0223】本発明において、カラー現像液のpHは9.
5〜12の範囲で設定されるが、迅速化の点から、1
0.2以上が好ましく、特には10.5〜11.5が好
ましい。
【0224】pHを高めることにより、銀現像と発色反応
の両方を促進することが可能であり、特にシアン色素の
発色促進に有効である。
【0225】pHを上げるには、水酸化カリウム、水酸化
ナトリウム等のアルカリ金属水酸化物の添加量を増加さ
せるとともに、炭酸カリウム、燐酸三ナトリウム等のア
ルカリ緩衝剤を増量することが好ましい。このような緩
衝剤の量は、現像液1リットル当り0.2モル〜1.0
モルであり、好ましくは0.3モル〜0.8モル、特に
好ましくは0.35モル〜0.5モルである。
【0226】現像工程は、pHの異なる2つ以上の浴で行
われてもよく、例えば第1浴をpH9以下の現像液として
ごく短時間処理し、続いてpH10.5以上の高pHの現像
液で処理することにより、上層と下層の現像進行バラン
スを調整することもできる。
【0227】上記pHを保持するためには、各種緩衝剤を
用いるのが好ましい。
【0228】緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウ
ム、リン酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二
ナトリウム、リン二酸カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホ
ウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ
酸カリウム、o−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリ
チル酸ナトリウム)、o−ヒドロキシ安息香酸カリウ
ム、5−スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム
(5−スルホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2
−ヒドロキシ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸
カリウム)などを挙げることができる。しかしながら本
発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
【0229】緩衝剤の発色現像液への添加量は、0.1
モル/リットル以上であることが好ましく、特に0.1
〜0.4モル/リットルであることが特に好ましい。
【0230】その他、発色現像液中にはカルシウムやマ
グネシウムの沈澱防止剤として、あるいは発色現像液の
安定性向上のために、各種キレート剤を用いることがで
きる。
【0231】キレート剤としては有機酸化合物が好まし
く、例えばアミノポリカルボン酸類、有機ホスホン酸
類、ホスホノカルボン酸類をあげることができる。これ
らの代表例としてはニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、N,N,N−ト
リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,N,
N′,N′−テトラメチレンホスホン酸、トランスシク
ロヘキサンジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1,2,4−
トリカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−
ジホスホン酸、N,N′−ビス(2−ヒドロキシベンジ
ル)エチレンジアミン−N,N′−ジ酢酸などがあげら
れる。これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用
してもよい。これらのキレート剤の添加量は発色現像液
中の金属イオンを封鎖するのに十分な量であればよく、
例えば1リットル当り0.1g〜10g程度である。
【0232】発色現像液には、カブリ抑制剤、階調調整
等の必要から、0.02モル/リットル以下の臭化物が
添加されるが、現像を迅速に進める上から好ましくは
0.015モル/リットル以下とすることが好ましい。
上記臭化物としては臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リチウム等のアルカリ金属臭化物が好ましく使用でき
る。
【0233】また、カブリを抑制し、ディスクリミネー
ションを向上させる上から、種々のカブリ防止剤を使用
することもできる。カブリ防止剤の好ましい例として
は、ベンゾトリアゾール、5−メチルベンゾトリアゾー
ル、6−ニトロベンズイミダゾール、5−フェニルテト
ラゾール、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール
等、L.F.A.メイソン著、フォトグラフィック・プ
ロセシング・ケミストリー第2版(1675年発行)、
39ページ〜42ページに記載の有機カブリ防止剤を挙
げることができ、その使用量も同刊行物に記載された量
が好ましい。
【0234】またT.H.ジェームス著、ザ・セオリー
・オブ・フォトグラフィック・プロセス第4版398ペ
ージ〜399ページに記載の4−ヒドロキシ−6−メチ
ル−1,3,3a,7−テトラアザインデン等も好まし
く、その使用量は前記の有機カブリ防止剤と同様であ
る。
【0235】現像の迅速化の上で、カラー現像液に種々
の現像促進剤を使用することも好ましい。これらの現像
促進剤としては、前記L.F.A.メイソンの著書41
ページ〜44ページに記載の化合物や、同書15ページ
〜29ページに記載の各種黒白現像主薬の併用が挙げら
れるが、中でも特に好ましくは1−フェニル−3−ピラ
ゾリドン等のピラゾリドン類、p−アミノフェノール
類、テトラメチル−p−フェニレンジアミン等である。
【0236】これらの現像促進剤の好ましい使用量は、
現像液1リットル当り0.001g〜0.1gであり、
特に好ましくは0.003g〜0.05gである。
【0237】本発明に使用される発色現像液には、蛍光
増白剤を含有してもよい。蛍光増白剤としては、4,
4′−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合
物が好ましい。添加量は0〜5g/リットル、好ましく
は0.1g〜4g/リットルである。
【0238】また、必要に応じてアルキルスルホン酸、
アリールスルホン酸、脂肪酸カリボン酸、芳香族カルボ
ン酸等の各種界面活性剤を添加してもよい。
【0239】本発明における発色現像液での処理温度は
20〜50℃で、好ましくは30〜45℃である。処理
時間は20秒〜5分、好ましくは30秒〜3分20秒で
あり、さらに好ましくは1分〜2分30秒である。
【0240】本発明は150秒以下のカラー現像時間で
実施されることが好ましい。ここにおいて、現像時間と
は、感光材料の先端がカラー現像液に最初に浸漬されて
から、次工程の処理液に最初に浸漬されるまでの時間で
あり、工程間を移動する空中時間を包含する。
【0241】一般に空中時間は1秒〜30秒であるが、
本発明の目的とする迅速化に対しては、空中時間の短い
ことが好ましく、具体的には15秒以下、特には10秒
以下が好ましい。
【0242】本発明の効果は、より短時間処理において
顕著であり、この点から120秒以下ですることがさら
に好ましく、さらには100秒以下であることが最も好
ましい。
【0243】また、発色現像浴は必要に応じて2浴以上
に分割し、最前浴あるいは最後浴から発色現像補充液を
補充し、現像時間の短縮化や補充量の低減を実施しても
よい。
【0244】本発明の処理方法はカラー反転処理にも用
いうる。このときに用いる黒白現像液としては、通常知
られているカラー感光材料の反転処理に用いられる黒白
第1現像液と呼ばれるもので、黒白ハロゲン化銀感光材
料の処理液に用いられている黒白現像液に添加使用され
ているよく知られた各種の添加剤を含有させることがで
きる。
【0245】代表的な添加剤としては、1−フェニル−
3−ピラゾリドン、メトール及びハイドロキノンのよう
な現像主薬、亜硫酸塩のような保恒剤、水酸化ナトリウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリからな
る促進剤、臭化カリウムや2−メチルベンゾイミダゾー
ル、メチルベンゾチアゾール等の無機性もしくは有機性
の抑制剤、ポリリン酸塩のような硬水軟化剤、微量のヨ
ウ化物やメルカプト化合物からなる現像抑制剤をあげる
ことができる。
【0246】上記の現像液を用いて自動現像機で処理を
行う際、現像液が空気と接触する面積(開口面積)はで
きるだけ小さい方が好ましい。例えば、開口面積(c
m2 )を現像液の体積(cm3 )で割った値を開口率とす
ると、開口率は0.01以下が好ましく、0.005以
下がより好ましい。
【0247】また、蒸発による現像液の濃縮を補正する
ため、蒸発分に相当する水を加えることが好ましい。
【0248】本発明は、現像液を再生して使用する場合
にも有効である。
【0249】本発明におけるカラー現像液は、補充液を
供給することで継続的に使用されることが好ましい。補
充液には、現像で消費されたり、経時的に消耗した成分
を補填するに必要な量が含有される。従って通常は現像
母液に比べ、やや多量の成分が含有される。その比率
は、母液に対し、10〜50%多量であるのが一般的で
ある。
【0250】ただし、臭化物は現像に伴って感光材料か
ら溶出するため、補充液の含有量は母液に比べて少なく
設定するのが好ましく、補充量を削減するに伴ってより
削減することが好ましい。例えば、感光材料1m2 当り
の補充量を700ml以下に設定する場合は、臭化物の含
有量は1リットル当り0.004モル以下にすることが
好ましく、500ml以下の補充量とする場合は0.03
モル以下にすることが好ましい。さらに補充量を低減す
る場合は、臭化物を含まないことも好ましい。
【0251】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
(漂白定着処理)、個別に行なわれてもよい。さらに処
理の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処
理方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処
理すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、ま
たは漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意
に実施できる。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの
多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等
が用いられる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
を用いることができる。これらのうち、エチレンジアミ
ン四酢酸鉄(III)錯塩、及び1,3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸
鉄(III)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩は漂白
液においても、漂白定着液においても特に有用である。
これらのアミノポリカルボン酸鉄(III)錯塩を用いた漂
白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8であるが、処
理の迅速化のためにさらに低いpHで処理することもでき
る。
【0252】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3,893,858号、西独特許第
1,290,812号、同第2,059,988号、特
開昭53−32736号、同53−57831号、同5
3−37418号、同53−72623号、同53−9
5630号、同53−95631号、同53−1042
32号、同53−124424号、同53−14162
3号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17129号(1978年7月)などに記載
のメルカプト基またはジスフィド基を有する化合物;特
開昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導
体;特公昭45−8506号、特開昭52−20832
号、同53−32735号、米国特許第3,706,5
61号に記載のチオ尿素誘導体;西独特許第1,12
7,715号、特開昭58−16235号に記載の沃化
物塩;西独特許第966,410号、同第2,748,
430号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭
45−8836号記載のポリアミン化合物;その他特開
昭49−40943号、同49−59644号、同53
−94927号、同54−35727号、同55−26
506号、同58−163940号記載の化合物;臭化
物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基または
ジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大きい観点
で好ましく、特に米国特許第3,893,858号、西
独特許第1,290,812号、特開昭53−9563
0号に記載の化合物が好ましい。さらに、米国特許第
4,552,834号に記載の化合物も好ましい。これ
らの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用のカ
ラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤
は特に有効である。
【0253】漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他
に、漂白ステインを防止する目的で有機酸を含有させる
ことが好ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(p
Ka)が2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピ
オン酸、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
【0254】定着液や漂白定着液に用いられる定着剤と
してはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化
合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩を挙げることができ
るが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸
アンモニウムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸
塩とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
などの併用も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤と
しては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付
加物あるいは欧州特許第294769A号明細書に記載
のスルフィン酸化合物が好ましい。さらに、定着液や漂
白定着液には液の安定化の目的で、各種アミノポリカル
ボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好ましい。
【0255】本発明において、定着液または漂白定着液
には、pH調整のためにpKa が6.0〜9.0の化合物、
好ましくは、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、
1−エチルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如
きイミダゾール類を0.1〜10モル/リットル添加す
ることが好ましい。
【0256】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3
分、さらに好ましくは1分〜2分である。また、処理温
度は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃であ
る。好ましい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、
かつ処理後のステイン発生が有効に防止される。
【0257】脱銀工程においては、撹拌ができるだけ強
化されていることが好ましい。撹拌強化の具体的な方法
としては特開昭62−183460号に記載の感光材料
の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭6
2−183461号の回転手段を用いて撹拌効果を上げ
る方法、さらには液中に設けられたワイパーブレードと
乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳剤表面
を乱流化することによってより撹拌効果を向上させる方
法、処理液全体の循環流量を増加させる方法があげられ
る。このような撹拌効果向上手段は漂白液、漂白定着
液、定着液のいずれにおいても有効である。撹拌効果の
向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果
として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記
の撹拌効果向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。
【0258】本発明の感光材料の処理に用いられる自動
現像機は、特開昭60−191257号、同60−19
1258号、同60−191259号に記載の感光材料
の搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭
60−191257号に記載のとおり、このような搬送
手段は前浴から後浴への処理液の持込みを著しく削減で
き、処理液の性能劣化を防止する効果が高い。このよう
な効果は各工程における処理時間の短縮や、処理液補充
量の低減に特に有効である。
【0259】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び/または安定工程を経るのが
一般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特
性(例えばカプラー等使用素材による)、用途、さらに
は水洗水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の
補充方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得
る。このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水
量の関係は、Journal of the Soci
ety of Motion Pictureand
Television Engineers 第64
巻、P.248〜253(1955年5月号)に記載の
方法で求めることができる。
【0260】前記文献に記載の多段向流方式によれば、
水洗水量を大幅に減少し得るが、タンク内における水の
滞留時間の増加により、バクテリアが繁殖し、生成した
浮遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。本発明
のカラー感光材料の処理において、このような問題の解
決策として、特開昭62−288,838号に記載のカ
ルシウムイオン、マグネシウムイオンを低減させる方法
を極めて有効に用いることができる。また、特開昭57
−8542号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベ
ンダゾール類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の
塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著
「防菌防黴剤の化学」(1986年)三共出版、衛生技
術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」(1982
年)工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤の事
典」(1986年)に記載の殺菌剤を用いることもでき
る。
【0261】本発明の感光材料の処理における水洗水の
pHは、4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好
ましくは25〜40℃で30秒〜5分の範囲が選択され
る。さらに、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直
接安定液によって処理することもできる。このような安
定化処理においては、特開昭57−8543号、同58
−14834号、同60−220345号に記載の公知
の方法はすべて用いることができる。
【0262】また、前記水洗処理に続いて、更に安定化
処理する場合もあり、その例として、撮影用カラー感光
材料の最終浴として使用される、色素安定化剤と界面活
性剤を含有する安定浴を挙げることができる。色素安定
化剤としては、例えばホルマリンやグルタルアルデヒド
などのアルデヒド類、N−メチロール化合物、ヘキサメ
チレンテトラミンあるいはアルデヒド亜硫酸付加物を挙
げることができる。
【0263】この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を
加えることもできる。
【0264】上記水洗及び/または安定液の補充に伴う
オーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用
することもできる。
【0265】自動現像機などを用いた処理において、上
記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、水を加
えて濃縮補正することが好ましい。
【0266】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には
処理の簡略化及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵し
てもよい。内蔵するためには、発色現像主薬の各種プレ
カーサーを用いるのが好ましい。例えば米国特許第3,
342,597号記載のインドアニリン系化合物、同第
3,342,599号、リサーチ・ディスクロージャー
14850及び同15159に記載のシッフ塩基型化合
物、同13,924号記載のアルドール化合物、米国特
許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭5
3−135628号記載のウレタン系化合物を挙げるこ
とができる。
【0267】本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、
必要に応じて、発色現像を促進する目的で、各種の1−
フェニル−3−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型
的な化合物は例えば特開昭56−64339号、同57
−144547号、および同58−115438号に記
載されている。
【0268】本発明における各種処理液は10℃〜50
℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。
【0269】また、本発明のハロゲン化銀感光材料は例
えば米国特許第4,500,626号、特開昭60−1
33449号、同59−218443号、同61−23
8056号、欧州特許210.660A2号に記載され
ている熱現像感光材料にも適用できる。
【0270】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー(RD)No.
17643(1978年12月)、22〜23頁、
“I.乳剤製造(Emulsion preparat
ion andtypes)”、及び同No.18716
(1979年11月)、648頁、同No.307105
(1989年11月)、863〜865頁、及びグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊
(P.Glafkides,Chemie et Ph
isique Photographique,Pau
l Montel,1967)、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊(G.F.Duffi
n,Photographic Emulsion C
hemistry(Focal Press,196
6))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊(V.L.Zelikman et
al.,Making and Coating P
hotographic Emulsion,Foca
l Press,1964)などに記載された方法を用
いて調製することができる。
【0271】例えば米国特許第3,574,628号、
同第3,655,394号及び英国特許第1,413,
748号などに記載された単分散乳剤も好ましい。
【0272】また、アスペクト比が約3以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、例
えばガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング(Gutoff,Photogr
aphic Scienceand Engineer
ing)、第14巻、248〜257頁(1970
年);米国特許第4,434,226号、同第4,41
4,310号、同第4,433,048号、同第4,4
39,520号及び英国特許第2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。
【0273】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい、また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また種々の結晶形の粒
子の混合物を用いてもよい。
【0274】上記の乳剤は、潜像を主として表面に形成
する表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型で
も表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでも
よいが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜
像型のうち、特開昭63−264740号に記載のコア
/シェル型内部潜像型乳剤であってもよい。このコア/
シェル型内部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−1
33542号に記載されている。この乳剤のシェルの厚
みは、現像処理等によって異なるが、3〜40nmが好ま
しく、5〜20nmが特に好ましい。
【0275】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716及び同No.3
07105に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。
【0276】本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化
銀乳剤の粒子サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、
粒子の形状、感度の少なくとも1つの特性の異なる2種
類以上の乳剤を、同一層中に混合して使用することがで
きる。
【0277】米国特許第4,082,553号に記載の
粒子表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第
4,626,498号、特開昭59−214852号に
記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイ
ド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層及び/または実質的に
非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。粒
子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀乳剤とは、
感光材料の未露光部及び露光部を問わず、一様に(非像
様に)現像が可能となるハロゲン化銀乳剤のことをい
う。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
の調製法は、米国特許第4,626,498号、特開昭
59−214852号に記載されている。
【0278】粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハ
ロゲン化銀粒子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同
一のハロゲン組成をもつものでも異なるハロゲン組成を
もつものでもよい。粒子内部または表面をかぶらせたハ
ロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれをも用いることができる。これらのか
ぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限
定はないが、平均粒子サイズとして0.01〜0.75
μm 、特に0.05〜0.6μm が好ましい。また、粒
子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよ
く、また、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化
銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒
子径の±40%以内の粒子径を有するもの)であること
が好ましい。
【0279】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。
【0280】微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が
0〜100モル%であり、必要に応じて塩化銀及び/ま
たは沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.
5〜10モル%含有するものである。
【0281】微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面
積の円相当直径の平均値)が0.01〜0.5μm が好
ましく、0.02〜2μm がより好ましい。
【0282】微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロ
ゲン化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲ
ン化銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、
また分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添
加するのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザイ
ンデン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト
系化合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加し
ておくことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含
有層に、コロイド銀を好ましく含有させることができ
る。
【0283】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の3つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。
【0284】 添加剤の種類 RD17643 RD18716 RD307105 [1978 年12月] [1979 年11月] [1989 年11月] 1 化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866 頁 2 感度上昇剤 648 頁右欄 3 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄〜 866 〜868 頁 強色増感剤 649 頁右欄 4 増 白 剤 24頁 647 頁右欄 866 頁 5 かぶり防止剤、 24〜25頁 649 頁右欄 868 〜870 頁 安 定 剤 6 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄〜 873 頁 フィルター染料、 650 頁左欄 紫外線吸収剤 7 ステイン防止剤 25頁右欄 650 頁左欄〜 872 頁 右欄 8 色素画像安定剤 25頁 650 頁左欄 872 頁 9 硬 膜 剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 10 バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 11 可塑剤、潤滑剤 27頁 650 頁右欄 876 頁 12 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 13 スタチック 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防 止 剤 14 マット剤 878 〜879 頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第
4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。
【0285】本発明の感光材料に、米国特許第4,74
0,454号、同第4,788,132号、特開昭62
−18539号、特開平1−283551号に記載のメ
ルカプト化合物を含有させることが好ましい。
【0286】本発明の感光材料に、特開平1−1060
52号に記載の、現像処理によって生成した現像銀量と
は無関係にかぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤
またはそれらの前駆体を放出する化合物を含有させるこ
とが好ましい。
【0287】本発明の感光材料に、国際公開WO88/
04794号、特表平1−502912号に記載された
方法で分散された染料またはEP317,308A号、
米国特許第4,420,555号、特開平1−2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。
【0288】本発明には種々のカラーカプラーを使用す
ることができ、その具体例は前出のリサーチ・ディスク
ロージャー(RD)No.17643、VII −C〜G、及
び同No.307105、VII −C〜Gに記載された特許
に記載されている。
【0289】イエローカプラーとしては、例えば米国特
許第3,933,501号、同第4,022,620
号、同第4,326,024号、同第4,401,75
2号、同第4,248,961号、特公昭58−107
39号、英国特許第1,425,020号、同第1,4
76,760号、米国特許第3,973,968号、同
第4,314,023号、同第4,511,649号、
欧州特許第249,473A号、等に記載のものが好ま
しい。
【0290】マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン
系及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特
許第4,310,619号、同第4,351,897
号、欧州特許第73,636号、米国特許第3,06
1,432号、同第3,725,067号、リサーチ・
ディスクロージャーNo.24220(1984年6
月)、特開昭60−33552号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.24230(1984年6月)、特開昭
60−43659号、同61−72238号、同60−
35730号、同55−118034号、同60−18
5951号、米国特許第4,500,630号、同第
4,540,654号、同第4,556,630号、国
際公開WO88/04795号等に記載のものが特に好
ましい。
【0291】シアンカプラーとしては、フェノール系及
びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第4,0
52,212号、同第4,146,396号、同第4,
228,233号、同第4,296,200号、同第
2,369,929号、同第2,801,171号、同
第2,772,162号、同第2,895,826号、
同第3,772,002号、同第3,758,308
号、同第4,334,011号、同第4,327,17
3号、西独特許公開第3,329,729号、欧州特許
第121,365A号、同第249,453A号、米国
特許第3,446,622号、同第4,333,999
号、同第4,775,616号、同第4,451,55
9号、同第4,427,767号、同第4,690,8
89号、同第4,254,212号、同第4,296,
199号、特開昭61−42658号等に記載のものが
好ましい。さらに、特開昭64−553号、同64−5
54号、同64−555号、同64−556号に記載の
ピラゾロアゾール系カプラーや、米国特許第4,81
8,672号に記載のイミダゾール系カプラーも使用す
ることができる。
【0292】ポリマー化された色素形成カプラーの典型
例は、米国特許第3,451,820号、同第4,08
0,211号、同第4,367,282号、同第4,4
09,320号、同第4,576,910号、英国特許
第2,102,137号、欧州特許第341,188A
号に記載されている。
【0293】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許
第2,125,570号、欧州特許第96,570号、
西独特許(公開)第3,234,533号に記載のもの
が好ましい。
【0294】発色色素の不要吸収を補正するためのカラ
ード・カプラーは、リサーチ・ディスクロージャーNo.
17643のVII −G項、同No.307105のVII −
G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57−
39413号、米国特許第4,004,929号、同第
4,138,258号、英国特許第1,146,368
号に記載のものが好ましい。また、米国特許第4,77
4,181号に記載のカップリング時に放出された蛍光
色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、
米国特許第4,777,120号に記載の現像主薬と反
応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基と
して有するカプラーを用いることも好ましい。
【0295】カップリングに伴って写真的に有用な残基
を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用できる。
現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD1
7643、VII −F項及び同No.307105、VII−
F項に記載された特許、特開昭57−151944号、
同57−154234号、同60−184248号、同
63−37346号、同63−37350号、米国特許
第4,248,962号、同第4,782,012号に
記載されたものが好ましい。
【0296】現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第2,09
7,140号、第2,131,188号、特開昭59−
157638号、同59−170840号に記載のもの
かが好ましい。また、特開昭60−107029号、同
60−252340号、特開平1−44940号、同1
−45687号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元
反応により、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶
剤等を放出する化合物も好ましい。
【0297】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427
号等に記載の競争カプラー、米国特許第4,283,4
72号、同第4,338,393号、同第4,310,
618号等に記載の多当量カプラー、特開昭60−18
5950号、特開昭62−24252号に記載のDIR
レドックス化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カ
プラー、DIRカプラー放出レドックス化合物もしくは
DIRレドックス放出レドックス化合物、欧州特許第1
73,302A号、同第313,308A号に記載の離
脱後復色する色素を放出するカプラー、RDNo.114
49、同No.24241、特開昭61−201247号
等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,5
55,477号等に記載のリガンド放出カプラー、特開
昭63−75747号に記載のロイコ色素を放出するカ
プラー、米国特許第4,774,181号に記載の蛍光
色素を放出するカプラーが挙げられる。
【0298】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。
【0299】水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の
例は米国特許第2,322,027号などに記載されて
いる。
【0300】水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点
が175℃以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フ
タル酸エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロヘキ
シルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタレート、
デシルフタレート、ビス(2,4−ジ−2−アミルフェ
ニル)フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェ
ニル)イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピ
ル)フタレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエス
テル類(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホス
フェート、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェー
ト、トリシクロヘキシルホスフェート、トリ−2−エチ
ルヘキシルホスフェート、トリドデシルホスフェート、
トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロプロピル
ホスフェート、ジ−2−エチルヘキシルフェニルホスホ
ネートなど)安息香酸エステル類(2−エチルヘキシル
ベンゾエート、ドデシルベンゾエート、2−エチルヘキ
シル−p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミド類
(N,N−ジエチルドデカンアミド、N,N−ジエチル
ラウリルアミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、
アルコール類またはフェノール類(イソステアリルアル
コール、2,4−ジ−t−アミルフェノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N,N−ジブ
チル−2−ブトキシ−5−tオクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃以
上約160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エチキシ
エチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げら
れる。
【0301】ラテックス分散法の工程、効果及び含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第4,199,36
3号、西独特許出願(OLS)第2,541,274号
及び同第2,541,230号などに記載されている。
【0302】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63−25747号、同62−2
72248号、及び特開平1−80941号に記載の
1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル
p−ヒドロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル
−3,5−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノ
ール、2−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の
各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好まし
い。
【0303】本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルム及びカラー反
転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
【0304】本発明に使用できる適当な支持体は、例え
ば、前述のRD.No.17643の28頁、同No.18
716の647頁右欄から648頁左欄、及び同No.3
07105の897頁に記載されている。
【0305】本発明の感光材料は、膜膨潤速度T1/2
30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。膜
厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日)で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度T1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー.グリーン(A.Green)らによりフォト
グラフィック・サンエンス・アンド・エンジニアリング
(Photogr.Sci Eng.)、19巻、2
号、124〜129頁に記載の型のスエロメーター(膨
潤計)を使用することにより、測定でき、T1/2 は発色
現像液で30℃、3分15秒処理した時に到達する最大
膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、飽和膜厚の1/2に
到達するまでの時間と定義する。
【0306】膜膨潤速度T1/2 は、バインダーとしての
ゼラチンに硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時
条件を変えることによって調整することができる。ま
た、膨潤率は150〜400%が好ましい。膨潤率と
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式:
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
【0307】本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の
反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μm の親水性
コロイド層(バック層と称す)を設けることが好まし
い。このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染
料、紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バイン
ダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有
させることが好ましい。このバック層の膨潤率は150
〜500%が好ましい。
【0308】
【実施例】以下に、本発明を実施例により、さらに詳細
に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例1 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作製した。 (感光層の組成)塗布量はハロゲン化銀及びコロイド銀
については銀のg/m2 単位で表わした量を、またカプ
ラー、添加剤及びゼラチンについてはg/m2 単位で表
わした量を、また増感色素については同一層内のハロゲ
ン化銀1モルあたりのモル数で示した。 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀 0.25 ゼラチン 1.30 ExM−1 5.0×10-3 第2層(中間層) ゼラチン 1.50 UV−1 3.0×10-2 UV−2 6.0×10-2 UV−3 7.0×10-2 ExF−1 4.0×10-3 Solv−2 7.0×10-2 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.3μm 、球相当径の変動係数29%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.45 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−1 0.11 ExC−3 0.11 ExC−4 3.0×10-2 ExC−7 1.0×10-2 本発明の化合物(CB−18) 1.0×10-2 Solv−1 7.0×10-3 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 14モル%、内部高AgI型、 球相当径0.5μm 、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 銀塗布量 0.55 ゼラチン 1.50 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−1 0.16 ExC−2 8.0×10-2 ExC−3 0.17 ExC−7 1.5×10-2 本発明の化合物(CB−18) 2.5×10-2 ExY−2 1.0×10-2 Cpd−10 1.0×10-4 Solv−1 0.10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 8モル%、内部高AgI型、 球相当径0.50μm 、球相当径の変動係数17%、 双晶混合粒子、直径/厚み比6.5) 銀塗布量 0.55 ゼラチン 1.60 ExS−1 1.0×10-4 ExS−2 3.0×10-4 ExS−3 1.0×10-5 ExC−5 7.0×10-2 本発明の化合物(CB−18) 2.0×10-2 ExC−6 8.0×10-2 ExC−7 1.5×10-2 Solv−1 0.15 Solv−2 8.0×10-2 第6層(中間層) ゼラチン 1.30 P−2 0.17 Cpd−1 0.10 Cpd−4 0.17 Solv−1 5.0×10-2 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、 球相当径0.25μm 、球相当径の変動係数17%、 14面体粒子) 銀塗布量 0.30 ゼラチン 0.80 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 0.3×10-4 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 0.20 本発明の化合物(CB−18) 1.0×10-2 Cpd−11 7.0×10-3 Solv−1 0.20 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.45μm 、球相当径の変動係数20%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 1.10 ExS−4 5.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 3.0×10-5 ExM−1 3.0×10-2 ExM−2 0.25 ExM−3 1.5×10-2 本発明の化合物(CB−18) 2.0×10-2 Cpd−11 9.0×10-3 Solv−1 0.20 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 7モル%、内部高AgI型、 球相当径0.60μm 、球相当径の変動係数18%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比5.0) 銀塗布量 0.45 ゼラチン 1.00 ExS−4 2.0×10-4 ExS−5 2.0×10-4 ExS−6 2.0×10-5 ExS−7 3.0×10-2 ExM−1 1.0×10-2 ExM−4 3.9×10-2 ExM−5 2.6×10-2 本発明の化合物(CB−18) 3.0×10-2 Cpd−2 1.0×10-2 Cpd−9 2.0×10-4 Cpd−10 2.0×10-4 Solv−1 0.20 Solv−2 5.0×10-2 第10層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.90 黄色コロイド 5.0×10-2 Cpd−1 0.20 Solv−1 0.15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高AgI型、 球相当径0.5μm 、球相当径の変動係数15%、 8面体粒子) 銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.20 ExS−8 2.0×10-4 ExY−1 9.0×10-2 ExY−3 0.90 Cpd−2 1.0×10-2 Solv−1 0.30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高AgI型、 球相当径0.90μm 、球相当径の変動係数15%、 正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比5.5) 銀塗布量 0.45 ゼラチン 0.60 ExS−8 1.0×10-4 ExY−3 0.12 Cpd−2 1.0×10-3 Solv−1 4.0×10-2 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm 、 AgI 1モル%) 0.15 ゼラチン 0.80 UV−2 0.10 UV−3 0.10 UV−4 0.20 Solv−3 4.0×10-2 P−2 9.0×10-2 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.70 B−1(直径1.5μm ) 0.10 B−2(直径1.5μm ) 0.10 B−3 2.0×10-2 H−1 0.40 さらに、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯
電防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd
−3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−
8、P−1、W−1、W−2、W−3を添加した。上記
の他に、n−ブチル−p−ヒドロキシベンゾエートが添
加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5、F
−6、F−7、F−8、F−9、F−10、F−11お
よび鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウ
ム塩が含有されている。
【0309】本発明に用いた化合物の化学構造式または
化学名を下記化77〜化89に示した。
【0310】
【化77】
【0311】
【化78】
【0312】
【化79】
【0313】
【化80】
【0314】
【化81】
【0315】
【化82】
【0316】
【化83】
【0317】
【化84】
【0318】
【化85】
【0319】
【化86】
【0320】
【化87】
【0321】
【化88】
【0322】
【化89】 試料101の乾燥総膜厚は16.3μm 、銀含有量は
4.1g/m2 であった。 (試料102〜104)試料101の各層のゼラチンを
16%、42%及び55%増量して試料102、103
及び104を作製した。 (試料105〜108)試料101〜104の第3層、
第4層、第8層、第9層及び第11層の本発明の化合物
(CB−18)を本発明の化合物(CB−3)に等モル
で置き換えて試料105〜108を作製した。 (試料109〜116)試料102の(CB−18)を
表2に示したように置き換えて試料109〜116を作
製した。 (試料117〜119)試料101の各層の銀量を15
%減量して試料117を、10%及び25%増量して試
料118及び119を作製した。
【0323】
【化90】
【0324】
【化91】 これらの試料は14層同時に塗布して作製した。
【0325】これら試料の銀含有量及び乾燥総膜厚を表
2に示した。また本発明で定義した、特定写真感度を求
めたところ、いずれの試料についても110〜125の
間であった。またこれら試料に赤色像様露光を与えた
後、赤色均一露光を(試料101の緑色未露光部のシア
ン濃度が0.6になるように与えて、下記の処理を行
い、マゼンタ濃度1.5を与える点におけるシアン濃度
からマゼンタカブリ部でのシン濃度を減じた値を色濁り
度として求めた。鮮鋭性についても同様の処理を行って
慣用のMTF(Modulation Transfe
r Function)法で測定し、マゼンタ画像20
サイクル/mmのMTF値を求めた。
【0326】またこれら試料に40ルックス・秒の白色
光を与え、漂白時間を30秒、40秒及び2分にした以
外は特定写真感度を得るための下記の現像処理を行い、
マゼンタ濃度の測定を行った。漂白時間30秒及び40
秒のマゼンタ濃度から2分の濃度を減じた値を脱銀不良
濃度として表2に示した。
【0327】現像処理は、自動現像機を用い以下に記載
の方法で、(液の累積補充量がその母液タンク容量の3
倍になるまで)処理した。
【0328】 処 理 方 法 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 2分45秒 40℃ 45ml 10リットル 漂 白 1分00秒 38℃ 20ml 4リットル 漂白定着 3分15秒 38℃ 30ml 8リットル 水 洗(1) 40秒 35℃ (2) から(1) への 4リットル 向流配管方式 水 洗(2) 1分00秒 35℃ 30ml 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ml 4リットル 乾 燥 1分15秒 55℃ 補充量は35mm幅1m長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 1.1 1−ヒドロキシエチリデン− 1,1−ジホスホン酸 3.0 3.2 亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.4 0.7 沃化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 2.8 4−[N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ] −2−メチルアニリン硫酸塩 4.5 5.5 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH 10.05 10.10 (漂白液)母液、補充液共通(単位g) 1,3−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄塩 40.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤[(CH3 2 NCH2 CH2 -S]2 −・2HCl 0.001 モル 水を加えて 1.0 リットル pH 5.5 (漂白定着液)母液、補充液共通(単位g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(70%) 240.0 ml アンモニア水(27%) 6.0 ml 水を加えて 1.0 リットル pH 7.2 (水洗液)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型ア
ニオン交換樹脂(同アンバーライトIR−400)を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を3mg/リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20mg/リットルと
硫酸ナトリウム0.15g/リットルを添加した。この
液のpHは6.5〜7.5の範囲にあった。 (安定液)母液、補充液共通(単位g) ホルマリン(37%) 1.0 ml ピラゾール 4.0 ポリオキシエチレン−p−モノノニル フェニルエーテル(平均重合度10) 0.3 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 水を加えて 1.0 リットル pH 0.5 〜8.0
【0329】
【表2】 表2より、本発明の試料はMTF値で表わされる鮮鋭
性、色濁り度で表わされる色再現性に優れ、かつ脱銀性
も良好であることが明らかである。また銀含有量が低い
と本発明の効果がより大きいことがわかる。 実施例2 下記表3に示す通常処理I及び下記表4に示す短時間処
理IIにおけるガンマ及び色濁り度を求めた。色濁り度は
実施例1と同様の方法で求めた。ガンマはシアン濃度
(カブリ+0.2)の点と(カブリ+1.2)の点を結
ぶ直線の傾きとして求めた。また40ルックス・秒の白
色光を与え処理II及び十分脱銀した処理IIでのマゼンタ
濃度の差を脱銀不良濃度として表5に示した。
【0330】
【表3】 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 6.0 炭酸カリウム 30.0 37.0 臭化カリウム 1.0 0.2 ヨウ化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.5 4.2 4−[N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ] 4.7 7.5 −2−メチルアニリン硫酸塩 (0.015 モル) (0.024 モル) 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH 10.00 10.20 (漂白液) 母液(g) 補充液(g) 1,3−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄塩 140 140 エチレンジアミン四酢酸 4.0 5.0 臭化アンモニウム 160.0 220.0 硝酸アンモニウム 30.0 50.0 アンモニア水(27%) 20.0 ml 23.0 ml 酢酸(90%) 35.0 50.0 ヒドロキシ酢酸(70%) 98.0 140.0 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH 3.9 2.5 (定着液) 母液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 0.7 亜硫酸ナトリウム 15.0 25.0 重亜硫酸ナトリウム 5.0 10.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700g/リットル) 270.0 ml 320.0 ml 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH 6.7 6.6 (安定液)母液、補充液共通(単位g) 水道水 1.0 リットル ホルマリン(37%) 1.2 ml 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン 6.0 ml 2−メチル−4−イソチアゾリン−3−オン 3.0 ml 界面活性剤 [C1021−O−(CH2 CH2 O)10−H] 0.4 エチレングリコール 1.0 pH 7.0
【0331】
【表4】 (発色現像液) 母液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 5.0 6.0 亜硫酸ナトリウム 2.0 4.0 炭酸カリウム 35.0 42.0 臭化カリウム 1.4 0.0 ヨウ化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.0 3.8 4−[N−エチル−N−β− ヒドロキシエチルアミノ] 6.0 8.8 −2−メチルアニリン硫酸塩 (0.019 モル) (0.028 モル) 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3, 3a,7−テトラザインデン 0.05 0.08 1−フェニル−4−メチル−4−ヒドロキシ メチル−3−ピラゾリドン 0.005 0.01 水を加えて 1.0 リットル 1.0 リットル pH 10.55 10.80 (漂白液、定着液、安定液) 処理Iと同じ。 処理III 処理IIの漂白時間を3分、定着時間を3分とした以外は
処理IIと同じ。
【0332】表5より、本発明の試料はガンマ及び色濁
り度の処理依存性が少なく、短時間処理性が良好であ
り、また色再現性、脱銀性に優れていることが明らかで
ある。
【0333】
【表5】 実施例3 試料101の各乳剤層の乳剤を下記のようにして試料3
01を作製した。
【0334】数字は銀塗布量を表わし、試料101と各
層同量である。 第3層(低感度赤感乳剤層) 乳剤B 0.20 乳剤C 0.25 第4層(中感度赤感乳剤層) 乳剤D 0.30 乳剤I 0.25 第5層(高感度赤感乳剤層) 乳剤A 0.30 乳剤F 0.25 第7層(低感度緑感乳剤層) 乳剤I 0.15 乳剤K 0.15 第8層(中感度緑感乳剤層) 乳剤G 0.30 乳剤B 0.20 第9層(高感度緑感乳剤層) 乳剤F 0.35 乳剤H 0.10 第11層(低感度青感乳剤層) 乳剤J 0.30 乳剤K 0.10 第12層(高感度青感乳剤層) 乳剤H 0.35 乳剤A 0.10 第13層(第1保護層) 乳剤E 0.15 乳剤A〜Kについては後の表6にその特性値をまとめ
た。
【0335】試料101より試料102〜118を作製
したのと同様の手順で試料302〜318を作製した。
これら試料の特定写真感度は400〜440の間であっ
た。
【0336】これら試料301〜318を実施例1、2
と同様の評価を行ったところ、本発明の効果が確認され
た。
【0337】
【表6】
【0338】
【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料は(a)鮮鋭性、色再現性に優れる、(b)処理依存
性、脱銀性に優れる、(c)コストが低廉で画質が優れ
る、という顕著な作用効果を奏する。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 支持体上にそれぞれ少なくとも一層の青
    感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層お
    よび赤感性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ乾燥膜厚が
    22μm 以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
    て、下記化1に示す一般式(I)および/または下記化
    2に示す一般式(II)で表されるカプラーを含有するこ
    とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化1】 (式中Aはカプラー残基または酸化還元基を表わし、L
    1 およびL3 は2価のタイミング基を表わし、L2 は3
    価もしくはそれ以上の結合手を有するタイミング基を表
    わし、PUGは写真性有用基を表わす。jとnはそれぞ
    れ独立に0、1または2を表わし、mは1または2を表
    わしsはL2 の価数から1を引いた数であり2以上の整
    数を表わす。またL1 ,L2 もしくはL3 が分子内に複
    数個存在するとき、それらは全て同じであっても異なっ
    ていても良い。また複数個存在するPUGは全て同じで
    あっても異なっていても良い。) 【化2】 (式中、AとPUGは一般式(I)と同義である。L4
    は−OCO−基、、−OSO基、−OSO2 −基−、−
    OCS−基、SCO−基、−SCS−基または−WCR
    1112−基を表わす。ここでWは酸素原子、硫黄原子ま
    たは3級アミノ基(−NR13−)を表わし、R11および
    12はそれぞれ独立に水素原子または置換基を表わし、
    13は置換基を表わす。またR11、R12及びR13の各々
    が2価基を表わし、連結して環状構造を形成する場合も
    含む。L5 は共役系に沿った電子移動によりPUGを放
    出する基もしくはL4 で定義される基を表わす。)
  2. 【請求項2】 一般式(I)および一般式(II)におい
    てAとPUGで表される基を除いた残基の式量が64以
    上240以下であることを特徴とする請求項1に記載の
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  3. 【請求項3】 写真感光材料に含まれる全銀含有量が
    1.0g/m2 以上4.9g/m2 以下であることを特
    徴とする請求項1または請求項2に記載のハロゲン化銀
    カラー写真感光材料。
  4. 【請求項4】 写真感光材料の特定写真感度が80以上
    800未満であることを特徴とする請求項1または請求
    項3に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
  5. 【請求項5】 請求項1ないし請求項4のいずれか1項
    に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香族第一
    級アミン現像主薬を含有する発色現像処理、脱銀処理に
    続いて水洗および/または安定化処理を行うカラー処理
    工程において、該発色現像工程の処理時間が150秒以
    下の処理であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
    真感光材料の処理方法。
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