JPH05178795A - ベンジルエーテル誘導体、及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 式（Ｉ）で表わされる新規ベンジルエーテル
誘導体。 【化１】 式中、Ｒは非置換もしくはフッ素原子で置換された直鎖
アルキル基、非置換もしくはフッ素原子で置換された分
枝アルキル基、環状アルキル基もしくは脂環構造を有す
るアルキル基、フェニル基又はアラルキル基を表わし、
Ｘ¹ はハロゲン又はアルキル基、Ｘ² は水素、ハロゲン
もしくはアルキル基を表わし、ＺはＮＨ₂ 基もしくはＮ
Ｏ₂ 基を表わす。 【効果】 作物に害を与えず雑草のみを枯殺する選択性
に優れた除草剤であるトリアゾールカルボン酸アミド誘
導体を製造するさいの中間体として有用。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は除草剤の有効成分として
利用される１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体を製造する際
の中間体として用いられるベンジルエーテル誘導体及び
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】イネ、コムギ、トウモロコシ等は重要な
作物であり、これらの作物を雑草害から保護して増収を
図るためには除草剤の使用が不可欠である。

【０００３】従来、１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体が
除草作用を有することは、特開昭57−193406号、特開昭
59−98004 号に記載されているが、除草効果及び選択性
が充分ではなく、優れた除草活性を示すと共にイネ、コ
ムギ、トウモロコシ等の有用作物に害を与えず雑草のみ
を枯殺する選択性に優れた除草活性を有する化合物の開
発が強く要望されていた。

【０００４】一方、ベンジルエーテル誘導体として、
２，６−ジメチル−３−（メトキシメチル）−１−ニト
ロベンゼン、６−エチル−３−（プロポキシメチル）−
１−ニトロベンゼン、４−エチル−３−（フェノキシメ
チル）−１−ニトロベンゼン、２，６−ジメチル−３−
（メトキシメチル）アニリン、６−エチル−３−（プロ
ポキシメチル）アニリン、６−エチル−３−［（１−メ
チルエトキシ）メチル］アニリン、４−エチル−３−
（フェノキシメチルアニリン）等が知られているがいず
れもトリアゾールカルボン酸アミド誘導体の中間体に関
するものではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、優れた
除草効果を示すと共に、イネ、コムギ、トウモロコシ等
の有用作物に害を与えない化合物を提供すべく研究した
結果、下記一般式（Ｖ）

【０００６】

【化６】

【０００７】で示される１，５−ジフェニル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体は、優れた選択的除草効果を有することを見出し、更
にこの式（Ｖ）で示されるトリアゾールカルボン酸アミ
ド誘導体を製造するための中間体として新規化合物であ
るベンジルエーテル誘導体を見出すことにより本発明に
到達した。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のベンジルエーテ
ル誘導体は次式（Ｉ）で示される新規化合物である。

【０００９】

【化７】

【００１０】［式中、Ｒは炭素数４〜10個の直鎖状アル
キル基、炭素数４〜10個の分枝アルキル基、炭素数３〜
10個の環状アルキル基、炭素数３〜７個の脂環構造で置
換された炭素数１〜３個のアルキル基、フェニル基もし
くは炭素数７〜９個のアラルキル基を表わし、Ｘ¹ はハ
ロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキル基を表わし、
Ｘ² は水素、ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキ
ル基を表わし、ＺはＮＨ₂ 基もしくはＮＯ₂ 基を表わ
す。

【００１１】ただし、Ｘ¹ もしくはＸ² の一つがベンゼ
ン環の４の位置でハロゲンである場合には他の一つが６
の位置でハロゲンであることを除く、またはＸ¹ が４も
しくは６の位置でエチル基であり、Ｘ² が水素である場
合にはＲがフェニル基であることを除く。］又は［式
中、Ｒはフッ素で置換された、好ましくは３〜12個、更
に好ましくは３〜７個のフッ素で置換された炭素数２〜
10個の直鎖状アルキル基もしくはフッ素で置換された、
好ましくは３〜12個、更に好ましくは３〜７個のフッ素
で置換された炭素数３〜10個の分枝状アルキル基を表わ
し、Ｘ¹ はハロゲンもしくは１〜３個の炭素原子のアル
キル基を表わし、Ｘ² は水素、ハロゲンもしくは１〜３
個の炭素原子のアルキル基を表わし、ＺはＮＨ₂ 基若し
くはＮＯ₂ 基を表わす。］特に好ましいベンジルエーテ
ル誘導体としてはＲが３〜７個のフッ素で置換された炭
素数２〜４個の直鎖アルキル基であり、Ｘ¹ が塩素もし
くはメチル基、Ｘ² が水素のものがあげられる。

【００１２】本発明において式（Ｉ）のベンゼン環の置
換位置は式（Ｉ）のベンゼン環においてＺの位置を１と
し、他の位置は夫々時計廻りに番号が付される。従って
ＣＨ₂ ＯＲの位置は３となる。

【００１３】本発明のベンジルエーテル誘導体として
は、 ４−クロロ−３−（２，２，２−トリフロロエトオキ
シ）メチル−１−ニトロベンゼン ４−クロロ−３−（２，２，３，３−テトラフロロプロ
ポキシ）メチル−１−ニトロベンゼン ４−クロロ−３−（２，２，３，３，３−ペンタフロロ
プロポキシ）メチル−１−ニトロベンゼン ４−クロロ−３−（２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ロロブトキシ）メチル−１−ニトロベンゼン ４−クロロ−３−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフロロブトキシ）メチル−１−ニトロベンゼン ３−（２，２，３，３，３−ペンタフロロプロポキシ）
メチル−４−メチル−１−ニトロベンゼン ４−クロロ−３−（２，２，２−トリフロロエトオキ
シ）メチルアニリン ４−クロロ−３−（２，２，４，４−テトラフロロプロ
ポキシ）メチルアニリン ４−クロロ−３−（２，２，３，３，３−ペンタフロロ
プロポキシ）メチルアニリン ４−クロロ−３−（２，２，３，４，４，４−ヘキサフ
ロロブトキシ）メチルアニリン ４−クロロ−３−（２，２，３，３，４，４，４−ヘプ
タフロロブトキシ）メチルアニリン ３−（２，２，３，３，３−ペンタフロロプロポキシ）
メチル−４−メチルアニリン 等が例示される。

【００１４】本発明のベンジルエーテル誘導体はイネ科
の雑草及び広葉植物、特に広葉植物に対して優れた除草
作用を示し、一方イネ、コムギ、トウモロコシ等の作物
に対して薬害を示さない選択的除草活性を有する一般式
（Ｖ）で示される１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体の中間
体として有用である。

【００１５】

【化８】

【００１６】［式中、Ｒは炭素数４〜10個の直鎖状アル
キル基、炭素数４〜10個の分枝状アルキル基、炭素数３
〜10個の環状アルキル基、炭素数３〜７個の脂環構造で
置換された炭素数１〜３個のアルキル基、フェニル基も
しくは炭素数７〜９個のアラルキル基を表わし、Ｘ¹ は
ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキル基を表わ
し、Ｘ² は水素、ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のア
ルキル基を表わし、ＺはＮＨ₂ 基もしくはＮＯ₂ 基を表
わす。

【００１７】ただし、Ｘ¹ もしくはＸ² の一つがベンゼ
ン環の４の位置でハロゲンである場合には他の一つが６
の位置でハロゲンであることを除く、またはＸ¹ が４も
しくは６の位置でエチル基であり、Ｘ² が水素である場
合にはＲがフェニル基であることを除く。］又は［式
中、Ｒはフッ素で置換された好ましくは３〜12個、更に
好ましくは３〜７個のフッ素で置換された炭素数２〜10
個の直鎖状アルキル基もしくはフッ素で置換された好ま
しくは３〜12個、更に好ましくは３〜７個のフッ素で置
換された炭素数３〜10個の分枝状アルキル基、Ｘ¹ はハ
ロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキル基を表わし、
Ｘ² は水素、ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキ
ル基を表わし、ＺはＮＨ₂ 基若しくはＮＯ₂ 基を表わ
す。］これらのトリアゾールカルボキシアミド誘導体の
理化学的性質を第１表に示す。

【００１８】

【表１】

【００１９】

【表２】

【００２０】

【表３】

【００２１】

【表４】

【００２２】

【表５】

【００２３】

【表６】

【００２４】

【表７】

【００２５】

【表８】

【００２６】

【表９】

【００２７】

【表１０】

【００２８】第１表において置換基の位置番号は下式の
とおりである。

【００２９】

【化９】

【００３０】また、これらのトリアゾールカルボキシア
ミド誘導体の元素分析結果を第２表に示した。

【００３１】

【表１１】

【００３２】

【表１２】

【００３３】これらの各化合物はいずれも前述したよう
な選択的除草活性を有するため、水田、畑作等に除草剤
として広範囲に利用し得るものである。

【００３４】本発明のベンジルエーテル誘導体は例えば
次の方法により得ることができる。（反応式１）。すな
わちクロルメチルニトロベンゼン（IV）をエーテル化し
てニトロベンジルエーテル（II）を合成し、これを一般
的な方法で還元してアミノベンジルエーテル(III) を得
る。エーテル化においてはクロルメチルニトロベンゼン
（IV）に塩酸受容体例えば水酸化カリウムの存在下アル
コールＲＯＨを反応させることが一般的である。反応式
１において、Ｒ，Ｘ¹ ，Ｘ² は一般式（Ｉ）におけると
同じ意味を表わす）。

【００３５】

【化１０】

【００３６】次に本発明のベンジルエーテル誘導体から
最終製品の除草剤である式（Ｖ）のアゾール誘導体を製
造する方法は前記反応式１及び反応式（２）の通りであ
る。

【００３７】反応式（１）により得られたアミノベンジ
ルエーテル(III) に亜硝酸を作用させジアゾニウム塩と
してから２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オンを
反応させると一般式（VI）で表わされる化合物が得られ
る。この２−フェニル−４−（フェニルヒドラゾノ）−
２−オキサゾリン−５−オン誘導体にアンモニアを例え
ばアセトン、トルエンなどの有機溶剤中で−10〜150 ℃
で 0.1〜20時間反応させ、次いで塩酸、酢酸などで反応
混合物を酸性にし、０〜150 ℃で 0.1〜20時間攪拌して
脱水閉環させると一般式（Ｖ）で表わされるトリアゾー
ル誘導体が好収率で得られる。

【００３８】反応式２においてＲ，Ｘ¹ ，Ｘ² ，Ｙ¹ ，
Ｙ² は一般式（Ｖ）におけると同じ意味を有する。

【００３９】

【化１１】

【００４０】一般式（Ｖ）の１，５−ジフェニル−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘
導体は単独で、又従来農業用薬剤の調整に用いられてい
る高範囲な種類の担体（希釈剤）及び／又は助剤等を用
いて、水和剤、乳剤、粒剤、粉剤などの組成物として用
いることもできる。

【００４１】組成物中の１，５−ジフェニル−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導
体の濃度は好ましくは 0.1〜50重量％である。

【００４２】また１，５−ジフェニル−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド誘導体及び該
化合物を有効成分として含む除草剤は、従来公知の散布
方法により水田及び畑地の土壌及び／又は植物の茎葉に
10ａ当りの該化合物の散布量が好ましくは 0.1〜500 ｇ
になるように散布される。

【００４３】以下に本発明にかかわる新規ベンジルエー
テル誘導体の具体的な製造方法と融点もしくは沸点及び
本発明のベンジルエーテル誘導体を中間体として製造さ
れるトリアゾールカルボン酸アミド誘導体の製造法及び
その誘導体を活性成分として利用した除草剤の具体例を
示すが本発明は実施例に限定されるものではない。

【００４４】

【実施例】

実施例１３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキ
シ）メチル−４−メチル−１−ニトロベンゼン［一般式
（Ｉ）において、Ｒ＝ＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ ，Ｘ¹ ＝４−
ＣＨ₃ ，Ｘ² ＝Ｈの化合物］の合成

【００４５】

【化１２】

【００４６】２−メチル−５−ニトロベンジルクロリド
5.00ｇ(0.027モル）と２，２，３，３，３−ペンタフル
オロプロパノール21.3ｇ(0.135モル）をジメチルホルム
アミド16.5mlにとかし、ＫＯＨペレット2.29ｇ(0.041モ
ル）を加えて一夜かきまぜた。ジクロロメタンを加え塩
を濾別し、濾液を酸性にしてから溶媒類を留去した。残
渣をヘキサン／酢酸エチル＝9/1(v/v)の混合溶媒に溶解
し、希塩酸、水、飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得た油状物をシリカゲ
ルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチ
ル＝19/1, v/v)で精製し、7.71ｇ（95.5％収率）の３−
（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキシ）メ
チル−４−メチル−１−ニトロベンゼン(mp 53.5〜54.5
℃）を得た。

【００４７】実施例２３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキ
シ）メチル−４−メチルアニリン［一般式（Ｖ）におい
て、Ｒ＝ＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ ，Ｘ¹ ＝４−ＣＨ₃ ，Ｘ²
＝Ｈの化合物］の合成

【００４８】

【化１３】

【００４９】実施例１で得たニトロ化合物7.30ｇ（0.02
44モル）をエタノール40mlに溶かした。これに10％ Ｐ
ｄ−Ｃ 0.1ｇ、抱水ヒドラジン3.66ｇ（0.073 モル）を
加え湯浴上で１時間環流した。放冷後、触媒をセライト
層を通して濾別し、エタノールで洗浄した。濾液を濃縮
した後、ジクロロメタンに溶解し、水、飽和重曹水、飽
和食塩水で洗浄し、無水炭酸カリウムで乾燥した。溶媒
を留去してから分留してbp82〜３℃（0.18mmHg）の留分
を分取し6.09ｇ（93％収率）の３−（２，２，３，３，
３−ペンタフルオロプロポキシ）メチル−４−メチルア
ニリンを得た。

【００５０】参考例１４−［［３−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ポキシ）メチル−４−メチルフェニル］ヒドラゾノ］−
２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン［一般式
（II）において、Ｒ＝ＣＨ₂ ＣＦ₂ ＣＦ₃ ，Ｘ¹ ＝４−
ＣＨ₃ ，Ｘ² ＝Ｙ¹ ＝Ｙ² ＝Ｈの化合物］の合成

【００５１】

【化１４】

【００５２】実施例２で得たアミノベンジルエーテル2.
17ｇ（0.0101モル）を酢酸6.9ml −濃塩酸1.8ml に加
え、０℃以下の温度で亜硝酸ソーダ0.729 ｇ（0.0106モ
ル）／水２mlの溶液を滴下しジアゾニウム塩溶液を調製
した。別に馬尿酸2.08ｇ（0.0116モル）を無水酢酸5.7m
l （0.0604モル）に加え80℃で10分かきまぜ２−フェニ
ル−２−オキサゾリン−５−オンの溶液を得た。この溶
液を−20℃に冷却し無水酢酸ソ―ダ1.65ｇを加え、かき
まぜながら先のジアゾニウム塩溶液を加え−20〜−10℃
で２時間、次に室温で５時間かきまぜた。水を加え、析
出した結晶を濾取し、充分水洗し乾燥して3.65ｇ（82.2
％収率）の４−[[３−（２，２，３，３，３−ペンタフ
ルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル］ヒド
ラゾノ］−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−オン
を得た。塩化メチレン−ヘキサンより再結晶して橙色針
状晶（mp.160〜161 ℃）を得た。

【００５３】参考例２１−［３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ポキシ）メチル−４−メチル］フェニル−５−フェニル
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ―ル−３−カルボン酸ア
ミド（第１表の化合物No．26）の合成 参考例１で得た４−[[３−（２，２，３，３，３−ペン
タフルオロプロポキシ）メチル−４−メチルフェニル］
ヒドラゾノ］−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−
オン3.30ｇ(7.5ミリモル）をアセトン46mlに懸濁させ、
濃アンモニア水1.5mlを加えて１時間かきまぜた。次に
濃塩酸 1.6mlを加え酸性にしてから40〜50℃で30分かき
まぜた。アセトンを留去してからベンゼンで残渣を抽出
した。有機層を無水硫酸ソーダで乾燥し、溶媒を留去し
て粗生成物を得た。これをシリカゲルクロマトグラフィ
（展開溶媒：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ／ＭｅＯＨ＝97/3,v/v）で精
製し、さらに再結晶して 3.145ｇ(95.5 ％収率）の１−
［３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロポキ
シ）メチル−４−メチル］フェニル−５−フェニル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
（mp 127〜 129℃）を得た。

【００５４】参考例３１−［４−メチル−３−[(３−メチルブトキシ）メチ
ル］フェニル］−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール−３−カルボン酸アミド（第１表の化合物N
o．25）の合成 実施例１，２及び参考例１に記載の方法と同様に合成し
た４−[[４−メチル−３−（３−メチルブトキシ）メチ
ルフェニル］ヒドラゾノ］−２−フェニル−２−オキサ
ゾリン−５−オン 1.668ｇ(4.4ミリモル）をアセトン40
mlに懸濁させ、濃アンモニア水 1.3mlを加えて１時間か
きまぜた。次に濃塩酸 1.5mlを加え酸性にしてから40〜
50℃で30分かきまぜた。アセトンを留去して得られる残
渣をベンゼンで抽出した。有機層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、溶媒を留去し、粗生成物を得た。これをシリ
カゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ＣＨ₂ Ｃｌ₂ ／
ＭｅＯＨ＝97/3, v/v)で精製し、さらに再結晶して 1.4
98ｇ(90.0 ％収率）の１−［４−メチル−３−[(３−メ
チルブトキシ）メチル］フェニル］−５−フェニル−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾ―ル−３−カルボン酸アミド
（mp83−85℃) を得た。

【００５５】参考例４１−（３−ブトキシメチル−４−クロロフェニル）−５
−フェニル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ―ル−３−カ
ルボン酸アミド（第１表の化合物No．１）の合成 実施例１，２，参考例１に記載の方法と同様にして合成
した４−[(３−ブトキシメチル−４−クロロフェニル）
ヒドラゾノ］−２−フェニル−２−オキサゾリン−５−
オン 1.157ｇ(3ミリモル）をアセトン10mlに懸濁させ、
濃アンモニア水0.6mlを加えて30分室温でかきまぜた。
次に濃塩酸 0.6mlを加えて酸性にしてから50℃で30分か
きまぜた。アセトンを留去してから、ベンゼンと水を加
えて抽出し有機層を飽和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した。溶媒を留去して得られる粗生成物をシ
リカゲルクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢
酸エチル＝1/2 ，v/v)で精製し、さらに再結晶して 1.0
87ｇ（94.2％収率）の１−（３−ブトキシメチル−４−
クロロフェニル）−５−フェニル−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール−３−カルボン酸アミド（mp96〜98℃）を
得た。

【００５６】参考例５１−［４−クロロ−３−[(３−メチルブトキシ）メチ
ル］フェニル］−５−（２−フルオロフェニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−３−カルボン酸アミド
（第１表の化合物No．21の合成 実施例１，２，及び参考例１に記載の方法と同様にして
合成した４−［４−クロロ−３−[(３−メチルブトキ
シ）メチル］フェニルヒドラゾノ］−２−（２−フルオ
ロフェニル）−２−オキサゾリン−５−オン 1.294ｇ(3
ミリモル）をアセトン10mlに懸濁させ、濃アンモニア水
0.6mlを加えて30分室温でかきまぜた。次に濃塩酸 0.6
mlを加えて50℃で30分かきまぜた。アセトンを留去して
から、残渣にベンゼンと水を加えて抽出し、有機層を飽
和食塩水で洗浄し無水硫酸ナトリウムで乾燥した。溶媒
を留去して得られる粗生成物をシリカゲルクロマトグラ
フィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝１／２，v/
v)で精製し、さらに酢酸エチル−ヘキサンより再結晶し
て 1.062ｇ（82.3％収率）の１−［４−クロロ−３−
[(３−メチルブトキシ）メチル］フェニル］−５−（２
−フルオロフェニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル−３−カルボン酸アミド（mp113 〜 115℃）を得た。

【００５７】参考例６ 水和剤の調製 トリアゾールカルボン酸アミド誘導体（Ｖ）： 50部 リグニンスルホン酸塩 5部 アルキルスルホン酸塩 3部 珪藻土 42部 を混合粉砕し水和剤とし水で希釈して使用する。

【００５８】参考例７ 乳剤の調製 トリアゾールカルボン酸アミド誘導体（Ｖ）： 25部 キシレン 65部 ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル 10部 を均一に混合し乳剤とし水で希釈して使用する。

【００５９】参考例８ 粒剤の調製 トリアゾールカルボン酸アミド誘導体（Ｖ）： 8部 ベントナイト 40部 クレー 45部 リグニンスルホン酸塩 7部 を均一混合し更に水を加え練り合せ押出式造粒機で粒状
に加工乾燥して粒剤とする。

【００６０】次に第１表の化合物の選択的除草活性を示
すために試験例を示す。

【００６１】なお、これらの試験例において比較例とし
て示したものは特開昭59−98004 号に開示されている下
記式を有する化合物を有効成分とするものである。

【００６２】

【化１５】

【００６３】参考試験例１ 畑地雑草に対する効果（発
芽前土壌処理） プランター(650×210 ×220mm)に砂壌土をつめ畑地状と
しこれにアオビユ、コセンダン、野生カラシナ、ハコ
ベ、イヌホウズキ、イチビ、食用ビエ、メヒシバ、小
麦、トウモロコシ種子の一定量を播種し覆土した後、参
考例６と同様に調製した水和剤を所定濃度に水で希釈し
スプレーガンにて有効成分の散布量が 200ｇ／10ａとな
る量を土壌表面に均一に散布し、その後ガラス温室内で
育成管理した。

【００６４】上記処理から21日目に各雑草に対する殺草
効果及び作物に対する薬害を観察し次の基準にて評価し
第３表の結果を得た。

【００６５】評価基準；０……効果なし １……31％未満の殺草効果 ２……31〜50％の殺草効果 ３……51〜70％の殺草効果 ４……71〜90％の殺草効果 ５……91〜100 ％の殺草効果 薬害程度； Ａ……無害、Ｂ……微害、Ｃ……中害、Ｄ……強害、Ｅ
……甚害

【００６６】

【表１３】

【００６７】

【表１４】

【００６８】

【表１５】

【００６９】参考試験例２ 畑地雑草に対する効果（発
芽後土壌処理） 参考試験例１に記載したと同様の手順に従って、種々の
植物の種子を播種し、各植物が１〜２葉期に達した時期
に参考試験例１と同様に水で希釈した水和剤を有効成分
の散布量が 200ｇ／10ａとなる量をスプレーガンにて各
植物の茎葉部と土壌表面に均一に散布した後再びガラス
温室内にて育成管理し、処理21日後に参考試験例１に示
したと同様な基準にて評価し第４表の結果を得た。

【００７０】

【表１６】

【００７１】

【表１７】

【００７２】

【表１８】

【００７３】参考試験例３ 水田雑草に対する効果と薬
害 水田土壌を充填した1/2000アールのワグネルポットに水
を入れ湛水状態としタイヌビエ、ホタルイ、ヘラオモダ
カ、コナギ、タマガヤツリの種子を播種しウリカワ、ミ
ズガヤツリの塊茎を植え付けた。更に二葉期の水稲苗
（品種ササニシキ）を２本移植したのちポットを温室に
３日間育成し、参考例７と同様にして調製した乳剤を水
で所定濃度に希釈し、有効成分の散布量が 200ｇ／10ａ
となる量を水面に均一に滴下処理した。薬液処理21日後
に試験例１と同様の基準で除草効果及び水稲の薬害程度
を調査し第５表の結果を得た。

【００７４】

【表１９】

【００７５】

【表２０】

【００７６】

【表２１】

【００７７】

【発明の効果】本発明の一般式（Ｉ）で表わされるベン
ジルエーテル誘導体は新規化合物であり、優れた除草活
性を示すとともにイネ、コムギ、トウモロコシ等の作物
に害を与えず雑草のみを枯殺する選択性に優れた除草剤
である式（Ｖ）で表わされるトリアゾールカルボン酸ア
ミド誘導体を製造するさいの中間体として極めて有用で
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 一ノ瀬 功 福島県いわき市錦町落合１番地６ (72)発明者 神田 洋一 福島県いわき市錦町中央一丁目６番地の５ (72)発明者 山崎 詞朗 福島県いわき市常磐西郷町金山59の２ (72)発明者 新川 博恵 福島県いわき市錦町須賀14

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 ［式中、Ｒは炭素数４〜10個の直鎖状アルキル基、炭素
   数４〜10個の分枝状アルキル基、炭素数３〜10個の環状
   アルキル基、炭素数３〜７個の脂環構造で置換された炭
   素数１〜３個のアルキル基、フェニル基もしくは炭素数
   ７〜９個のアラルキル基を表わし、Ｘ¹ はハロゲンもし
   くは炭素数１〜３個のアルキル基を表わし、Ｘ² は水
   素、ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキル基を表
   わし、ＺはＮＨ₂ 基もしくはＮＯ₂ 基を表わす。ただ
   し、Ｘ¹ もしくはＸ² の一つがベンゼン環の４の位置で
   ハロゲンである場合には他の一つが６の位置でハロゲン
   であることを除く、またはＸ¹ が４もしくは６の位置で
   エチル基であり、Ｘ² が水素である場合にはＲがフェニ
   ル基であることを除く。］で示されるベンジルエーテル
   誘導体。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ） 【化２】 ［式中、Ｒはフッ素で置換された炭素数２〜10個の直鎖
   状アルキル基もしくはフッ素で置換された炭素数３〜10
   個の分枝状アルキル基を表わし、Ｘ¹ はハロゲンもしく
   は炭素数１〜３個のアルキル基を表わし、Ｘ² は水素、
   ハロゲンもしくは炭素数１〜３個のアルキル基を表わ
   し、ＺはＮＨ₂ 基若しくはＮＯ₂ 基を表わす。］で示さ
   れるベンジルエーテル誘導体。
3. 【請求項３】 Ｒが３〜12個のフッ素で置換された炭素
   数２〜10個の直鎖状アルキル基もしくは３〜12個のフッ
   素で置換された炭素数３〜10個の分枝状アルキル基であ
   る請求項２記載のベンジルエーテル誘導体。
4. 【請求項４】 Ｒが３〜７個のフッ素で置換された炭素
   数２〜４個の直鎖アルキル基であり、Ｘ¹ が塩素もしく
   はメチル基、Ｘ² が水素である請求項２記載のベンジル
   エーテル誘導体。
5. 【請求項５】 ３−（２，２，３，３，３−ペンタフル
   オロプロポキシ）メチル−４−メチル−１−ニトロベン
   ゼン又は３−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプ
   ロポキシ）メチル−４−メチルアニリンである請求項２
   記載のベンジルエーテル誘導体。
6. 【請求項６】 一般式（IV） 【化３】 ［式中、Ｘ¹ とＸ² は請求項１で示されたものと同じ］
   の化合物を塩酸受容体の存在下アルコールＲＯＨ［Ｒは
   請求項１又は２で示されたものと同じ］を反応させるこ
   とからなる一般式（II） 【化４】 ［式中Ｒ，Ｘ¹ ，Ｘ² は請求項１又は２で示されたもの
   と同じ］で示されるニトロベンジルエーテル誘導体の製
   造方法。
7. 【請求項７】 請求項６に示されるニトロベンジルエー
   テル誘導体を還元することからなる一般式（III ） 【化５】 ［式中、Ｒ，Ｘ¹ ，Ｘ² は請求項１又は２で示されたも
   のと同じ］で示されるアミノベンジルエーテル誘導体の
   製造方法。