JPH05173343A

JPH05173343A - 電子写真用感光体

Info

Publication number: JPH05173343A
Application number: JP33907591A
Authority: JP
Inventors: Noriko Sasagawa; 紀子笹川; Shuichi Maeda; 修一前田
Original assignee: Mitsubishi Kasei Corp; Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1991-12-20
Filing date: 1991-12-20
Publication date: 1993-07-13
Anticipated expiration: 2015-12-25
Also published as: JP3120515B2

Abstract

(57)【要約】【構成】導電性支持体上に、下記一般式で表わされる
アゾ化合物を含有する感光層を有する電子写真感光体。Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−ＡＤ；アゾ基が結合している炭素原子が二重結合を形成
するＳＰ²型の炭素原子である２価の基。Ａ；下記一般式で表わされるカプラーの残基【化１】Ｑ；芳香族炭化水素の２価の基または複素環の２価の
基。【効果】高感度で感色性も良好であり、特に光疲労が
少ないため、繰返し使用した場合、感度、帯電性、残留
電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久性がきわめて
すぐれている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電子写真用感光体に関す
る。さらに詳しくは、本発明は新規なアゾ化合物を含有
する高感度な電子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】電子写真用感光体としては、従来はセレ
ン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機系の光導電性物
質を用いた感光体が使用されていたが、最近は無公害品
で製造や、取扱いが容易であること、画質が良好である
こと、ドラム、シート、ベルトなど各種の形状の感光体
が簡単に得られることなどの多くの利点を有する有機系
の光導電性化合物（ＯＰＣ）を用いた、いわゆるＯＰＣ
感光体がＰＰＣやプリンター用に採用されるようにな
り、しかもその割合は年々増加している。ＯＰＣ感光体
は、従来の無機系感光体に比べ多くの利点を有してい
る。

【０００３】ＯＰＣ感光体の感度と耐久性向上の手段と
して数多くの試みがなされている。ＯＰＣ感光体として
最初に実用化されたのはポリビニルカルバゾール（ＰＶ
Ｋ）と電子吸引性化合物である２，４，７−トリニトロ
フルオレノン（ＴＮＦ）との混合により形成される電荷
移動錯体による増感作用を利用した感光体であった。

【０００４】しかし、その後、数多くの電荷移動錯体型
のＯＰＣ感光体の開発が行なわれたが、ＰＶＫ−ＴＮＦ
系感光体をしのぐ性能のものは実用化されていない。現
在主に実用化されているのは、電荷キャリヤーの発生と
輸送の機能を分離して別々の化合物に分担させた、機能
分離型と呼ばれる感光体である。機能分離型感光体は、
電荷キャリヤーの発生効率が高い化合物と輸送効率の高
い化合物を組合せることが可能であり、さらに、耐久性
にすぐれた材料の選択の幅も広く、高感度でかつ耐久性
にすぐれた感光体を得ることが可能なタイプである。

【０００５】機能分離型感光体の形態としては、キャリ
ヤー発生材料とキャリヤー輸送材料が別々の層に分離
し、積層された積層型と、同一の感光層中に含まれる単
層型の２種類があるが、いずれの場合でもキャリヤー発
生材料が光を吸収してキャリヤーを発生し、発生したキ
ャリヤーをキャリヤー輸送材料に注入し、キャリヤー輸
送材料の分子間をキャリヤーが移動するプロセスが感光
体中で行なわれている。従って、感光体の感度は、キャ
リヤーの発生効率、注入効率、輸送効率により左右さ
れ、発生効率の高いキャリヤー発生材料と輸送効率の高
いキャリヤー輸送材料、および注入効率の高いキャリヤ
ー発生材料と輸送材料の組合せが選択されている。

【０００６】キャリヤー発生材料としては、各種の光導
電性顔料が開発されている。ＰＰＣ用には他の顔料に比
べ、高感度で、分光感度も適していることから、特にア
ゾ顔料が数多く検討され、実用化され、高感度な例もい
くつか報告されている。しかしながら、耐久性の点で
は、従来のアゾ顔料は、一般に光疲労が大きく、十分と
は言えなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はＯＰＣ
感光体の問題点である感度と耐久性を共に改良した感光
体を提供することであり、特に、高感度でしかも光疲労
性がきわめて小さく、繰返し使用に対する静電特性の劣
化が少なく、耐久性にすぐれたＯＰＣ感光体を提供する
ことにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】キャリヤー発生材料とし
て用いられるアゾ顔料は特開昭４７−３７５４３号公報
をはじめ、主にナフトールＡＳ系のカップラー残基を有
するビスアゾ顔料が主に検討されてきたが、このタイプ
のカップラー残基を有するアゾ顔料は一般に光疲労性が
大きく静電特性の耐久性に劣る点が欠点であった。

【０００９】本発明者らは、高感度で高耐久性の電子写
真用感光体を得るために、キャリヤー発生材料となる新
規なアゾ化合物について種々検討した結果、特定のカッ
プラー対称型のジスアゾ化合物が好適であることを見出
し、本発明に到達した。すなわち、本発明の要旨は、導
電性支持体上に下記一般式（Ｉ）Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ｉ）〔上記式中、Ａは下記一般式（II）で表わされるカップ
ラーの残基を示し、Ｄはアゾ基が結合している炭素原子
が二重結合を形成するＳＰ²型の炭素原子である２価の
基を示す。

【００１０】

【化２】

【００１１】（上記式中で、Ｑは置換基を有していても
よい芳香族炭化水素の２価の基または置換基を有してい
てもよい複素環の２価の基を示す。）〕で表わされるア
ゾ化合物を含有する感光層を有することを特徴とする電
子写真用感光体に存する。

【００１２】本発明のアゾ化合物を詳細に説明すると、
上記一般式（Ｉ）において、Ａは一般式（II）のカップ
ラーがジアゾニウム塩とカップリング反応により結合し
たカップラー残基を示し、一般式（II）において、Ｑは
置換基を有していてもよい芳香族炭化水素の２価の基ま
たは置換基を有していてもよい複素環の２価の基を示
す。芳香族炭化水素の２価の基としては、例えばｏ−フ
ェニレン基等の単環式芳香族炭化水素の２価の基、ｏ−
ナフチレン基、１，８−ナフチレン基、１，２−アント
ラキノニレン基、９，１０−フェナントリレン基等の縮
合多環式芳香族炭化水素の２価の基等が挙げられる。

【００１３】また、複素環の２価の基としては、例え
ば、３，４−ピラゾールジイル基、２，３−ピリジンジ
イル基、３，４−ピリジンジイル基、４，５−ピリミジ
ンジイル基、６，７−インダゾールジイル基、５，６−
ベンズイミダゾールジイル基、５，６−キノリンジイル
基等の複素環の２価の基等が挙げられる。本発明におい
て、これら芳香族炭化水素の２価基および複素環の２価
基は置換基を有していてもよい。かかる置換基として
は、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ
−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基等のアルキル基；トリフルオルメチル基；メトキ
シ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等のアル
コキシ基；ヒドロキシル基；ニトロ基；シアノ基；アミ
ノ基；ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジベンジ
ルアミノ基等の置換アミノ基；弗素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；カルボキシル
基；エトキシカルボニル基等のアルコキシカルボニル
基；カルバモイル基；アセチル基、ベンゾイル基等のア
シル基；フェノキシ基等のアリーロキシ基；ベンジルオ
キシ基等のアリールアルコキシ基；フェニロキシカルボ
ニル基等のアリーロキシカルボニル基等が挙げられる。
中でもアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子、ヒドロキシル基、カルバモイル基、特に、メチル
基、メトキシ基、ニトロ基、塩素原子、ヒドロキシル基
が好適である。

【００１４】以上の一般式（II）で示されるカップラー
の構造式の具体例のいくつかを下記表−１に示す。な
お、当然ながら、本発明は、これら具体例のみに限定さ
れるものではない。

【００１５】

【表１】

【００１６】

【表２】

【００１７】

【表３】

【００１８】これらのカップラーは、Ａ−１、Ａ−２、
Ａ−３の様に２種類の異性体があるがわかりやすくする
ためにＡ−４以降ではこれらの一方のみの異性体の例の
みを示した。一般式（Ｉ）におけるＤは、アゾ基が結合
している炭素原子が二重結合を形成するＳＰ²型の炭素
原子である２価の基であり、具体的には、芳香族炭化水
素環または芳香族複素環の２価の基あるいは、これらが
直接結合したものや、縮合して、縮合環を形成したも
の、あるいは結合基や芳香族炭化水素環、脂肪族炭化水
素環、複素環などにより結合した２価の基が挙げられ
る。代表的な例としては、芳香族炭化水素環の２価の基
としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレ
ン、フルオレノン、アントラキノン、フェナントレン、
ビフェニレン、トリフェニレン、ペリレンなどから導か
れた２価の基が挙げられ、芳香族複素環の２価の基とし
ては、Ｎ−エチルカルバゾール、アクリジン、キサント
ン、フェナジン、ジベンゾチオフェン、ジベンゾフラン
などから導かれる２価の基が挙げられる。

【００１９】さらに、これら芳香族炭化水素環または芳
香族複素環の２価の基が直接結合したり、縮合環を形成
したものから導かれる２価の基の具体例の一部は、下記
表−２に示される。

【００２０】

【表４】

【００２１】結合基の例としては、−Ｏ−、−Ｓ−、−
Ｓ−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−ＳＯ₂ＮＨ−、−
ＣＨ₂−、−ＮＨ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−Ｃ
Ｏ₂−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝Ｃ
（ＣＮ）−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ
−、−ＣＨ＝Ｎ−Ｎ＝ＣＨ−、−ＮＨ−ＮＨ−、−ＣＨ
＝Ｎ−、−ＣＯＮＨ−ＮＨ−、−ＮＨＣＯＮＨ− など
がある。

【００２２】また、炭化水素環や複素環の例としては、
ベンゼン、ナフタリン、アセナフテン、アントラセン、
ピレン、フルオレン、フルオレノン、フェナントレン、
ナフトキノン、アントラキノン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、ピペラジン、ピロール、フラン、チオフ
ェン、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、ピラゾ
リン、イミダゾール、イミダゾリジン、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、トリアゾール、ピリジン、インド
ール、キノリン、カルバゾール、キサンテン、クマリ
ン、キサントン、フェノチアジンなどが挙げられ、Ｄ
は、これら炭化水素環または複素環と上記結合基を組合
せて得られる。これらの炭化水素環、複素環は置換基を
有していてもよい。これら具体例のいくつかを下記表−
３に示す。

【００２３】

【表５】

【００２４】

【表６】

【００２５】

【表７】

【００２６】

【表８】

【００２７】

【表９】

【００２８】

【表１０】

【００２９】本発明のアゾ化合物は、例えば次の方法で
製造できる。下記一般式（III)

【００３０】

【化３】

【００３１】で示されるテトラゾニウム塩を、一般式
（II）のカップラー２モル比とを反応させて、下記一般
式（Ｉ）Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を製造する。

【００３２】反応溶媒としては、水および／又はジメチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスル
ホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、メタノール、エタノ
ール、イソプロパノール等の有機溶媒が適当であり、塩
基の存在下、３０℃以下の温度で３０分ないし１０時間
程度反応させればよい。一般式（II）で表わされるカッ
プラーは、例えば下記反応式に従い、ヒドロキシナフタ
ル酸無水物（IV）とＯ−ハロゲノフェニル酢酸の誘導体
とを塩基の存在下、溶融加熱し、縮合、閉環することに
よって得られる（特開昭４６−７２７７号公報参照）。

【００３３】

【化４】

【００３４】（上記の式でＹはハロゲン原子を示す。）上記合成方法により得られるカップラーは、一般式（II
−ａ）および（II−ｂ）の異性体混合物として得られる
が、本発明においてはいずれの異性体も使用でき、通常
は、反応により生成した異性体を分離せず、混合物のま
まカップリング反応に用いる。

【００３５】本発明の電子写真用感光体は、前記一般式
（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を１種または２種以上含
有する感光層を有する。種々の形態の感光層が周知であ
るが、本発明の電子写真用感光体の感光層はそのいずれ
であってもよい。通常、次に例示するタイプの感光層で
ある。アゾ化合物からなる感光層アゾ化合物をバインダー中に分散させた感光層アゾ化合物を周知の電荷キャリヤー輸送媒体中に分
散させた感光層前記〜の感光層を電荷発生層とし、これに周知
の電荷キャリヤー輸送媒体を含む電荷輸送層を積層した
感光層前記一般式（Ｉ）で表わされるアゾ化合物は、光を吸収
すると極めて高い効率で電荷キャリヤーを発生する。発
生したキャリヤーはアゾ化合物を媒体として移動するこ
ともできるが、周知の電荷キャリヤー輸送媒体を媒体と
して移動させる方が好ましい。

【００３６】この点から特に好適なのは、本発明のアゾ
化合物をバインダー中に分散させ、電荷発生層とし、周
知の電荷キャリヤー輸送媒体を含む、電荷輸送層を積層
した積層型感光体や、上記のアゾ化合物の分散層中に、
周知の電荷キャリヤー輸送媒体を添加した単層型感光体
などの機能分離型感光体が挙げられる。本発明の上記一
般式（Ｉ）で示されるアゾ化合物は電荷キャリヤーの発
生効率及び電荷キャリヤー輸送媒体へのキャリヤー注入
効率が高く、前記の積層型や単層型の機能分離型感光体
のキャリヤー発生材料としてきわめてすぐれた性能を有
している。

【００３７】本発明のアゾ化合物と組合せて用いる電荷
キャリヤー輸送媒体は一般に電子の輸送媒体とホールの
輸送媒体の二種に分類されるが、本発明の感光体には両
者とも使用することができ、またその混合物をも使用で
きる。電子の輸送媒体としてはニトロ基、シアノ基、エ
ステル基等の電子吸引性基を有する電子吸引性化合物、
例えば２，４，７−トリニトロフルオレノン、２，４，
５，７−テトラニトロフルオレノン等のニトロ化フルオ
レノンあるいはテトラシアノキノジメタンが挙げられ
る。また、ホールの輸送媒体としては電子供与性の有機
光導電性化合物、例えばカルバゾール、インドール、イ
ミダゾール、オキサゾール、チアゾール、オキサジアゾ
ール、ピラゾール、ピラゾリン、チアジアゾール、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ナフトチアゾール
等の複素環化合物、ジフェニルメタンなどのジアリール
アルカン誘導体、トリフェニルメタンなどのトリアリー
ルアルカン誘導体、トリフェニルアミンなどのトリアリ
ールアミン誘導体、フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フ
ェニルカルバゾール誘導体、スチルベンなどのジアリー
ルエチレン誘導体、ヒドラゾン化合物などが挙げられ、
特に、ジアルキルアミノ基、ジフェニルアミノ基の様な
置換アミノ基、あるいはアルコキシ基、アルキル基の様
な電子供与性基、あるいはこれらの電子供与性基が置換
した芳香族環基が置換した電子供与性の大きな化合物が
挙げられる。又、ポリビニルカルバゾール、ポリグリシ
ジルカルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルフェ
ニルアントラセン、ポリビニルアクリジン、ピレン−ホ
ルムアルデヒド樹脂等、上記した化合物からなる基を主
鎖もしくは側鎖に有する重合体も挙げられる。これらの
うち、ヒドラゾン化合物としては下記一般式（IV）

【００３８】

【化５】

【００３９】（式中、Ａｒ¹は、置換基を有していても
よい芳香族炭化水素基、例えばフェニル基、ナフチル
基、アントリル基、ピレニル基、スチリル基、または複
素環基、例えばカルバゾリル基を示し、Ｒ¹及びＲ²は
アルキル基例えばメチル基、エチル基、またはアリール
基例えばフェニル基、ナフチル基、またはアラルキル基
例えばベンジル基を示し、Ｒ¹およびＲ²のうち少なく
とも１つはアリール基であり、ｍは１または２を示す）
で表わされるヒドラゾン化合物が特に好適である。

【００４０】本発明の電子写真用感光体は、導電性支持
体上に、本発明のアゾ化合物を含有する感光層を有する
感光体であり、これらの他に、接着剤、ブロッキング層
などの中間層や、保護層など、電気特性、機械特性など
の性能改良のための層を設けてもよい。導電性支持体と
しては周知の電子写真感光体に採用されているものがい
ずれも使用できる。具体的には例えばアルミニウム、銅
等の金属ドラム、シートあるいはこれらの金属箔のラミ
ネート物、蒸着物が挙げられる。更に、金属粉末、カー
ボンブラック、ヨウ化銅、導電性高分子、高分子電解質
等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布して導
電処理したプラスチックフィルム、プラスチックドラ
ム、紙等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラ
ック、炭素繊維等の導電性物質を含有し、導電性となっ
たプラスチックのシートやドラムあるいは、酸化スズ、
酸化インジウム等の導電性金属酸化物層を表面に有する
プラスチックフィルムなどが挙げられる。

【００４１】本発明のアゾ化合物を含有する感光層は常
法により製造することができる。例えば前記のタイプ
の感光層を有する電子写真用感光体は、前記一般式
（Ｉ）で表わされるアゾ化合物を適当な媒体中に溶解な
いし分散させて得られる塗布液を導電性支持体上に塗
布、乾燥し、通常数μｍ〜数十μｍの膜厚の感光層を形
成させることにより製造することができる。塗布液調製
用の媒体としてはブチルアミン、エチレンジアミン等の
ビスアゾ化合物を溶解する塩基性溶剤あるいはテトラヒ
ドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類；メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素；Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリド
ン、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒；
メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコ
ール類；酢酸エチル、蟻酸メチル、メチルセロソルブア
セテート等のエステル類；ジクロロエタン、クロロホル
ム等の塩素化炭化水素などのアゾ化合物を分散させる媒
体が挙げられる。アゾ化合物を分散させる媒体を用いる
場合には、アゾ化合物を粒径５μｍ以下、好ましくは１
μｍ以下、最適には０．５μｍ以下に微粒子化する必要
がある。

【００４２】前記のタイプの感光層を形成させる際に
用いられる塗布液にバインダーを溶解させれば、前記
のタイプの感光層を有する電子写真用感光体を製造する
ことができる。バインダーとしては、スチレン、酢酸ビ
ニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビ
ニルアルコール、エチルビニルエーテル等のビニル化合
物の重合体および共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスル
ホン、ポリビニルアセタール、ポリカーボネート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリウレタン、セルロースエス
テル、セルロースエーテル、エポキシ樹脂、けい素樹脂
等が挙げられる。

【００４３】本発明のアゾ化合物とバインダーポリマー
との割合は、特に制限されないが、一般には、アゾ化合
物１００重量部に対し、５〜５００重量部、好ましくは
２０〜３００重量部のバインダーポリマーを使用する。
上記塗布液にはこの他にも分散安定剤、塗布性改良剤、
さらには、性能改良のための、色素、電子吸引性化合物
その他の添加剤を加えてもよい。

【００４４】同様に、前記のタイプの感光層を形成さ
せる際に用いられる塗布液に電荷キャリヤー輸送媒体を
溶解させれば、単層型の機能分離型感光体を製造でき
る。電荷キュリヤー輸送媒体としては先に例示したもの
をいずれも使用することができる。ポリビニルカルバゾ
ール、ポリグリシジルカルバゾール等のそれ自身成膜性
がありバインダーとして使用できる電荷キャリヤー輸送
媒体以外はバインダーポリマーを使用することが好まし
い。

【００４５】バインダーポリマーとしては、先に例示し
たものがいずれも使用できる。この場合、バインダーポ
リマーの使用量はアゾ化合物１０重量部に対し、通常１
０〜１０００重量部、好ましくは３０〜５００重量部の
範囲であり、また、電荷キャリヤー輸送媒体は５〜１０
００重量部、好ましくは２０〜５００重量部の範囲であ
る。それ自身、バインダーとして使用できる電荷キャリ
ヤー輸送媒体の場合には、アゾ化合物１重量部に対し通
常３〜１００重量部が使用される。

【００４６】この場合、接着性、可とう性等、感光層の
性能改良のために、他のバインダーポリマーを添加する
こともできる。単層型感光層の膜厚は通常５〜５０μ
ｍ、好ましくは１０〜３０μｍである。前記〜のア
ゾ化合物を含有する感光層を電荷発生層とし、先に例示
した電荷キャリヤー輸送媒体を含有する電荷輸送層を積
層すればのタイプの積層型の機能分離型感光体とな
る。電荷発生層の膜厚は０．０５〜５μｍ、好ましくは
０．１〜２μｍになる様にする。

【００４７】電荷キャリヤー輸送媒体は、２種以上混合
して用いてもよい。電荷キャリヤー輸送媒体が成膜性の
ある高分子化合物の場合は特にバインダーポリマーを用
いなくてもよいが、可とう性改良等のために混合しても
よい。電荷キャリヤー輸送媒体が低分子化合物の場合
は、フィルム形成のためにバインダーポリマーを用い
る。バインダーポリマーとしては前記のものが用いら
れ、その使用量は通常電荷キャリヤー輸送媒体１００重
量部に対し５０〜３０００重量部好ましくは７０〜１０
００重量部の範囲である。

【００４８】電荷輸送層には、この他にも性能改良や塗
膜の機械的強度、耐久性の向上のために種々の添加剤を
用いることができる。この様な添加剤としては、電子吸
引性化合物や色素類、紫外線吸収剤や酸化防止剤等の安
定剤、塗布性改良剤、可塑剤、架橋剤等が挙げられる。
電子吸引性化合物としては例えばクロラニル、２，３−
ジクロロ−１，４−ナフトキノン、２−メチルアントラ
キノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロロ−５−
ニトロアントラキノン、２−クロロアントラキノン、フ
ェナントレンキノンの様なキノン類、４−ニトロベンズ
アルデヒドなどのアルデヒド類、９−ベンゾイルアント
ラセン、インダンジオン、３，５−ジニトロベンゾフェ
ノン、３，３′，５，５′−テトラニトロベンゾフェノ
ン等のケトン類、無水フタル酸、４−クロロナフタル酸
無水物等の酸無水物、テトラシアノエチルン、テレフタ
ラルマロノニトリル、４−ニトロベンザルマロノニトリ
ル、４−ベンゾイルオキシベンザルマロノニトリル、４
−（ｐ−ニトロベンゾイルオキシ）ベンザルマロノニト
リル等のシアノ化合物；３−ベンザルフタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）フタリド、３−
（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド等のフタリド類等が挙げられ
る。

【００４９】電荷発生層と電荷輸送層の積層順はどちら
でもよいが、電荷発生層が薄層のため、機械的損傷を受
けやすいので、通常は、電荷発生層の上に電荷輸送層を
積層する。電荷輸送層の膜厚は５〜５０μｍ好ましくは
１０〜３０μｍである。

【００５０】

【発明の効果】本発明のテトラキスアゾ化合物を含有す
る電子写真用感光体は、高感度で感色性も良好であり、
特に光疲労が少ないため、繰返し使用した場合、感度、
帯電性、残留電位の変動が少なく、安定性が高く、耐久
性がきわめてすぐれたものであり、中高速ＰＰＣ用に適
しているだけでなく、性能の安定性、信頼性が特に要求
されるレーザプリンタ、液晶シャッタープリンタ、ＬＥ
Ｄプリンタ等のプリンタ用感光体にも適した感光体であ
る。

【００５１】

【実施例】次に本発明を参考例と実施例により更に具体
的に説明するが、本発明はその要旨をこえない限り以下
の実施例に限定されるものではない。なお、参考例と実
施例中〔部〕とあるは〔重量部〕を示す。

【００５２】参考例１３−ヒドロキシナフタル酸無水物（東京化成工業社製）
２６．４部、Ｏ−クロロフェニル酢酸４５．０ｇおよび
無水酢酸カリウム４５．０ｇを２３０℃に加熱し、水を
留去しながら溶融、この温度で４時間攪拌した。２００
℃に冷却し、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１５０ｇを
添加し、１時間還流下攪拌した。室温まで冷却し、濾
過、熱水（８０℃）で洗浄し、乾燥した。得られた固体
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘ
キサン／テトラヒドロフラン＝３／１）により精製し
て、２０．１部の下記構造式で示す黄色固体を得た。こ
の固体は３０５℃で分解した。

【００５３】

【化６】

【００５４】このカップラーの赤外吸収スペクトルを図
１に示す。

【００５５】製造例１参考例１で合成した化合物２．５４部をジメチルスルホ
キシド３０部に溶解した溶液を１８〜２３℃の温度に保
ちながら、２，５−ビス（ｐ−アミノフェニル）−１，
３，４−オキサジアゾールをジアゾ化して得られたテト
ラゾニウムホウフッ化水素酸塩１．８５部をジメチルス
ルホキシド２５部に溶解した溶液を加えた後、攪拌しつ
つ、酢酸ナトリウム３．７部を水９部に溶解した溶液を
滴下し、そのまま３時間攪拌した。析出した沈澱を濾別
し、ジメチルスルホキシド、希酢酸、水、メタノール、
テトラヒドロフランで洗浄後、乾燥し、下記構造式で表
わされる化合物およびその異性体混合物を得た。収量
は、２．１０部（６０．５％）であった。このアゾ化合
物の赤外吸収スペクトルを図２に示す。

【００５６】

【化７】

【００５７】実施例１製造例１で合成したアゾ化合物１部、ポリビニルブチラ
ール樹脂（積水化学社製エスレックＢ）１．０部をテト
ラヒドロフラン１００部と共に分散処理した後、アルミ
ニウムを蒸着した７５μｍの膜厚のポリエステルフィル
ムのアルミ面上に、乾燥後の膜厚が０．２ｇ／ｍ²にな
る様にこの分散液を塗布し、乾燥して電荷発生層を形成
した。

【００５８】こうして得られた電荷発生層の上に、Ｎ−
メチル−３−カルバゾールカルバルデヒドジフェニルヒ
ドラジン９０部とポリカーボネート樹脂１００部（三菱
化成社製ノバレックス７０３０Ａ）をテトラヒドロフラ
ン１００部に溶解した溶液を乾燥後の膜厚が２８μｍに
なる様に塗布、乾燥して電荷輸送層を形成した。この様
にして二層からる感光層を有する電子写真用感光体が得
られた。

【００５９】これらの感光体の感度として、半減露光
（Ｅ_1/2）の値を測定した。半減露光量は、前記感光体
を静電複写紙試験装置（川口電機製作所モデルＳＰ−４
２８）により測定した。まず暗所で−５．３ｋＶのコロ
ナ放電により帯電させ、次いで照度５ luxの白色光で露
光し、表面電位が−４５０Ｖから−２２５Ｖに半減する
のに必要な露光量を測定することで求めた。このように
して求めた半減露光量（Ｅ_1/2）は４．４ lux・ sec で
あった。また、十分に露光した後（５０ lux・ sec 露光
後）の表面電位（残留電位）は３２Ｖであった。

【００６０】実施例２〜１３実施例１で用いたアゾ化合物の代りに下記一般式（Ｖ）

【００６１】

【化８】

【００６２】において、カップラー成分Ａが表−４に示
すように表−１に記載のカップラーである構造を有する
アゾ化合物を用いる他は、実施例１と同様にして感光体
を作製し、感度Ｅ_1/2の測定を行なった。測定結果を表
−４に示す。

【００６３】

【表１１】表 − ４実施例カップラーの構造Ｅ_1/2 （lux ・ sec) ２表−１のＡ−２８．６３表−１のＡ−３２．２４表−１のＡ−４２．７５表−１のＡ−５３．４６表−１のＡ−６４．８７表−１のＡ−７３．０８表−１のＡ−８２．５９表−１のＡ−９３．７１０表−１のＡ−１０４．１１１表−１のＡ−１１３．２１２表−１のＡ−１２３．９１３表−１のＡ−１３２．１

【００６４】実施例１４〜１９

【００６５】

【化９】

【００６６】上記一般式（VI）で示されるアゾ化合物お
よびその異性体混合物（Ｄは表−５に示す２価の基であ
る）を実施例１で用いたアゾ化合物の代りに用いる他
は、実施例１と同様にして感光体を作製し、感度Ｅ_1/2
の測定を行なった。結果を表−５に示す。

【００６７】

【表１２】

【００６８】実施例２０〜２５実施例１、５、８、１２、１５及び１９において、電荷
輸送層の組成として、Ｎ−メチル−３−カルバゾールカ
ルバルデヒドジフェニルヒドラゾンの代りに、１−ピレ
ンカルバルデヒドジフェニルヒドラゾン９０部を用いる
他は、それぞれ各実施例と同様にして感光体を作製し、
感度を測定した。結果を表−６に示す。

【００６９】

【表１３】表 − ６実施例電荷発生層のアゾ化合物Ｅ_1/2 （lux ・ sec) ２０実施例１のアゾ化合物２．２２１実施例５のアゾ化合物２．５２２実施例８のアゾ化合物２．７２３実施例１２のアゾ化合物２．４２４実施例１５のアゾ化合物２．２２５実施例１９のアゾ化合物２．９

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図である。

【図２】製造例１で得られたアゾ化合物の赤外吸収スペ
クトル図である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ａ（Ｉ）〔上記式中、Ａは下記一般式（II）で表わされるカップ
ラーの残基を示し、Ｄはアゾ基が結合している炭素原子
が二重結合を形成するＳＰ²型の炭素原子である２価の
基を示す。【化１】（上記式中で、Ｑは置換基を有していてもよい芳香族炭
化水素の２価の基または置換基を有していてもよい複素
環の２価の基を示す。）〕で表わされるアゾ化合物を含
有する感光層を有することを特徴とする電子写真用感光
体。