JPH05181225A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 鮮鋭性が高く、高感度でカブリが少なく、生
試料保存性の良好なハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供すること。 【構成】 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、染料の銀塩の少なくとも一種を含有す
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは、鮮鋭性が高く、かつ高感度
でかぶりが少なく、さらに生保存性の良好なハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】従来、ハロゲン化銀写真感光材料におい
て画像鮮鋭性を向上させるために、ハレーション防止層
やフィルター層のような着色層を設けることはよく知ら
れている。この様な着色層は多くの場合水溶性染料を含
んでいるが、これら公知の染料は写真化学的に完全に不
活性でないことが多く、写真材料の感光性層にしばしば
有害な作用、すなわちかぶりの上昇や感度の低下をもた
らした。

【０００３】また、当業界においては、近年益々高画質
のハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれているが、
特に、カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料により撮
影を行い、カラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光材料に
プリントして最終画像を得る、いわゆるカラーネガ・ポ
ジシステムにおいては、カラーネガ用ハロゲン化銀写真
感光材料に対してカラー印画紙用ハロゲン化銀写真感光
材料の画質、特に鮮鋭性の低いことが問題となってい
る。

【０００４】そこで、水溶性染料を多量に含有させるこ
とにより画像の鮮鋭性の改良を試みたが、本発明者らの
実験によると乳剤層の感度低下が著しく、かぶり濃度の
上昇が大きく、生保存性が劣化し、さらに画像の鮮鋭性
の改良効果も小さいことが明らかとなった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、鮮鋭性が高く、かつ高
感度でかぶりが少なく、さらに生保存性の良好なハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、下記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。 （１） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、該青感性ハロゲン化
銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重
合体の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （２） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、該赤感性ハロゲン化
銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共重
合体の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 （３） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかのハロゲン
化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で表される化合物の少な
くとも１種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。

【０００７】

【化２】 ［式中、Ｒ ₁，Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ脂肪族基または芳
香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は１を表
す。］ （４） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかのハロゲン
化銀乳剤層に複素環系かぶり抑制剤の少なくとも１種を
含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。 （５） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかの写真構成
層に蛍光増白剤の少なくとも１種を含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６） 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化銀乳剤
層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、いずれかの写真構成層に、染料の銀塩
の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかの写真構成
層がビニルスルホン系硬膜剤の少なくとも一種により架
橋されたゼラチンを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。

【０００８】以下、本発明について詳述する。

【０００９】まず、本発明の染料の銀塩について説明す
る。

【００１０】本発明において、染料の銀塩とは、染料と
銀イオンとの反応により形成される銀塩及び銀錯体を表
し、染料とは可視スペクトル（380〜700ｎｍ）に吸収を
有する有機化合物を表す。

【００１１】以下に、本発明において用いられる染料の
銀塩を形成しうる好ましい染料について説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

【００１２】上記染料としては下記一般式［Ｉ］〜一般
式［Ｖ］で表される染料を挙げることができる。

【００１３】

【化３】 ［式中、Ｒ¹、Ｒ²は水素原子、アルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基を表し、Ｘ₁、Ｘ₂は酸素原
子、イオウ原子を表す。Ｌ ₁〜Ｌ₅はメチン基を表し、ｎ
₁、ｎ₂は０〜２の整数を表す。またＥ₁は酸性の核を有
する基を表す。］

【００１４】

【化４】 ［式中、Ｒ³、Ｒ⁴ は一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と同
義であり、Ｘ₃、Ｘ₄は一般式［Ｉ］におけるＸ₁、Ｘ ₂と
同義である。Ｌ₆〜Ｌ₉はメチン基を表し、ｎ₃〜ｎ₅は０
〜２の整数を表す。Ｒ⁵はアルキル基、アルケニル基を
表し、Ｑ₁は５員または６員複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を表す。］

【００１５】

【化５】 ［式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と同
義であり、Ｘ₅、Ｘ₆は一般式［Ｉ］におけるＸ₁、Ｘ₂と
同義である。Ｒ⁸〜Ｒ¹⁰は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン原子、シア
ノ基、スルホ基、−ＣＯＲ¹¹、−ＣＯＮ（Ｒ¹¹）
（Ｒ¹²）、−Ｎ（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²）、−ＯＲ¹¹、−ＳＯＲ
¹¹、−ＳＯ₂Ｒ¹¹、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ¹¹）（Ｒ¹²）、−Ｎ
（Ｒ¹¹）ＣＯＲ¹²、−Ｎ（Ｒ¹¹）ＳＯ₂Ｒ¹²、−Ｎ（Ｒ
¹¹）ＣＯＮ（Ｒ¹²）（Ｒ¹³）、−ＳＲ¹¹、−ＣＯＯＲ¹¹
を表し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹³ は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、複素環基を表す。］

【００１６】

【化６】 ［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵は一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と
同義であり、Ｘ₇、Ｘ₈は一般式［Ｉ］におけるＸ₁、Ｘ₂
と同義である。Ｌ₁₀〜Ｌ₁₂はメチン基を表し、ｎ₆は０
〜２の整数を表す。Ｒ¹⁶〜Ｒ¹⁸は一般式［III］におけ
るＲ⁸ 〜Ｒ¹⁰ と同義である。］

【００１７】

【化７】 ［式中、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰は一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と
同義であり、Ｘ₉、Ｘ₁₀は一般式［Ｉ］におけるＸ₁、Ｘ
₂と同義である。Ｗ₁はアリール基または複素環基を表
す。］ 上記一般式においてＲ¹ 、Ｒ² で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの
アルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−ジス
ルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニル
基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等によ
って置換されていてもよい。

【００１８】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＷ₁で表されるアリール基と
しては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ¹ 、Ｒ² で表されるアルキル基、及
びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基に
よって置換することができる。

【００１９】Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＷ₁で表される複素環基とし
ては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾリ
ル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラジ
ニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ¹ 、Ｒ² で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様の基によって
置換することができる。

【００２０】Ｒ¹ 、Ｒ² で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ¹ 、Ｒ² で表されるアルキル基、及びアルキ
ル基の置換基として表した置換基と同様な基によって置
換することができる。

【００２１】一般式［Ｉ］においてＥ₁で示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭61−281235号公
報の11頁20行目から14頁15行目までに記載された骨格を
有する基、及び下記式１〜４で表される基を挙げること
ができる。

【００２２】

【化８】 ［式中、Ｒ²¹、Ｒ²²は前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹、
Ｒ²と同義である。また、Ｘ₁₁、Ｘ ₁₂は一般式［Ｉ］に
おけるＸ₁、Ｘ₂と同義である。］

【００２３】

【化９】 ［式中、Ｒ²³は前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と同
義であり、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵は前記一般式［III］におけるＲ⁸
〜Ｒ¹⁰と同義である。］

【００２４】

【化１０】 ［式中、Ｒ²⁶は前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と同
義であり、Ｒ²⁷は前記一般式［III］におけるＲ⁸〜Ｒ¹⁰
と同義である。］

【００２５】

【化１１】 ［式中、Ｒ²⁸は前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹、Ｒ²と同
義であり、Ｒ²⁹はアルキル基、アリール基、アルケニル
基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ³⁰、−ＣＯＮ
（Ｒ³⁰）（Ｒ³¹）、−Ｎ（Ｒ³⁰）（Ｒ³¹）、−ＯＲ³⁰、
−ＳＯＲ³⁰、−ＳＯ₂Ｒ³⁰、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³⁰）
（Ｒ³¹）、−Ｎ（Ｒ³⁰）ＣＯＲ³¹、−Ｎ（Ｒ³⁰）ＳＯ₂
Ｒ³¹、−Ｎ（Ｒ³⁰）ＣＯＮ（Ｒ³¹）（Ｒ³²）、−Ｓ
Ｒ³⁰，−ＣＯＯＲ³⁰を表す。Ｒ³⁰〜Ｒ³²は前記一般式
［III］におけるＲ¹¹〜Ｒ¹³と同義である。］ 上記アルキル基，アルケニル基、アリール基、複素環基
としては先にＲ¹、Ｒ²の説明で示したものと同様の基が
挙げられる。

【００２６】以上の説明において、Ｅ₁で表される酸性
の核を有する基を、すべてケト型で表したが、互変異性
によりエノール型をとり得ることは化学的に考えて明ら
かである。

【００２７】一般式［II］においてＱ₁により形成され
る５員または６員複素環としては、例えば特開昭61−28
2832号公報の23〜26頁に記載された複素環及び

【００２８】

【化１２】 ［式中、Ｒ³³ は前記一般式［Ｉ］におけるＲ¹ 及びＲ²と
同義であり、Ｒ³⁴ は前記一般式［III］におけるＲ⁸ 〜Ｒ
¹⁰と同義である。ｌ₁は０〜３の整数を表す。］で表さ
れる複素環を挙げることができる。

【００２９】以下に一般式［Ｉ］〜一般式［Ｖ］で表さ
れる化合物の代表的具体例を示す。

【００３０】

【化１３】

【００３１】

【化１４】

【００３２】

【化１５】

【００３３】

【化１６】

【００３４】

【化１７】

【００３５】

【化１８】

【００３６】

【化１９】

【００３７】

【化２０】

【００３８】

【化２１】

【００３９】

【化２２】

【００４０】

【化２３】 また、本発明で用いられる染料としては下記一般式
［Ｉ ′］〜一般式［Ｖ ′］で表される染料を挙げること
ができる。

【００４１】

【化２４】 ［一般式［Ｉ ′］〜一般式［Ｖ ′］において、Ｒ³⁵ はア
ルキル基、アルケニル基を表し、Ｒ³⁶ 及びＲ³⁷ はアルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、複素環基、ハロゲン
原子、シアノ基、スルホ基、−ＣＯＲ³⁸ 、−ＣＯＮ（Ｒ
³⁸ ）（Ｒ³⁹ ）、−Ｎ（Ｒ³⁸ ）（Ｒ³⁹ ）、−ＯＲ³⁸ 、−Ｓ
ＯＲ³⁸ 、−ＳＯ₂Ｒ³⁸ 、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ³⁸ ）（Ｒ³⁹ ）、−
Ｎ（Ｒ³⁸ ）ＣＯＲ³⁹ 、−Ｎ（Ｒ³⁸ ）ＳＯ₂Ｒ³⁹ 、−Ｎ
（Ｒ³⁸ ）ＣＯＮ（Ｒ³⁹ ）（Ｒ⁴⁰ ）、−ＳＲ³⁸ 、−ＣＯＯ
Ｒ³⁸ を表し、Ｒ³⁸ 〜Ｒ⁴⁰ は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基、複素環基を表す。

【００４２】Ａは下記一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］で
表される基を、Ａ′は下記一般式［Ａ′₁］〜一般式
［Ａ′₄］で表される基を表す。

【００４３】

【化２５】 （一般式［Ａ₁］〜一般式［Ａ₄］及び一般式［Ａ′₁］
〜一般式［Ａ′₄］において、Ｒ⁴¹ 、Ｒ⁴² 、Ｒ⁴⁴ および
Ｒ⁴⁶ は水素原子、アルキル基、アルケニル基、アリール
基、複素環基を表し、Ｒ⁴³ はアルキル基、アルケニル
基、アリール基、複素環基、シアノ基、−ＣＯＲ⁴⁷ 、−
ＣＯＮ（Ｒ⁴⁷ ）（Ｒ⁴⁸ ）、−Ｎ（Ｒ⁴⁷ ）（Ｒ⁴⁸ ）、−Ｏ
Ｒ⁴⁷ 、−ＳＯＲ⁴⁷ 、−ＳＯ₂Ｒ⁴⁷ 、−ＳＯ₂Ｎ（Ｒ⁴⁷ ）
（Ｒ⁴⁸ ）、−Ｎ（Ｒ⁴⁷ ）ＣＯＲ⁴⁸ 、−Ｎ（Ｒ⁴⁷ ）ＳＯ₂
Ｒ⁴⁸ 、−Ｎ（Ｒ⁴⁷ ）ＣＯＮ（Ｒ⁴⁸ ）（Ｒ⁴⁹ ）、−Ｓ
Ｒ⁴⁷ 、−ＣＯＯＲ⁴⁷ を表し、Ｒ⁴⁷ 〜Ｒ⁴⁹ は水素原子、ア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、複素環基を表
す。Ｒ⁴⁵ はＲ³⁶ 及びＲ³⁷ と同義である。Ｘ₁₃は酸素原
子、イオウ原子、セレン原子、＝Ｎ−Ｒ⁵⁰ を表す。Ｒ⁵⁰
はＲ⁴¹ と同義である。Ｘ₁₄、Ｘ₁₅及びＸ₁₆は酸素原子、
イオウ原子を表す。） Ｌはメチン基を表し、Ｅは酸性の核を有する基を表す。
Ｑ₂は複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。Ｗ₂はアリール基、複素環基を表す。ｎ₇及びｎ₈は
０〜３の整数を表し、ｎ₉及びｎ₁₀は０〜２の整数を表
し、ｌ₂及びｌ₃は０〜３の整数を表す。］ 一般式［Ｉ′］〜一般式［Ｖ′］で示される化合物につ
いて説明する。

【００４４】上記Ｒ³⁵ 〜Ｒ⁵⁰ で表されるアルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソ
プロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。これらの
アルキル基は、更にヒドロキシ基、シアノ基、スルホ
基、カルボキシル基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原
子、塩素原子、臭素原子）、アルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基）、アリールオキシ基（例えば、
フェノキシ基、４−スルホフェノキシ基、２，４−ジス
ルホフェノキシ基）、アリール基（例えば、フェニル
基、４−スルホフェニル基、２，５−ジスルホフェニル
基）、アルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基）、アリールオキシカ
ルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基）等によ
って置換されていてもよい。

【００４５】Ｒ³⁶ 〜Ｒ⁵⁰ 及びＷ₂で表されるアリール基
としては、例えば、フェニル基、ナフチル基が挙げられ
る。これらの基は、Ｒ³⁵ 〜Ｒ⁵⁰ で表されるアルキル基、
及びアルキル基の置換基として表した置換基と同様の基
によって置換することができる。

【００４６】Ｒ³⁶ 〜Ｒ⁵⁰ 及びＷ₂で表される複素環基と
しては、例えば、ピリジル基、チアゾリル基、オキサゾ
リル基、イミダゾリル基、フリル基、ピロリル基、ピラ
ジニル基、ピリミジニル基、ピリダジニル基、プリニル
基、セレナゾリル基、スルホラニル基、ピペリジニル
基、ピラゾリル基、テトラゾリル基等が挙げられる。こ
れらの基は、Ｒ³⁵ 〜Ｒ⁵⁰ で表されるアルキル基、及びア
ルキル基の置換基として表した置換基と同様の基によっ
て置換することができる。

【００４７】Ｒ³⁵ 〜Ｒ⁵⁰ で表されるアルケニル基として
は、例えば、ビニル基、アリル基等が挙げられる。これ
らの基は、Ｒ³⁵ 〜Ｒ⁵⁰ で表されるアルキル基、及びアル
キル基の置換基として表した置換基と同様な基によって
置換することができる。

【００４８】一般式［Ｉ′］においてＥで示される酸性
の核を有する基としては、例えば特開昭61−281235号公
報の11頁20行目から14頁15行目までに記載された骨核を
有する基、一般式［Ａ′₁］〜一般式［Ａ′₄］に示され
た核を有する基及び下記式６〜８で表される基を挙げる
ことができる。

【００４９】

【化２６】 ［式中、Ｒ⁵¹ はＲ⁴¹ と同義であり、Ｒ⁵² 、Ｒ⁵³ は水素原
子及び先にＲ³⁶ として示した基を表す。］

【００５０】

【化２７】 ［式中、Ｒ⁵⁴ はＲ⁴¹ と同義であり、Ｒ⁵⁵ は水素原子及び
先にＲ³⁶ として示した基を表す。］

【００５１】

【化２８】 ［式中、Ｒ⁵⁶ はＲ⁴² と同義であり、Ｒ⁵⁷ はＲ⁴³ と同義で
ある。］ 一般式［II′］においてＱ₂により形成される複素環と
しては、例えば特開昭61−282832号公報の23〜26頁に記
載された複素環及び

【００５２】

【化２９】 ［式中、Ｒ⁵⁸ はＲ⁴¹ と同義であり、Ｒ⁵⁹ はＲ³⁶ と同義で
ある。ｌ₄は０〜３の整数である。］で表される複素環
を挙げることができる。

【００５３】以下に一般式［Ｉ′］〜一般式［Ｖ′］で
表される化合物の代表的具体例を示す。

【００５４】

【化３０】

【００５５】

【化３１】

【００５６】

【化３２】

【００５７】

【化３３】

【００５８】

【化３４】

【００５９】

【化３５】

【００６０】

【化３６】

【００６１】

【化３７】

【００６２】

【化３８】 更に、本発明で用いられる染料としては下記一般式［V
I］で表される染料（以下、メチン化合物という。）を
挙げることができる。 一般式［VI］

【００６３】

【化３９】 ［式中、Ｄｙｅはメチン染料構造を有する原子群を表
し、Ｊは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄原子から
選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の連結基を
表し、Ｓａｌは銀イオンと難溶性の塩を形成する基を表
し、ｌ₅は１または２を、ｍ₁は０または１を、ｎ₁₁は
１，２，３または４を表す。］ 一般式［VI］において、Ｄｙｅで示される基は、メチン
染料構造を有する原子群を表し、例えば、シアニン，メ
ロシアニン，メロスチリル，スチリル，オキソノール，
トリアリールメタン等のメチン鎖が共役二重結合されて
いる染料構造を有する基である。これらの染料の具体例
としては、例えば特開昭63−202665号公報、ソビエト国
特許653,257号明細書等に記載のシアニン染料、特開昭5
2−29727号、同52−60825号、同52−135335号、同56−2
7146号、同56−29226号、同59−10944号、同59−15934
号、同59−111847号、同63−34539号公報、米国特許2,9
44,896号、同3,148,187号明細書等に記載のメロシアニ
ン染料、特開昭59−211041号、同59−211042号、同60−
135936号、同60−135937号、同61−204630号、同61−20
5934号、同62−56958号、同62−70830号、同62−92949
号、同62−185758号公報等に記載のメロスチリル染料、
特開昭50−145125号、同55−33103号、同55−120660
号、同55−161233号、同62−185755号、同63−139949
号、同63−231445号、同63−264745号公報、米国特許4,
187,275号、英国特許1,521,083号、ベルギー国特許869,
677号明細書等に記載のオキソノール染料、特開昭59−5
5437号、同59−228250号公報、米国特許4,115,126号、
同4,359,574号明細書等に記載のトリアリールメタン系
染料が挙げられ、更には、T.H.James 編“ Theory of P
hotographic Process " 1977年 Macmillan社刊、 F.M.H
armer 著“ Heterocyclic compounds Cyanine dyes and
related compounds ” John Wiley & Sons( New York
London ) 1964年刊、D.M.Sturmer 著“ The Chemistry
of Heterocyclic Compounds ” ed.A.Weissberger and
E.C.Taylor,1977年刊、“ The Chemistry of Syntheti
c Dyes " Academic Press ( New York London )Vol.II,
1952年刊、同Vol.IV,1971年刊等の成書に記載されてい
るものから選択される。

【００６４】Ｊは炭素原子，窒素原子，酸素原子，硫黄
原子から選ばれる原子または原子団を骨格とする２価の
連結基を表す。好ましい基は、アルキレン基（例えば、
メチレン基，エチレン基，プロピレン基，ペンチレン基
等）、アリーレン基（例えば、フェニレン基等）、アル
ケニレン基（例えば、エチレン基，プロペニレン基
等）、スルホニル基、スルフィニル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボニル基、−Ｎ（Ｒ⁶⁰）−基（Ｒ⁶⁰
は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換また
は無置換のアリール基）、−Ｎ＝基、複素環２価基（例
えば、トリアジン−２，４−ジイル基、ピリミジン−
２，４−ジイル基、チアゾール−２，４−ジイル基、ベ
ンズオキサゾール−２，５−ジイル基等）を１つまたは
それ以上組み合わせて構成される炭素数20以下の２価の
連結基であり、置換基を有していてもよい。置換基とし
ては一般的なものが挙げられ、ハロゲン原子（例えば、
フッソ原子，塩素原子，臭素原子等）、アルキル基（例
えば、メチル基，エチル基，イソプロピル基，ブチル基
等）、アラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネチル
基等）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ
基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキシカ
ルボニル基等）、アルキルチオ基、ヒドロキシ基、カル
ボキシ基、スルホ基、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル基等）、カルバモ
イル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル基、モルフォ
リノカルボニルアミノ基等）、アシル基（例えば、アセ
チル基、ベンゾイル基等）、アシルアミド基（例えば、
アセトアミド基等）、スルホンアミド基（例えば、メタ
ンスルホンアミド基、ブタンスルホンアミド基等）、シ
アノ基、アミノ基（例えば、エチルアミノ基、ジメチル
アミノ基等）、ウレイド基等の任意の基が選択される。

【００６５】ｌ₅は１または２を、ｍ₁は０または１を、
ｎ₁₁は１，２，３または４を表す。Ｓａｌは銀イオンと
難溶性の塩を形成する基を表し、例えば、メルカプト
基、アセチレン基、チオカルボニル基、チオアミド基、
チオウレタン基、チオウレイド基（例えば、３−エチル
チオウレイド基、３−フェニルチオウレイド基等）、あ
るいは、少なくとも１個の窒素原子を環内に含む飽和ま
たは不飽和の５員〜７員の複素環残基が挙げられる。好
ましい基としては、特開平2−97937号公報に記載の一般
式（VIII）、（IX）で示される基、または特開平2−225
476号公報に記載の一般式（II）〜一般式（VI）で示さ
れる基が挙げられる。

【００６６】次ぎに本発明に係るメチン化合物の具体例
を示す。

【００６７】

【化４０】

【００６８】

【化４１】

【００６９】

【化４２】

【００７０】

【化４３】

【００７１】

【化４４】

【００７２】

【化４５】

【００７３】

【化４６】

【００７４】

【化４７】

【００７５】

【化４８】

【００７６】

【化４９】

【００７７】

【化５０】

【００７８】

【化５１】

【００７９】

【化５２】

【００８０】

【化５３】

【００８１】

【化５４】

【００８２】

【化５５】

【００８３】

【化５６】

【００８４】

【化５７】 本発明に係るメチン化合物は予めＳａｌで示される難溶
性銀塩形成基を置換した中間体原料から染料化する方
法、Ｄｙｅで示されるメチン染料構造部分とＳａｌ部分
を結合する方法のいずれでも良く、任意に選択合成でき
る。Ｓａｌ基の導入は、種々の公知の結合反応を利用す
ることができ、例えば、ビニル基やカルボニル基等の不
飽和基への付加反応、アミノ基やヒドロキシ基等の活性
水素置換基と酸誘導体やハロゲン誘導体との置換反応に
よって行われる。これらの反応を行うに際しては、日本
化学会編『新実験化学講座14』有機化学の合成と反応、
Ｉ〜Ｖ巻、丸善（1962）、“ Organic Reactions ”Vo
l，1,3,12 John Wiley & Sons ( New York London )、
" The Chemistry of Functional Groups " John Wiley&
Sons( New York London )、 L.F.Fieser and M.Fieser,
" Advanced OrganicChemistry ”丸善（1962）等、多
くの成書を参考にすることができる。

【００８５】これら本発明に係るメチン染料は可溶性銀
塩水溶液と反応させて難易性の銀塩とし、ハロゲン化銀
写真感光材料中に分散添加させる。

【００８６】本発明において、本発明の染料の銀塩の付
量としては、0.001〜1ｇ／m²が好ましく、特に0.005〜
0.2ｇ／m²が好ましい。

【００８７】次に本発明に係る水不溶性かつ有機溶媒可
溶性の単独又は共重合体について説明する。

【００８８】水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又は共
重合体（以下、本発明の共重合体という。）としては各
種のものを用いることができるが、例えば下記に示すも
のを好ましく用いることができる。 （１）ビニル系重合体および共重合体 本発明のビニル系重合体および共重合体を形成するモノ
マーを更に具体的に示す。

【００８９】アクリル酸エステル：例えば、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、イソプロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレ
ート、tert−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレ
ート、sec−ブチルアクリレート、アミルアクリレー
ト、ヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリ
レート、オクチルアクリレート、tert−オクチルアクリ
レート、２−クロロエチルアクリレート、２−ブロモエ
チルアクリレート、４−クロロブチルアクリレート、シ
アノエチルアクリレート、２−アセトキシエチルアクリ
レート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ベンジル
アクリレート、メトキシベンジルアクリレート、２−ク
ロロシクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、フルフリルアクリレート、テトラヒドロフル
フリルアクリレート、フェニルアクリレート、５−ヒド
ロキシペンチルアクリレート、２，２−ジメチル−３−
ヒドロキシプロピルアクリレート、２−メトキシエチル
アクリレート、３−メトキシブチルアクリレート、２−
エトキシエチルアクリレート、２−iso−プロポキシエ
チルアクリレート、２−ブトキシエチルアクリレート、
２−（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート、２
−（２−ブトキシエトキシ）エチルアクリレート、ω−
メトキシポリエチレングリコールアクリレート（付加モ
ル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキシエチルアクリ
レート、１，１−ジクロロ−２−エトキシエチルアクリ
レート； メタクリル酸エステル：例へば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレー
ト、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリ
レート、tert−ブチルメタクリレート、イソブチルメタ
クリレート、sec−ブチルメタクリレート、アミルメタ
クリレート、ヘキシルメタクリレート、シクロヘキシル
メタクリレート、ベンジルメタクリレート、クロロベン
ジルメタクリレート、オクチルメタクリレート、スルホ
プロピルメタクリレート、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルア
ミノエチルメタクリレート、２−（３−フェニルプロピ
ルオキシ）エチルメタクリレート、ジメチルアミノフェ
ノキシエチルメタクリレート、フルフリルメタクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、フェニル
メタクリレート、クレジルメタクリレート、ナフチルメ
タクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
４−ヒドロキシブチルメタクリレート、トリエチレング
リコールモノメタクリレート、ジプロピレングリコール
モノメタクリレート、２−メトキシエチルメタクリレー
ト、３−メトキシブチルメタクリレート、２−アセトキ
シエチルメタクリレート、２−アセトアセトキシエチル
メタクリレート、２−エトキシエチルメタクリレート、
２−iso−プロポキシエチルメタクリレート、２−ブト
キシエチルメタクリレート、２−（２−メトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−エトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エチルメタクリレート、ω−メトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート（付加モル数ｎ＝６）； ビニルエステル類：例へば、ビニルアセテート、ビニル
プロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブチレ
ート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテート、
ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテー
ト、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル； アクリルアミド：例へば、アクリルアミド、メチルアク
リルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリル
アミド、ブチルアクリルアミド、tert−ブチルアクリル
アミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジルアク
リルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、メトキ
シエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルアクリ
ルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルアクリル
アミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエチルア
クリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）ア
クリルアミド、ジアセトンアクリルアミド； メタクリルアミド類：例へば、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、tert−
ブチルメタクリルアミド、シクロヘキシルメタクリルア
ミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキシメチルメ
タクリルアミド、メトキシエチルメタクリルアミド、ジ
メチルアミノエチルメタクリルアミド、フェニルメタク
リルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジエチルメタ
クリルアミド、β−シアノエチルメタクリルアミド、Ｎ
−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリルアミド； オレフィン類：例へば、ジシクロペンタジエン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロプレン、ブタ
ジエン、２，３−ジメチルブタジエン； スチレン類：例えば、スチレン、メチルスチレン、ジメ
チルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、
イソプロピルスチレン、クロロメチルスチレン、メトキ
シスチレン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロ
モスチレン、ビニル安息香酸メチルエステル； クロトン酸エステル：例えば、クロトン酸ブチル、クロ
トン酸ヘキシル； イタコン酸ジエステル類：例えば、イタコン酸ジメチ
ル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチル； マレイン酸ジエステル類：例えば、マレイン酸ジエチ
ル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル； フマル酸ジエステル類：例えば、フマル酸ジエチル、フ
マル酸ジメチル、フマル酸ジブチル；などが挙げられ
る。

【００９０】その他のモノマ−の例としては、次のもの
が挙げられる。

【００９１】アリル化合物：例えば、酢酸アリル、カプ
ロン酸アリル、ラウリン酸アリル、安息香酸アリル；
ビニルエ−テル類：例えば、メチルビニルエ−テル、ブ
チルビニルエ−テル、ヘキシルビニルエ−テル、メトキ
シエチルビニルエ−テル、ジメチルアミノエチルビニル
エ−テル； ビニルケトン類：例えば、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトン； ビニル異節環化合物：例えば、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾ−ル、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾ−ル、Ｎ−ビニルピロリドン；グリシジル
エステル類：例えば、グリシジルアクリレ−ト、グリシ
ジルメタクリレ−ト； 不飽和ニトリル類：例えば、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル；などを挙げることができる。

【００９２】本発明に使用される重合体は、上記モノマ
ーのホモポリマ−でも良く、また必要に応じて、２種以
上のモノマ−から成る共重合体でも良い。更に、本発明
に使用される重合体は、水溶性にならない程度に酸基を
有するモノマ−を含有していても良いが（好ましくは20
％以下である。）、全く含有しないものが好ましい。

【００９３】上記酸基を有するモノマ−としては、アク
リル酸；メタクリル酸；イタコン酸；マレイン酸；イタ
コン酸モノアルキル（例えば、イタコン酸モノメチ
ル）；マレイン酸モノアルキル（例えば、マレイン酸モ
ノメチル）；シトラコン酸；スチレンスルホン酸；ビニ
ルベンジルスルホン酸；アクリロイルオキシアルキルス
ルホン酸（例えば、アクリロイルオキシメチルスルホン
酸）；メタクリロイルオキシアルキルスルホン酸（例え
ば、メタクリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリ
ロイルオキシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシ
プロピルスルホン酸）；アクリルアミドアルキルスルホ
ン酸（例えば、２−アクリルアミド−２−メチルエタン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンス
ルホン酸）；メタクリルアミドアルキルスルホン酸（例
えば、２−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホ
ン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスル
ホン酸、２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスル
ホン酸）；アクリロイルオキシアルキルホスフェート
（例えば、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３
−アクリロイルオキシプロピル−２−ホスフェート）；
メタクリロイルオキシアルキルホスフェート（例えば、
メタクリロイルオキシエチルホスフェート、３−メタク
リロイルオキシプロピル−２−ホスフェート）などを挙
げることができる。

【００９４】これらの酸基を有するモノマーは、アルカ
リ金属（例えば、Na、Kなど）またはアンモニウムイオ
ンの塩であってもよい。

【００９５】本発明に使用される重合体を形成するモノ
マーとしては、アクリレート系、メタクリレート系、ア
クリルアミド系及びメタアクリルアミド系が好ましい。

【００９６】上記モノマーより形成される重合体は、溶
液重合法、塊状重合法、懸濁重合法およびラテックス重
合法により得られる。これらの重合に用いられる開始剤
としては、水溶性重合開始剤、親油性重合開始剤が用い
られる。

【００９７】水溶性重合開始剤としては、例えば、過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム等
の過硫酸塩類、４，４′−アゾビス−４シアノ吉草酸ナ
トリウム、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパ
ン）塩酸塩等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素を用いる
ことができる。

【００９８】親油性重合開始剤しては、例えば、アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）、１，
１′−アゾビス（シクロヘキサノン−１−カルボニトリ
ル）、２，２′−アゾビスイソ酪酸ジメチル、２，２′
−アゾビスイソ酪酸ジエチル等の親油性アゾ化合物、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、ジイソ
プロピルパーオキシジカルボネート、ジ−tert−ブチル
パーオキシドを挙げることができる。 （２）多価アルコールと多塩基酸とが縮合して得られる
ポリエステル樹脂 多価アルコールとしては、HO−Ｒ₁ −OH（Ｒ₁ は炭素数
2〜約12の炭化水素類、特に脂肪族炭化水素類）なる構
造を有するグリコール類、又は、ポリアルキレングリコ
ールが有効であり、多塩基酸としては、HOOC−R₂ −COO
H（Ｒ₂ は単なる結合を表すか、又は炭素数1〜12の炭化
水素類）を有するものが有効である。

【００９９】多価アルコールの具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プ
ロピレングリコール、トリメチロ−ルプロパン、１，４
−ブタンジオール、イソブチレンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−
オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０
−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、
１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジ
オール、１，１４−テトラデカンジオール、グリセリ
ン、ジグリセリン、トリグリセリン、１−メチルグリセ
リン、エリトリット、マンニット、ソルビット等が挙げ
られる。

【０１００】多塩基酸の具体例としては、シュウ酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク
酸、アゼライン酸、セバシン酸、ノナンジカルボン酸、
デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、
シトラコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、テトラクロロフタル酸、メタコン酸、イソヒメリン
酸、シクロペンタジエン−無水マレイン酸付加物、ロジ
ン−無水マレイン酸付加物が挙げられる。 （３）開環重合法により得られるポリエステル これらのポリエステルは、β−プロピオラクトン、ε−
カプロラクトン、ジメチルプロピオラクトン等より得ら
れる。 （４）その他 グリコールまたは二価フェノールと、炭酸エステルある
いはホスゲンとの重縮合により得られるポリカーボネー
ト樹脂、多価アルコールと多価イソシアナートとの重付
加により得られるポリウレタン樹脂または多価アミンと
多塩基酸より得られるポリアミド樹脂等が挙げられる。

【０１０１】本発明に用いられる重合体の数平均分子量
は特に限定はないが、好ましくは２０万以下であり、更
に好ましくは5,000以上10万以下である。

【０１０２】本発明に用いられる重合体の具体例を以下
に示すが、これらに限定されるものではない。（共重合
体の組成は重量比で示す。） Ｐ−１） ポリ（Ｎ−sec−ブチルアクリルアミド） Ｐ−２） ポリ（Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド） Ｐ−３） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（25：75） Ｐ−４） ポリシクロヘキシルメタクリレート Ｐ−５） Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−メチル
メタクリレート共重合体（60：40） Ｐ−６） ポリ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド） Ｐ−７） ポリ（tert−ブチルメタクリレート） Ｐ−８） ポリビニルアセテート Ｐ−９） ポリビニルプロピオネート Ｐ−１０） ポリメチルメタクリレート Ｐ−１１） ポリエチルメタクリレート Ｐ−１２） ポリエチルアクリレート Ｐ−１３） 酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（90：10） Ｐ−１４） ポリｎ−ブチルアクリレート Ｐ−１５） ポリｎ−ブチルメタクリレート Ｐ−１６） ポリイソブチルメタクリレート Ｐ−１７） ポリイソプロピルメタクリレート Ｐ−１８） ポリオクチルアクリレート Ｐ−１９） ｎ−ブチルアクリレート−アクリルアミド
共重合体（95：5） Ｐ−２０） ステアリルメタクリレート−アクリル酸共
重合体（90：10） Ｐ−２１） メチルメタクリレート−塩化ビニル共重合
体（70：30） Ｐ−２２） メチルメタクリレート−スチレン 共重合
体（90：10） Ｐ−２３） メチルメタクリレート−エチルアクリレー
ト共重合体（50：50） Ｐ−２４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−スチレン共重合体（50：20：30） Ｐ−２５） 酢酸ビニル−アクリルアミド共重合体（8
5：15） Ｐ−２６） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（65：3
5） Ｐ−２７） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体 （65：35） Ｐ−２８） ｎ−ブチルメタクリレート−ペンチルメタ
クリレート−Ｎ−ビニル−２−ピロリドン共重合体（3
8：38：24） Ｐ−２９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート−イソブチル−メタクリレート−アクリル酸共
重合体（37：29：25：9） Ｐ−３０） ｎ−ブチルメタクリレート−アクリル酸
（95：5） Ｐ−３１） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（95：5） Ｐ−３２） ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重
合体（93：7） Ｐ−３３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（35：35：25：5） Ｐ−３４） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−ベンジルメタクリレート共重合体（40：30：
30） Ｐ−３５） ジアセトンアクリルアミド−メチルメタク
リレート共重合体（50：50） Ｐ−３６） メチルビニルケトン−イソブチルメタクリ
レート共重合体（55：45） Ｐ−３７） エチルメタクリレート−ｎ−ブチルアクリ
レート共重合体（70：30） Ｐ−３８） ジアセトンアクリルアミド−ｎ−ブチルア
クリレート共重合体（60：40） Ｐ−３９） メチルメタクリレート−ステアリルメタク
リレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（40：4
0：20） Ｐ−４０） ｎ−ブチルアクリレート−ステアリルメタ
クリレート−ジアセトンアクリルアミド共重合体（70：
20：10） Ｐ−４１） ステアリルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリル酸共重合体（50：40：10） Ｐ−４２） メチルメタクリレート−スチレン−ビニル
スルホンアミド共重合体（70：20：10） Ｐ−４３） メチルメタクリレート−フェニルビニルケ
トン共重合体（70：30） Ｐ−４４） ｎ−ブチルアクリレート−メチルメタクリ
レート−ｎ−ブチルメタクリレート共重合体（35：35：
30） Ｐ−４５） ｎ−ブチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−
２−ピロリドン共重合体（90：10） Ｐ−４６） ポリペンチルアクリレート Ｐ−４７） シクロヘキシルメタクリレート−メチルメ
タクリレート−ｎ−プロピルメタクリレート共重合体
（37：29：34） Ｐ−４８） ポリペンチルメタクリレート Ｐ−４９） メチルメタクリレート−ｎ−ブチルメタク
リレート共重合体（65：35） Ｐ−５０） ビニルアセテート−ビニルプロピオネート
共重合体（75：25） Ｐ−５１） ｎ−ブチルメタクリレート−３−アクリル
オキシブタン−１−スルホン酸ナトリウム共重合体（9
7：3） Ｐ−５２） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−アクリルアミド共重合体（35：35：30） Ｐ−５３） ｎ−ブチルメタクリレート−メチルメタク
リレート−塩化ビニル共重合体（37：36：27） Ｐ−５４） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（８２：１８） Ｐ−５５） tert−ブチルメタクリレート−メチルメタ
クリレート共重合体（70：30） Ｐ−５６） ポリ（Ｎ−tert−ブチルメタクリルアミ
ド） Ｐ−５７） Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−メチル
フェニルメタクリレート共重合体（60：40） Ｐ−５８） メチルメタクリレート−アクリルニトリル
共重合体（70：30） Ｐ−５９） メチルメタクリレート−メチルビニルケト
ン共重合体（38：72） Ｐ−６０） メチルメタクリレート−スチレン共重合体
（75：25） Ｐ−６１） メチルメタクリレート−ヘキシルメタクリ
レート共重合体（70：30） Ｐ−６２） ブチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（85：15） Ｐ−６３） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（80：20） Ｐ−６４） メチルメタクリレート−アクリル酸共重合
体（98：2） Ｐ−６６） メチルメタクリレート−Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン共重合体（90：10） Ｐ−６７） ｎ−ブチルメタクリレート−塩化ビニル共
重合体（90：10） Ｐ−６８） ｎ−ブチルメタクリレート−スチレン共重
合体（70：30） Ｐ−６９） １，４−ブタンジオール−アジピン酸ポリ
エステル Ｐ−７０） エチレングリコール−セバシン酸ポリエス
テル Ｐ−７１） ポリカプロラクタム Ｐ−７２） ポリプロピオラクタム Ｐ−７３） ポリジメチルプロピオラクトン Ｐ−７４） Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−ジメチ
ルアミノエチルアルアミド共重合体（85：15） Ｐ−７５） Ｎ−tert−ブチルメタクリアミド−ビニル
ピリジン共重合体（95：5） Ｐ−７６） マイレン酸ジエチル−ｎ−ブチルアクリレ
ート共重合体（65：35） Ｐ−７７） Ｎ−tert−ブチルアクリルアミド−２−メ
トキシエチルアクリレート共重合体（55：45）

【０１０３】本発明において、本発明の共重合体は、芳
香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリングし
て、色素を形成するカプラーと共存した状態で親油性微
粒子中に存在している分散物として用いるのが好まし
い。該分散物は、カプラーと本発明の共重合体の少なく
とも１種を実質的に水不溶性の高沸点有機溶媒に溶解
し、親水性保護コロイド中に乳化分散することにより得
られる。

【０１０４】ここで、実質的に水不溶性の高沸点有機溶
媒とは、融点が 100℃以下、沸点が 140℃以上の水と
非混和性の化合物で、フェノール誘導体、フタル酸エス
テルやリン酸エステルなどのエステル類、有機酸アミド
類、カルバメート類、ケント類等が挙げられる。これら
は、米国特許第2,322,027号、同第2,353,262号、同第2,
533,514号、同第2,801,170号、同第2,801,171号、同第
2,835,579号、同第2,852,383号、同第2,870,012号、同
第2,991,171号、同第3,287,134号、同第3,554,755号、
同第3,676,137号、同第3,676,142号、同第3,700,454
号、同第3,748,141号、同第3,779,765号および同第3,83
7,863号各明細書に記載されている。

【０１０５】また、上記溶解を助けるために、低沸点有
機溶媒、水と混和性の有機溶媒を使用することができ
る。

【０１０６】低沸点有機溶媒としては、酢酸エチル、酢
酸ブチル、シクロヘキサノン、イソブチルアルコール、
メチルエチルケトン、メチルセロソルブなどが挙げられ
る。

【０１０７】水と混和性の有機溶媒としては、メチルア
ルコール、エチルアルコール、アセトン、フェノキシエ
タノール、テトラヒドロフラン、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

【０１０８】これらの低沸点有機溶媒や水と混和性の有
機溶媒は、水洗などの方法により、あるいは塗布乾燥等
により除去することができる。

【０１０９】また、以上述べた有機溶媒は２種以上を組
み合わせて用いることもできる。

【０１１０】親水性保護コロイド中に乳化分散して親油
性微粒子とするには、界面活性剤などの分散助剤を用い
て、撹拌器、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波装置などにより分散する。分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。

【０１１１】親水性保護コロイドとしてはゼラチン水溶
液が好ましく用いられる。

【０１１２】親油性微粒子の平均粒径としては0.04μか
ら2μが好ましいが、より好ましくは0.06μから0.4μで
ある。粒子径は英国コールター社製コールターモデルN4
等により測定できる。

【０１１３】上記において、カプラー、単独又は共重合
体、高沸点溶媒および低沸点溶媒又は水と混和性の有機
溶媒などの補助溶媒の混合割合は、カプラー、単独又は
共重合体、高沸点溶媒が補助溶媒に溶解して成る溶液が
親水性コロイド中に容易に分散されるのに適した粘度と
なるように選べば良い。この時の値としては、使用され
るカプラーの溶解度、重合体の種類や重合度により異な
り、一律に決められないが、例えば重合体のカプラーに
対する割合（重量比）は1：10〜5：1、好ましくは1：3
〜2：1である。

【０１１４】また、用いる高沸点溶媒のカプラーに対す
る割合（重量比）は1：20〜5：1、好ましくは1：10〜
2：1である。低沸点溶媒の重合体に対する割合（重量
比）は1：10〜10：1、好ましくは1：4〜5：1である。

【０１１５】本発明において、上記分散物をハロゲン化
銀乳剤層に含有させる場合、通常は、青感性層にはイエ
ローカプラーを有するものが、赤感性層にはシアンカプ
ラーを有するものが用いられる。

【０１１６】また、前記分散物中にはハロゲン化銀結晶
表面に吸着させる必要のない化合物、例えば画像安定
剤、色カブリ防止剤、紫外線吸収剤、螢光増白剤、油溶
性染料などを同時に分散することもできる。

【０１１７】特開昭59−125732号公報、同62−96944号
公報に記載の画像安定剤を同時に分散することが好まし
い。

【０１１８】次に、本発明に係る一般式［Ｉ］で表され
る化合物（以下、本発明の化合物［Ｉ］という。）につ
いて説明する。

【０１１９】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃で表される脂肪族基の例
としては、炭素数1〜32のアルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基
等が挙げられる。アルキル基、アルケニル基及びアルキ
ニル基は直鎖でも分岐でもよい。また、これらの脂肪族
基は置換基を有するものも含む。

【０１２０】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃で表される芳香族基の例
としては、アリール基（例えばフェニル基等）、芳香族
ヘテロ環基（例えばピリジル基、フリル基等）等が挙げ
られる。また、これらの芳香族基は置換基を有するもの
も含む。

【０１２１】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は好ましくはそれぞれア
ルキル基またはアリール基であり、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃は
各々同じでも異っていてもよく、Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の炭
素原子数の総和は好ましくは6〜50である。

【０１２２】Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃で表される脂肪族基又は
芳香族基の置換基としては特に制限はないが、好ましく
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、アシ
ルアミノ基、アミノ基等が挙げられる。

【０１２３】ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０または１を表
す。

【０１２４】以下に本発明の化合物［Ｉ］の代表的具体
例を示すが、本発明はこれによって限定されるものでは
ない。

【０１２５】

【化５８】

【０１２６】

【化５９】

【０１２７】

【化６０】

【０１２８】

【化６１】

【０１２９】

【化６２】

【０１３０】

【化６３】

【０１３１】

【化６４】

【０１３２】

【化６５】

【０１３３】

【化６６】

【０１３４】

【化６７】

【０１３５】

【化６８】

【０１３６】

【化６９】

【０１３７】

【化７０】 本発明の化合物［Ｉ］は、例えば特公昭48−32727号、
特開昭53−13923号、同54−119235号、同54−119921
号、同59−119922号、同55−25057号、同55−36869号、
同56−81836号、同56−19049号、英国特許694,772号等
の各公報に記載されたリン酸エステル系高沸点溶媒を含
み、これらの公報に記載されている方法により合成する
ことができる。

【０１３８】本発明の化合物［Ｉ］は、使用されるカプ
ラーに対して5〜500モル％用いるのが好ましく、より好
ましくは10〜300モル％である。

【０１３９】本発明の化合物［Ｉ］は単独でも２種以上
併用してもよい。本発明の化合物［Ｉ］はカプラーと同
一層中に用いるのが好ましく、最も好ましくは、同一層
中の同一疎水性有機相（例えばオイル相）に存在させ
る。具体的には、本発明の化合物［Ｉ］とカプラーを、
必要に応じて高沸点有機溶媒を用いて、さらに必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して同時に
溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界
面活性剤を用いて乳化分散した後、目的とする親水性コ
ロイド層中に添加することが好ましい。

【０１４０】次に、本発明に係る複素環系かぶり抑制剤
について説明する。

【０１４１】複素環系かぶり抑制剤とは、感光材料の製
造工程中、保存中或は写真処理中のかぶりを防止し、或
は写真性能を安定化させる目的で用いる化合物のうちで
複素環を有するものをいう。

【０１４２】複素環としては例えば、イミダゾール、ト
リアゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジ
アゾール、ピリジン、ピリミジン、ベンゾイミダゾー
ル、ベンゾトリアゾール、インダゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、アザインデン類等が挙げら
れる。

【０１４３】これらの複素環核は、一般の有機基で置換
されてもよく、有機基としては、例えばアルキル基、ア
リル基、複素環基、アシル基、アルコキシ基、カルボキ
シル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アミド
基、カルバモイル基、ウレイド基、スルホ基、スルホン
アミド基、スルファモイル基、アルキルチオ基、メルカ
プト基、ヒドロキシル基、ニトロ基及びハロゲン原子等
が挙げられる。

【０１４４】以下に、本発明で好ましく用いられる複素
環系かぶり抑制剤（以下、本発明の抑制剤という。）の
具体例を挙げるが、本発明は、これらに限定されるもの
ではない。

【０１４５】

【化７１】

【０１４６】

【化７２】

【０１４７】

【化７３】

【０１４８】

【化７４】

【０１４９】

【化７５】

【０１５０】

【化７６】

【０１５１】

【化７７】

【０１５２】

【化７８】

【０１５３】

【化７９】 これらの化合物には市販のものもあるが、例えば米国特
許第3,259,976号、特開昭57−14836号、同57−167023
号、同58−95728号、同59−68732号等に記載の方法に準
じて合成することができる。

【０１５４】本発明の抑制剤を、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有させるには、水もしくは水と任意に混
和可能な有機溶媒（例えばメタノール、エタノール等）
に溶解したのち添加すればよい。本発明の抑制剤は単独
で用いてもよいし、他の本発明の抑制剤もしくは本発明
外のかぶり抑制剤と組み合わせて用いてもよい。

【０１５５】本発明の抑制剤を添加する時期は、ハロゲ
ン化銀粒子の形成前、ハロゲン化銀粒子形成中、ハロゲ
ン化銀粒子形成終了後から化学熟成開始前までの間、化
学熟成中、化学熟成終了時、化学熟成終了後から塗布時
までの間の任意の時期でよい。好ましくは、化学熟成
中、化学熟成終了時、または化学熟成終了後から塗布時
までに添加される。添加は全量を一時期に行ってもよい
し、複数回に分けて添加してもよい。

【０１５６】添加する場所は、ハロゲン化銀乳剤調整時
またはハロゲン化銀乳剤塗布液に直接添加してもよい
し、隣接する非感光性親水性コロイド層用の塗布液に添
加し、重層塗布時の拡散により、本発明に係るハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめてもよい。

【０１５７】添加量については特に制限はないが、通常
はハロゲン化銀１モル当り1×10^-6モル乃至1×10^-1モ
ル、好ましくは1×10^-5モル乃至1×10^-2モルの範囲で添
加される。

【０１５８】次に、本発明に係る螢光増白剤について説
明する。

【０１５９】本発明で用いる螢光増白剤とは、紫外光を
吸収し、通常やや青味を帯びた螢光を発し対象物をより
白く見せる効果がある物質であり、写真用としては、主
に印画紙の処理後の下地の白色度を高める為に用いられ
るものであれば、いかなる化合物でもよいが、例えば
K.VeenRataramann 編「合成色素の化学」（ the Chemis
try of Synthetic Dyes ）Ｖ巻第8章に記載されている
化合物を用いることができる。より具体的にはスチルベ
ン系化合物、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、
ベンゾオキサゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合
物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物など
が挙げられる。

【０１６０】その溶解性に従って水溶性螢光増白剤と油
溶性螢光増白剤に分けて説明する。

【０１６１】水溶性螢光増白剤は、例えば米国特許2,93
3,390号、特公昭48−30495号、特開昭55−135833号など
に掲げられたような水溶性基を有するスチルベン系増白
剤が主に用いられる。

【０１６２】そのうち、特に、水溶性ジアミノスチルベ
ン化合物が好ましく用いられ、水溶性基としてスルホ基
を有すればさらに良い。

【０１６３】特に４，４′−ジアミノスチルベンジスル
ホン酸誘導体をはじめとする螢光増白剤は、例えば化成
品工業協会編「螢光増白剤」（昭和51年8月発行）に記
載されている通常の方法で合成することができる。

【０１６４】本発明の水溶性螢光増白剤は、水溶液とし
てそのまま感材に添加してもよいし、また、処理時に螢
光増白剤が層外に流れ去るのを防止する目的で、特開昭
56−32547号、ヨーロッパ特許0024380B1号にあるよう
に、それ自身流出しにくいように分子構造を改善しても
よいが、最も好ましくは、特公昭34−7127号やリサーチ
ディスクロージャー第17159号に記載の如く、ポリビニ
ルピロリドンやポリビニルアルコールのような水溶性重
合物とともに感材に添加する方法が用いられる。

【０１６５】本発明で用いられる油溶性螢光増白剤とし
ては、特に、英国特許786,234号に記載された置換スチ
ルベン、置換クマリンや米国特許3,135,762号に記載さ
れた置換チオフェン類などが有用であり、その他特公昭
45−37376号、特開昭50−126732号に開示されているよ
うな螢光増白剤が有利に使用できる。

【０１６６】本発明で用いる油溶性螢光増白剤は、乳化
分散物として、あるいは、ラテックス分散物として感材
に添加する方法が主に用いられる。例えば、乳化分散の
方法としては、高沸点有機溶媒または水不溶性ポリマー
に溶解し、乳化分散することによって調整することがで
きる。具体的には、英国特許1,072,915号に例示されて
いるような高沸点有機溶媒に螢光増白剤を溶解し、これ
をゼラチン等の親水性コロイド中に界面活性剤とともに
乳化分散する方法があり、高沸点溶媒としては、フタル
酸エステル、リン酸エステル類の他、アミド化合物、安
息香酸エステル類、置換パラフィン類なども用いること
ができる。

【０１６７】上記の高沸点有機溶媒の代りに、ポリウレ
タン、ポリアクリル酸エステルなどの水不溶性ポリマー
を用いて、前述と同様にして乳化分散物を作ることがで
きる。

【０１６８】また、ラテックス分散物の作り方として
は、油溶性螢光増白剤をあらかじめモノマー中に溶解し
てから重合してラテックス分散物としたり、疎水性ポリ
マー中に補助溶媒を用いて含浸させてラテックス分散物
としたりする方法があり、これらは例えば特開昭50−12
6732号、特公昭51−47043号、米国特許3,418,127号、同
3,359,102号、同3,558,316号、同3,788,854号などに開
示されている。

【０１６９】以下、本発明に係る螢光増白剤の化合物例
を示すが本発明はこれらに限定されない。

【０１７０】

【化８０】

【０１７１】

【化８１】

【０１７２】

【化８２】

【０１７３】

【化８３】

【０１７４】

【化８４】

【０１７５】

【化８５】

【０１７６】

【化８６】

【０１７７】

【化８７】

【０１７８】

【化８８】

【０１７９】

【化８９】

【０１８０】

【化９０】 本発明で用いる螢光増白剤の使用量は仕上がり感材中に
0.1〜200mg／m²存在するように添加するのが好ましく、
1〜100mg／m²の範囲で用いるのが最も好ましい。

【０１８１】本発明の螢光増白剤は、ハロゲン化銀乳剤
層（感光層）にでも、非感光性の親水性コロイド層（保
護層、中間層、下塗り層など）にでも添加することがで
きる。

【０１８２】次に、本発明に係るビニルスルホン系硬膜
剤について説明する。

【０１８３】本発明に用いられるビニルスルホン系硬膜
剤は、例えば、独国特許第1,100,942号および米国特許
第3,490,911号等に記載されている如き芳香族系化合
物、特公昭44−29622号、同47−25373号、同47−24259
号等に記載されている如きヘテロ原子で結合されたアル
キル化合物、特公昭47−8736号等に記載されている如き
スルホンアミド、エステル系化合物、特開昭49−24435
号等に記載されている如き１，３，５−トリス［β−
（ビニルスルホニル）−プロピオニル］−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジンあるいは特公昭50−35807号、特開昭5
1−44164号等に記載されている如きアルキル系化合物お
よび特開昭59−18944号等に記載されている化合物等を
包含する。

【０１８４】本発明において好ましく用いられるビニル
スルホン系硬膜剤は下記一般式［Ｈ−Ｉ］で示される。

【０１８５】

【化９１】 上記一般式［Ｈ−Ｉ］において、Ｌはｍ価の連結基であ
り、置換されていてもよく、Ｘは−CH＝CH₂または−CH₂
CH₂Yのいずれかであり、Ｙは求核性基により置換される
か、あるいは、塩基によってＨＹの形で脱離し得る基
（例えば、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基、硫酸モ
ノエステル等）を表す。

【０１８６】ｍは２〜10の整数を表す。

【０１８７】ｍ価の連結基Ｌは、例えばアルキレン基、
アリーレン基又はこれらの基と、−O−、−N(R¹ )−、−
CO−、−SO−、−SO₂−、−SO₃−、−SO₂N(R¹ )−、−CO
O−、−CON(R¹ )−、−N(R¹ )CON(R¹ )−、−N(R¹ )CO₂−で
示される結合を１つ或いは複数組み合わせることにより
形成されるｍ価の基である。Ｒ¹は水素原子、又は1から
15個の炭素原子を有するアルキル基又はアラルキル基を
表す。又、−N(R¹ )−、−SO₂N(R¹ )−、−CON(R¹ )−、−
N(R¹ )CO₂−を２つ以上含む場合、それらのＲ¹同志が結
合して環を形成しても良い。更に、Ｌは置換基を有して
も良く、置換基としてはヒドロキシ基、アルコキシ基、
カルバモイル基、スルファモイル基、アルキル基、アリ
ール基等が例として挙げられる。又、その置換基は、１
つ以上のX³−SO₂−で表される基によって更に置換され
ていても良い。Ｘ³は前述のＸと同意義である。

【０１８８】Ｌの代表的な例としては次のものを挙げる
ことができる。但し、例中のａ〜ｖは1〜6の整数であ
り、ｄのみは０であっても良い。このうち、ｄ、ｋ、ｌ
及びｐは1〜3であることが好ましく、ａ〜ｖの上記ｄ、
ｋ、ｌ及びｐ以外のものは、1又は2であることが好まし
い。又、Ｒ¹は水素原子、又は1〜6価の炭素原子を有す
るアルキル基が好ましく、水素原子、メチル基及びエチ
ル基が特に好ましい。

【０１８９】

【化９２】 Ｘの具体例としては、例えば次のものを挙げることがで
きる。

【０１９０】

【化９３】 この中でも、特に

【０１９１】

【化９４】 が好ましい。

【０１９２】以下に、本発明に係るビニルスルホン系硬
膜剤の代表的具体例を示す。

【０１９３】

【化９５】

【０１９４】

【化９６】

【０１９５】

【化９７】

【０１９６】

【化９８】

【０１９７】

【化９９】

【０１９８】これらのビニルスルホン系硬膜剤は、水ま
たは有機溶剤に溶解し、ゼラチンに対して0.005〜20重
量％、好ましくは、0.02〜10重量％用いられる。

【０１９９】写真層への添加はバッチ方式あるいはイン
ライン添加方式等が採用される。

【０２００】これらの硬膜剤の写真層への添加の層は特
に限定されることは無く、例えば最上層一層、最下層一
層、あるいは全層に添加しても本発明の目的を達成する
ことができる。

【０２０１】前記の硬膜剤は、写真構成層中において拡
散性に富むので写真構成層の全層を同時塗布する場合、
同時塗布されるいかなる構成層中に添加しても硬膜性を
発揮する前に、あるいは硬膜性を発揮しつつ同時塗布さ
れる写真構成層ほぼ全層に行きわたって最終的には全層
をほぼ均一に硬膜することは可能である。

【０２０２】また何回かに分けて写真構成層全層を塗布
する場合には本発明のイエローカプラーを含有する青感
光性ハロゲン化銀乳剤層中又は該乳剤層より上層の構成
層に本発明のビニルスルホン系硬膜剤を添加するのが好
ましい。

【０２０３】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、と
りわけ直接鑑賞用に供されるカラー印画紙とした場合に
本発明の効果が充分に発揮される。

【０２０４】このカラー印画紙をはじめとする本発明の
ハロゲン化銀写真感光材料は、単色用のものでも多色用
のものでもよい。多色用ハロゲン化銀写真感光材料の場
合には、減色法色再現を行なうために、通常は写真用カ
プラーとしてイエロー、マゼンタ及びシアンの各カプラ
ーを含有するハロゲン化銀乳剤層ならびに非感光性層が
支持体上に適宜の層数及び層順で積層した構造を有して
いるが、該層数及び層順は重点性能、使用目的によって
適宜変更してもよい。

【０２０５】本発明に用いることができるイエロー色素
画像形成カプラーとしては、べンゾイルアセトアニリド
系、ピバロイルアセトアニリド系等のアシルアセトアニ
リド系カプラーが挙げられ、これらは米国特許第3,933,
501号、同第4,022,620号、同第4,326,024号、同第4,40
1,752号、同第4,248,961号、同第3,973,968号、同第4,3
14,023号、同第4,511,649号、特公昭58−10739号、英国
特許第1,425,020号、同1,476,760号、等に記載されてい
る。

【０２０６】本発明に用いて好ましいイエロー色素画像
形成カプラーとしては、以下の一般式［Ｙ−Ｉ］で表さ
れるカプラーが挙げられる。

【０２０７】

【化１００】 ［式中、Ｒ^Aはアルキル基、シクロアルキル基を表し、
Ｒ^Bはアルキル基、シクロアルキル基、アリール基また
はアシル基を表し、Ｒ^Cはベンゼン環に置換可能な基を
表す。ｎは０または１を表す。Ｘ^Aは現像主薬の酸化体
とのカップリング時に離脱し得る基を表し、Ｙ^Aは有機
基を表す。］ 一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ^Aで表されるアルキル基
としては、例えば、メチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔ−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。これら
Ｒ^Aで表されるアルキル基にはさらに置換基を有するも
のも含まれ、置換基としては、例えば、ハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基が挙げ
られる。

【０２０８】Ｒ^Aで表されるシクロアルキル基として
は、シクロプロピル基、シクロヘキシル基、アダマンチ
ル基等が挙げられる。Ｒ^A として好ましくは、分岐のア
ルキル基であり、ｔ−ブチル基が特に好ましい。

【０２０９】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ^Bで表され
るアルキル基、シクロアルキル基としては、Ｒ^Aの説明
で示した基と同様の基が挙げられ、Ｒ^Bで表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基が挙げられる。これ
らＲ^Bで表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基にはＲ^Aの説明で示した基と同様の置換基を有す
るものも含まれる。また、Ｒ^Bで表されるアシル基とし
ては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル
基、ヘキサノイル基、ベンゾイル基等が挙げられる。Ｒ
^Bとして好ましくは、アルキル基、アリール基であり、
さらに好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数５以内の低級アルキル基である。

【０２１０】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｒ^C で表され
るベンゼン環に置換可能な基としては、ハロゲン原子
（例えば塩素原子）、アルキル基（例えばエチル基、ｉ
−プロピル基、ｔ−ブチル基）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフェニルオキ
シ基）、アシルオキシ基（例えばメチルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基）、アシルアミノ基（例えば
アセトアミド基、フェニルカルボニルアミノ基）、カル
バモイル基（例えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル基）、アルキルスルホニルアミノ基
（例えばエチルスルホニルアミノ基）、アリールスルホ
ニルアミノ基（例えばフェニルスルホニルアミノ基）、
スルファモイル基（例えばＮ−プロピルスルファモイル
基、Ｎ−フェニルスルファモイル基）及びイミド基（例
えばコハク酸イミド基、グルタルイミド基）などが挙げ
られる。ｎは０または１を表す。

【０２１１】一般式［Ｙ−Ｉ］において、Ｙ^A は有機基
を表し、限定はしないが、好ましくは下記一般式［Ｙ−
II］で表される基である。 一般式［Ｙ−II］ −Ｊ−Ｒ^D 式中、Ｊは−N(R^E )−CO−、−CON(R^E )−、−COO−、−N
(R^E )−SO₂−または−SO₂−N(R^E )−を表す。Ｒ^D およびＲ
^E は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基
を表す。

【０２１２】Ｒ^D およびＲ^E で表されるアルキル基として
は、メチル基、エチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル
基、ドデシル基等が挙げられる。またＲ^D およびＲ^E で表
されるアリール基としては、フェニル基またはナフチル
基等が挙げられる。これらＲ^D およびＲ^E で表されるアル
キル基またはアリール基には、置換基を有するものも含
まれる。置換基は、特に限定されるものではないが、代
表的なものとして、ハロゲン原子（塩素原子等）、アル
キル基（エチル基、ｔ−ブチル基等）、アリール基（フ
ェニル基、ｐ−メトキシフェニル基、ナフチル基等）、
アルコキシ基（エトキシ基、ベンジルオキシ基等）、ア
リールオキシ基（フェノキシ基等）、アルキルチオ基
（エチルチオ基等）、アリールチオ基（フェニルチオ基
等）、アルキルスルホニル基（β−ヒドロキシエチルス
ルホニル基等）、アリールスルホニル基（フェニルスル
ホニル基等）が挙げられ、またアシルアミノ基、例えば
アルキルカルボニルアミノ基（アセトアミド基等）、ア
リールカルボニルアミノ基（フェニルカルボニルアミノ
基等）；カルバモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等が置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−フェ
ニルカルバモイル基等；アシル基、例えばアセチル基等
のアルキルカルボニル基、ベンゾイル基等のアリールカ
ルボニル基；スルホンアミド基、例えばアルキルスルホ
ニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、具体的に
はメチルスルホニルアミノ基、ベンゼンスルホンアミド
基等；スルファモイル基、例えばアルキル基、アリール
基（好ましくはフェニル基）等で置換されているものも
含み、具体的にはＮ−メチルスルファモイル基、Ｎ−フ
ェニルスルファモイル基等；ヒドロキシ基；ニトリル
基；等も挙げられる。

【０２１３】−J−R^D で表される基として特に好ましも
のとしては−NHCOR ′^D が挙げられる。ここでＲ′^D は有
機基を表し、好ましくは炭素数1から30の直鎖及び分岐
のアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、
ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−オクチル
基、ｎ−デシル基、直鎖及び分岐のドデシル基、トリデ
シル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシ
ル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル
基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキ
サコシル基が挙げられる。これらのアルキル基の中で特
に好ましいのは、炭素数8から20のアルキル基である。

【０２１４】一般式［Ｙ−Ｉ］においてＸ^A は現像主薬
の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基を表す。
これらの基としては、例えば下記一般式［Ｙ−III］ま
たは一般式［Ｙ−IV］で示される基が挙げられるが、一
般式［Ｙ−IV］で示される基が好ましい。 一般式［Ｙ−III］ −ＯＲ^F 一般式［Ｙ−III］において、Ｒ^F は置換基を有するもの
も含むアリール基またはヘテロ環基を表す。

【０２１５】

【化１０１】 一般式［Ｙ−IV］において、Ｚ^A は窒素原子と共同して
５乃至６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メチン、置換メチン、＞C＝
O、＞NR^G （Ｒ^G は前記Ｒ^E と同義である）、−N＝、−O
−、−S−、−SO₂−等が挙げられる。

【０２１６】前記一般式［Ｙ−Ｉ］で示されるイエロー
カプラーはR^A 、R^C またはY^A 部で結合して、ビス体を形成
してもよい。

【０２１７】次に、一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示す。

【０２１８】

【化１０２】

【０２１９】

【化１０３】

【０２２０】

【化１０４】

【０２２１】

【化１０５】

【０２２２】

【化１０６】

【０２２３】

【化１０７】

【０２２４】

【化１０８】

【０２２５】

【化１０９】

【０２２６】

【化１１０】

【０２２７】

【化１１１】

【０２２８】

【化１１２】 これら一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプラー
は、特開昭63−123047号、特願平2−245949号、同2−96
774号公報に記載の方法により容易に合成することがで
きる。

【０２２９】一般式［Ｙ−Ｉ］で表されるイエローカプ
ラーは１種又は２種以上を組み合わせて用いることがで
き、また、別の種類のイエローカプラーと併用すること
ができる。

【０２３０】これらのイエローカプラーは、通常ハロゲ
ン化銀１モル当り約１×１０^-3モル〜約１モル、好まし
くは1×10^-2モル〜8×10^-1モルの範囲で用いることがで
きる。

【０２３１】本発明に用いることのできるマゼンタ色素
画像形成カプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロアゾール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、イン
ダゾロン系、シアノアセチル系の４当量もしくは２当量
マゼンタ色素画像形成カプラーが挙げられ、これらは、
例えば米国特許第2,600,788号、同第3,061,432号、同第
3,062,653号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、同
第3,152,896号、同第3,419,391号、同第3,519,429号、
同第3,558,318号、同第3,684,514号、同第3,705,896
号、同第3,888,680号、同第3,907,571号、同第3,928,04
4号、同第3,930,861号、同第3,930,816号、同第3,933,5
00号、特開昭49−29639号、同49−111631号、同49−129
538号、同51−112341号、同52−58922号、同55−62454
号、同55−118034号、同56−38643号、同56−135841
号、特公昭46−60479号、同52−34937号、同55−29421
号、同55−35696号、英国特許第1,247,493号、ベルギー
特許第792,525号、西ドイツ特許第2,156,111号の各明細
書に記載されている 本発明に用いて好ましいマゼンタ色素画像形成カプラー
としては、以下の一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるカプラー
が挙げられる。

【０２３２】

【化１１３】 一般式［Ｉ］において、Ｚは含窒素複素環を形成するの
に必要な非金属原子群を表し、該Ｚにより形成される環
は置換基を有してもよい。Ｘは水素原子又は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱しうる基を表す。またＲ
は水素原子又は置換基を表す。

【０２３３】Ｒの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的には、アルキル、アリール、アニリノ、アシ
ルアミノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチ
オ、アルケニル、シクロアルキル等の各基が挙げられる
が、この他にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アル
キニル、複素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニ
ル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、
アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキ
シ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アル
キルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリールオキシ
カルボニル、複素環チオの各基、ならびにスピロ化合物
残基、有橋炭化水素化合物残基等も挙げられる。

【０２３４】Ｒで表されるアルキル基としては、炭素数
１〜32のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。

【０２３５】Ｒで表されるアリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

【０２３６】Ｒで表されるアシルアミノ基としては、ア
ルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ
基等が挙げられる。

【０２３７】Ｒで表されるスルホンアミド基としては、
アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミ
ノ基等が挙げられる。

【０２３８】Ｒで表されるアルキルチオ基、アリールチ
オ基におけるアルキル成分、アリール成分は上記Ｒで表
されるアルキル基、アリール基が挙げられる。

【０２３９】Ｒで表されるアルケニル基としては、炭素
数2〜32のもの、シクロアルキル基としては炭素数3〜1
2、特に5〜7のものが好ましく、アルケニル基は直鎖で
も分岐でもよい。

【０２４０】Ｒで表されるシクロアルケニル基として
は、炭素数3〜12、特に5〜7のものが好ましい。

【０２４１】Ｒで表されるスルホニル基としてはアルキ
ルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィニ
ル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスルフ
ィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニル
基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホニ
ル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはアル
キルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバモ
イル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカル
バモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルスル
ファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシルオ
キシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリール
カルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基としては
アルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイル
オキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては5〜7員のものが好
ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、２
−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素環
オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好ま
しく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−
２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ
基等；複素環チオ基としては、5〜7員の複素環チオ基が
好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチア
ゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−ト
リアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメ
チルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチ
ルシロキシ基等；イミド基としてはコハク酸イミド基、
３−ヘプタデシルコハク酸イミド基、フタルイミド基、
グルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3,7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【０２４２】Ｘの表す発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱しうる基としては、例えばハロゲン原子（塩素
原子、臭素原子、弗素原子等）及びアルコキシ、アリー
ルオキシ、複素環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、Ｎ原子で結合した含窒素複素環、
アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、カルボキシル、

【０２４３】

【化１１４】 （Ｒ ₁′は前記Ｒと同義であり、Ｚ′は前記Ｚと同義で
あり、Ｒ₂′及びＲ₃′は水素原子、アリール基、アルキ
ル基又は複素環基を表す。）等の各基が挙げられるが、
好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

【０２４４】またＺ又はＺ′により形成される含窒素複
素環としては、ピラゾール環、イミダゾール環、トリア
ゾール環又はテトラゾール環等が挙げられ、前記環が有
してもよい置換基としては前記Ｒについて述べたものが
挙げられる。

【０２４５】一般式［Ｍ−Ｉ］で表されるものは更に具
体的には例えば下記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］に
より表される。

【０２４６】

【化１１５】 前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］においてＲ₁〜Ｒ₈
及びＸは前記Ｒ及びＸと同義である。

【０２４７】又、一般式［Ｍ−Ｉ］の中でも好ましいの
は、下記一般式［Ｍ−VIII］で表されるものである。

【０２４８】

【化１１６】 式中、Ｒ₁、Ｘ及びＺ₁は一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＲ、
Ｘ及びＺと同義である。

【０２４９】前記一般式［Ｍ−II］〜［Ｍ−VII］で表
されるマゼンタカプラーの中で特に好ましいものは一般
式［Ｍ−II］で表されるマゼンタカプラーである。

【０２５０】前記複素環上の置換基Ｒ及びＲ₁として最
も好ましいのは、下記一般式［Ｍ−IX］により表される
ものである。

【０２５１】

【化１１７】 式中、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁はそれぞれ前記Ｒと同義であ
る。

【０２５２】又、前記Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₁の中の２つ例
えばＲ₉とＲ₁₀は結合して飽和又は不飽和の環（例えば
シクロアルカン、シクロアルケン、複素環）を形成して
もよく、更に該環にＲ₁₁が結合して有橋炭化水素化合物
残基を構成してもよい。

【０２５３】一般式［Ｍ−IX］の中でも好ましいのは、
（ｉ）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の少なくとも２つがアルキル基の
場合、（ii）Ｒ₉〜Ｒ₁₁の中の１つ例えばＲ₁₁が水素原
子であって、他の２つのＲ₉とＲ₁₀が結合して根元炭素
原子と共にシクロアルキルを形成する場合、である。

【０２５４】更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ₉〜
Ｒ₁₁の中の２つがアルキル基であって、他の１つが水素
原子又はアルキル基の場合である。

【０２５５】又、一般式［Ｍ−Ｉ］におけるＺにより形
成される環及び一般式［Ｍ−VIII］におけるＺ₁により
形成される環が有してもよい置換基、並びに一般式［Ｍ
−II］〜［Ｍ−VI］におけるＲ₂〜Ｒ₈としては下記一般
式［Ｍ−Ｘ］で表されるものが好ましい。 一般式［Ｍ−Ｘ］ −Ｒ ₁₂−ＳＯ₂−Ｒ ₁₃ 式中、Ｒ ₁₂はアルキレン基を、Ｒ ₁₃はアルキル基、シク
ロアルキル基又はアリール基を表す。

【０２５６】Ｒ ₁₂で示されるアルキレン基は好ましくは
直鎖部分の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６
であり、直鎖、分岐を問わない。

【０２５７】Ｒ ₁₃で示されるシクロアルキル基としては
５〜６員のものが好ましい。

【０２５８】以下に本発明に係る化合物の代表的具体例
を示す。

【０２５９】

【化１１８】

【０２６０】

【化１１９】

【０２６１】

【化１２０】

【０２６２】

【化１２１】

【０２６３】

【化１２２】

【０２６４】

【化１２３】

【０２６５】

【化１２４】

【０２６６】

【化１２５】

【０２６７】

【化１２６】

【０２６８】

【化１２７】

【０２６９】

【化１２８】

【０２７０】

【化１２９】

【０２７１】

【化１３０】

【０２７２】以上の他に、本発明に用いられるマゼンタ
カプラーの具体例としては特開昭62−166339号公報の
（18）頁〜（32）頁に記載されている化合物の中で、N
o.1〜4、6、8〜17、19〜24、26〜43、45〜59、61〜10
4、106〜121、123〜162、164〜223で示される化合物を
挙げることができる。

【０２７３】又、前記カプラーはジャーナル・オブ・ザ
・ケミカル・ソサイアティ（ Journal of the Chemical
Society ），パーキン（ Perkin ）Ｉ（1977），2047
〜2052、米国特許3,725,067号、特開昭59−99437号、同
58−42045号、同59−162548号、同59−171956号、同60
−33552号、同60−43659号、同60−172982号、同60−19
0779号、同62−209457号及び同63−307453号等を参考に
して合成することができる。

【０２７４】これらのマゼンタカプラーは通常ハロゲン
化銀１モル当り1×10^-3モル〜1モル、好ましくは1×10
^-2モル〜8×10^-1 モルの範囲で用いることができる。

【０２７５】本発明に用いて好ましいシアン色素画像形
成カプラーとしては、以下の一般式［Ｃ−Ｉ］で表され
るカプラが挙げられる。

【０２７６】

【化１３１】 ［式中、Ｒ_Aは炭素数２〜６のアルキル基を表す。Ｒ_Bは
バラスト基を表す。Ｚ_Aは水素原子又は発色現像主薬の
酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは基を表
す。］ Ｒ_Aで表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。Ｒ_Bで表されるバラスト
基は、カプラーが適用される層からラプラーを実質的に
他層へ拡散できないようにするのに十分なかさばりをカ
プラー分子に与えるところの大きさと形状を有する有機
基である。

【０２７７】該バラスト基として好ましいものは下記一
般式で表されるものである。

【０２７８】

【化１３２】 Ｒ_Cは炭素数１から１２のアルキル基を表し、Ａｒはフ
ェニル基等のアリール基を表し、このアリール基は置換
基を有するものを包含する。

【０２７９】次に、一般式［Ｃ−Ｉ］で表されるカプラ
ーの具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。

【０２８０】

【化１３３】

【０２８１】

【化１３４】

【０２８２】

【化１３５】

【０２８３】これらを含め本発明において用いることの
できるシアンカプラーの具体例は、特公昭49−11572
号、特開昭61−3142号、同61−9652号、同61−9653号、
同61−39045号、同61−50136号、同61−99141号、同61
−105545号等に記載されている。

【０２８４】これらのシアンカプラーは、通常ハロゲン
化銀１モル当り1×10^-3モル〜１モル、好ましくは1×10
^-2モル〜8×10^-1モルの範囲で用いることができる。

【０２８５】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
られるハロゲン化銀乳剤（以下、本発明のハロゲン化銀
乳剤という。）には、ハロゲン化銀として臭化銀、沃臭
化銀、沃塩化銀、塩臭化銀及び塩化銀等の通常のハロゲ
ン化銀乳剤に使用される任意のものを用いることができ
るが、高塩化物のハロゲン化銀乳剤を用いるのが好まし
い。

【０２８６】本発明において、高塩化物ハロゲン化銀乳
剤とは、90モル％以上が塩化銀からなる塩臭化銀、塩沃
臭化銀、塩沃化銀又は塩化銀乳剤を意味する。沃化銀の
含有量は1モル％以下が好ましく、沃化銀を含まないの
がより好ましい。臭化銀の含有量は5モル％以下が好ま
しく、より好ましくは2モル％以下、更には1〜0.01モル
％が最も好ましい。

【０２８７】沃化銀、臭化銀のハロゲン化銀粒子中での
分布状態は特に制限はなく、粒子の中心部、表面または
その中間に局在していてもよいし、平均して分布してい
てもよい。

【０２８８】ハロゲン化銀粒子の調整法としては、酸性
法、中性法、アンモニア法等のいずれも好ましく用いら
れる。またアンモニア法以外のハロゲン化銀溶剤を用い
てもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる方法と
成長させる方法は同じであっても、異なっていてもよ
い。

【０２８９】ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと
銀イオンを、同時に混合しても、いずれか一方が存在す
る液中に、他方を混合して形成してもよい。

【０２９０】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、別々に
形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いて
もよい。

【０２９１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径分布は多分散であっても、単分散であってもよいが、
単分散の方が好ましい。

【０２９２】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いられるハ
ロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成長
させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩（又は錯塩）、ロジウム塩（又は錯
塩）及び鉄塩（又は錯塩）から選ばれる少なくとも１種
を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／又は粒
子表面にこれらの金属元素を含有させることができ、ま
た適当な還元雰囲気におくことにより、粒子内部及び／
又は粒子表面に還元増感核を付与できる。

【０２９３】本発明のハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去しても
よいし、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除
去する場合には、リサーチ・ディスクロジャー（Resear
ch Disclosure、以下ＲＤと略す）17643号II項に記載の
方法に基づいて行うことができる。

【０２９４】本発明のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状の粒子の場合はその直径、又、立方体や球状以
外の形状の粒子の場合はその投影像と同面積の円像に換
算した時の直径）は5μｍ以下が好ましいが、特に好ま
しいのは1μｍ以下である。

【０２９５】本発明のハロゲン化銀乳剤は、常法により
化学増感することができる。

【０２９６】また、例えば英国特許第618,061号明細
書、同第1,315,755号明細書、同第1,396,696号明細書、
特公昭44−15748号公報、米国特許第1,574,944号明細
書、同第1,623,499号明細書、同第1,623,499号明細書、
同第1,673,522号明細書、同第2,278,947号明細書、同第
2,399,083号明細書、同第2,410,689号明細書、同第2,41
9,974号明細書、同第2,448,060号明細書、同第2,487,85
0号明細書、同第2,518,698号明細書、同第2,521,926号
明細書、同第2,642,361号明細書、同第2,694,637号明細
書、同第2,728,668号明細書、同第2,739,060号明細書、
同第2,983,610号明細書、同第3,021,215号明細書、同第
3,026,203号明細書、同第3,297,446号明細書、同第3,29
7,447号明細書、同第3,361,564号明細書、同第3,411,91
4号明細書、同第3,554,757号明細書、同第3,565,631号
明細書、同第3,565,633号明細書、同第3,591,385号明細
書、同第3,656,955号明細書、同第3,761,267号明細書、
同第3,772,031号明細書、同第3,857,711号明細書、同第
3,891,446号明細書、同第3,001,714号明細書、同第3,90
4,415号明細書、同第3,930,867号明細書、同第3,984,24
9号明細書、同第4,054,457号明細書、同第4,067,740号
明細書、ＲＤ12008号、同13452号、同13564号、T.H.Jam
es 著“ The Theory of the Photographic process ”
（ 4th Ed. Macmillan.1977 ）67〜76頁等に記載の化学
増感をすることが好ましい。

【０２９７】本発明のハロゲン化銀乳剤は、写真業界に
おいて増感色素として知られている色素を用いて、所望
の波長域に光学的に増感できる。

【０２９８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、
色カブリ防止剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテック
ス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカベンジャー、媒染
剤、現像促進剤、現像遅延剤、蛍光増白剤、マット剤、
滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いることが
できる。

【０２９９】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、種
々のカラー現像処理を行うことにより画像を形成するこ
とができる。

【０３００】

【実施例】次に、本発明を実施例に基づき説明するが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されない。 実施例１ 片面にポリエチレンをラミネートし、もう一方の面に酸
化チタンを含有するポリエチレンをラミネートした紙支
持体上に、以下の表１、表２に示す構成の各層を酸化チ
タンを含有するポリエチレン層の側に塗設し、多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料１を作製した。塗布液
は下記の如く調製した。 第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−Ａ）26.7ｇ、色素画像安定化剤
（ＳＴ−１）10.0ｇ、色素画像安定化剤（ＳＴ−２）6.
67ｇ、添加剤（ＨＱ−１）0.67ｇおよび高沸点有機溶媒
（ＤＮＰ）6.67ｇに酢酸エチル60mlを加え溶解し、この
溶液を界面活性剤（ＳＵ−１）の20％水溶液7mlを含有
する10％ゼラチン水溶液220mlに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性塩臭化
銀乳剤（銀8.68ｇ含有）と混合し第１層塗布液を調製し
た。

【０３０１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に調製した。また、硬膜剤として第２層、第４層
及び第７層に（Ｈ−１）を添加した。塗布助剤として
は、界面活性剤（ＳＵ−２）、（ＳＵ−３）を添加し、
表面張力を調整した。なお、ハロゲン化銀写真感光材料
中の添加量は特に記載のない限り1m²当りのグラム数を
示す。

【０３０２】

【表１】

【０３０３】

【表２】

【０３０４】

【化１３６】

【０３０５】

【化１３７】

【０３０６】

【化１３８】

【０３０７】

【化１３９】 （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法によ
り、表３に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【０３０８】

【表３】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すＳＴＢ−１をハロゲン化銀1モ
ル当り5×10^-3モル添加した。

【０３０９】

【化１４０】

【０３１０】次に、試料１に対し、表４に示す比較染料
または本発明の染料の銀塩を表４に示す層に添加し、ま
た、前記試料１の層構成のうち第５層のシアンカプラ
ー、高沸点有機溶媒を表４に示すように替え、さらに、
カプラー分散液作製時に本発明の重合体を表４に示すよ
うに添加した以外は前記試料１とまったく同様にして試
料２〜２２を作成した。なお比較染料ＡＩ−１、ＡＩ−
２は水溶液として、また本発明の染料の銀塩は下記の方
法により作成し、分散液として添加した。

【０３１１】染料0.01モルとトリエチルアミン1.01ｇ
（0.01モル）を水1000mlに溶解し、撹拌下に1モル／リ
ットルの硝酸銀水溶液10mlを滴下した。生じた沈殿を濾
取し、水洗した後乾燥して目的とする染料の銀塩を得
た。

【０３１２】3％ゼラチン水溶液70mlに、上記で得た染
料の銀塩0.01モルおよび界面活性剤TritonX−200（ Roh
m & Haas 社製）の6.7％溶液3mlを加え、さらにガラス
ビーズ（直径1mm）200ｇを加えて媒体撹拌ミル（アクア
マイザーQA−5、ホソカワミクロン株式会社製）により2
時間粉砕することにより染料の銀塩の分散液を得た。

【０３１３】

【表４】

【０３１４】得られた上記試料１〜２２をそれぞれ２組
用意した。１組めは感光計KS−７型（コニカ株式会社
製）を使用して赤色光にてウエッジ露光後、以下の発色
現像処理工程にしたがって処理し、生じた色素画像につ
いて、光学濃度計（コニカ株式会社製PDA−65型）を用
いて赤感光性乳剤層のかぶり濃度および感度を測定し、
即日の性能を評価した。

【０３１５】さらに、得られた上記感光材料の用意した
２組のうち２組めは、高温・高湿（50℃、80％RH）雰囲
気下に３日間放置し、その後に、前述と同様のウエッジ
露光および発色現像処理を行って、生じた色素画像につ
いて、赤感光性乳剤層のかぶり濃度および感度を測定
し、経時の保存性の評価をした。

【０３１６】表５に、即日性能および経時保存性の評価
結果を示した。

【０３１７】 処理工程 温度 時間 発色現像 35.0±0.3℃ 45秒 漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒 安定化 30〜34℃ 90秒 乾燥 60〜80℃ 60秒 発色現像液 純水 800ml トリエタノールアミン 10ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン 5ｇ 臭化カリウム 0.02ｇ 塩化カリウム 2ｇ 亜硫酸カリウム 0.3ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ カテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウム塩 1.0ｇ ジエチレングリコール 10ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 4.5ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）1.0ｇ 炭酸カリウム 27ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、pH＝10.10に調整する。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 60ｇ エチレンジアミン四酢酸 3ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％水溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％水溶液） 27.5ml 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でpH＝5.7に調整する。 安定化液 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン 0.2ｇ １，２−ベンツイソチアゾリン−３−オン 0.3ｇ エチレングリコール 1.0ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0ｇ ｏ−フェニルフェノールナトリウム 1.0ｇ エチレンジアミン四酢酸 1.0ｇ 水酸化アンモニウム（20％水溶液） 3.0ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンスルホン酸誘導体）1.5ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸または水酸化カ
リウムでpH＝7.0に調整する。

【０３１８】また、試料１〜２２について、ＭＴＦ測定
用ウェッジを通して、赤色光により分解露光を行い、前
記と同様の工程により処理を行った。

【０３１９】上記処理後の各試料について、赤感光性層
のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマイク
ロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mmで
のＭＴＦ値を比較した。

【０３２０】なお、ＭＴＦによる画像の鮮鋭性の判定
は、当業者間では周知のことであるが、「 The theory
of the photographic process 」 4th edition Macmil
lan.1977 612〜614頁に記載がある。結果を併せて表５
に示す。

【０３２１】

【表５】

【０３２２】表５から明らかなように、イラジエーショ
ン防止染料を含有しない試料１は、感度は高いが鮮鋭性
が不十分である。一方、従来使用されている水溶性染料
を添加した試料２、３は、鮮鋭性の向上は認められるが
何れも感度の低下が甚だしく、また染料の銀塩を添加し
た試料４は鮮鋭性が向上し、感度低下も小さいが、経時
保存でのかぶりが大きく、生保存性の劣化となる。

【０３２３】これに対し、本発明に係る試料５〜２２
は、感度低下がなく、生保存性も良好で、かつ大幅な鮮
鋭性の向上が認められる。 実施例２ 実施例１の試料１に対し、表６に示す比較染料または本
発明の染料の銀塩を表６に示す層に添加し、また、前記
試料１の層構成のうち第１層のイエローカプラー、高沸
点有機溶媒を表６に示すように替え、さらに、カプラー
分散液作製時に本発明の重合体を表６に示すように添加
した以外は前記試料１とまったく同様にして試料２３〜
４５を作成した。なお比較染料ＡＩ−１〜ＡＩ−３は水
溶液として、また本発明の染料の銀塩は実施例１の方法
と同様に作成し、分散液として添加した。

【０３２４】

【表６】

【０３２５】得られた上記試料２３〜４５をそれぞれ２
組用意した。１組めは感光計KS−７型（コニカ株式会社
製）を使用して青色光にてウエッジ露光後、実施例１の
発色現像処理工程にしたがって処理し、生じた色素画像
について、光学濃度計（コニカ株式会社製PDA−65型）
を用いて青感光性乳剤層のかぶり濃度及び感度を測定
し、即日の性能を評価した。

【０３２６】さらに、得られた上記感光材料の用意した
２組のうち２組めは、高温・高湿（50℃、80％RH ）雰
囲気下に３日間放置し、その後に、前述と同様のウエッ
ジ露光および発色現像処理を行って、生じた色素画像に
ついて、青感光性乳剤層のかぶり濃度および感度を測定
し、経時の保存性の評価をした。

【０３２７】表７に、即日の性能および経時の保存性の
評価結果を示した。

【０３２８】また、試料２３〜４５について、ＭＴＦ測
定用ウェッジを通して、青色光により分解露光を行い、
前記と同様の工程により処理を行った。

【０３２９】上記処理後の各試料について、青感光性層
のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマイク
ロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mmで
のＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表７に示す。

【０３３０】

【表７】 表７から明らかなように、本発明に係る試料２８〜４５
は感度低下が無いか極めて少なく、生保存性も良好でま
た優れた鮮鋭性を有することが分かる。 実施例３ （ハロゲン化銀乳剤の調整）中性法、同時混合法によ
り、表８に示す３種類のハロゲン化銀乳剤を調整した。

【０３３１】

【表８】 それぞれのハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了後に乳剤
安定剤として下記に示すＳＴＢ−１をハロゲン化銀１モ
ル当り5×10^-3モル添加した。

【０３３２】

【化１４１】

【０３３３】（ハロゲン化銀カラー写真感光材料試料４
６の作製）次いで以下の層１〜７を両面をポリエチレン
で被覆した紙支持体上に順次塗設（同時塗布）し、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料試料４６を作製した。
（尚、以下の実施例において、添加量は感光材料１m²当
りの量で示す。） 層１…ゼラチン（1.2ｇ）と0.29ｇ（銀換算、以下同
じ）の青感光性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−１）と0.75ｇ
のイエローカプラー（Ｙ−Ａ）及び0.015ｇの２，５−
ジオクチルハイドロキノン（ＨＱ−１）を溶解した0.3
ｇの高沸点有機溶媒ＤＮＰ（ジノニルフタレート）とを
含有している層。 層２…ゼラチン（0.9ｇ）と0.04ｇのＨＱ−１を溶解し
た0.2ｇの高沸点有機溶媒ＤＯＰ（ジオクチルフタレー
ト）と0.03ｇのイラジエーション防止染料（ＡＩ−
１）、0.02ｇの（ＡＩ−２）を含有している層。 層３…ゼラチン（1.4ｇ）と0.2ｇの緑感光性ハロゲン化
銀乳剤（Ｅｍ−２）と0.5ｇのマゼンタカプラー（Ｍ−
１）、0.25ｇの光安定剤（ＳＴ−２）及び0.01ｇのＨＱ
−１を溶解した0.3ｇの高沸点有機溶媒ＤＯＰと6mgの下
記フィルター染料（ＡＩ−１）とを含有している層。 層４…ゼラチン（1.2ｇ）と0.6ｇの紫外線吸収剤（ＵＶ
−１）及び0.05ｇのＨＱ−１を溶解した0.3ｇの高沸点
有機溶媒ＤＮＰとを含有している層。 層５…ゼラチン（1.4ｇ）と0.20ｇの赤感光性ハロゲン
化銀乳剤（Ｅｍ−３）と0.54ｇのシアンカプラー（Ｃ−
１）、0.01ｇのＨＱ−１及び0.3ｇのＳＴ−１を溶解し
た0.3ｇの高沸点有機溶媒ＤＯＰとを含有している層。 層６…ゼラチン（1.1ｇ）と、0.2ｇのＵＶ−１を溶解し
た0.3ｇの高沸点有機溶媒ＤＯＰを含有している層。 層７…ゼラチン（1.0ｇ）と、0.05ｇの２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリウムとを含有して
いる層。

【０３３４】

【化１４２】

【０３３５】

【化１４３】

【０３３６】次に試料４６に対し、層２に添加したＡＩ
−１、ＡＩ−２を表９に示す染料の銀塩に変え、さらに
層１、層２、層３の各カプラー及び高沸点有機溶媒を表
９に示すように変えて、試料４７〜５８を作成した。

【０３３７】得られた上記試料４６〜５８をそれぞれ２
組用意した。１組めは感光計KS−７型（コニカ株式会社
製）を使用して白色光にてウエッジ露光後、以下の発色
現像処理工程にしたがって処理し、生じた色素画像につ
いて、光学濃度計（コニカ株式会社製PDA−65型）を用
いて各感光性乳剤層のかぶり濃度および感度を測定し、
即日の性能を評価した。

【０３３８】さらに、得られた上記感光材料の用意した
２組のうち２組めは、高温・高湿（50℃、80％RH ）雰
囲気下に３日間放置し、その後に、前述と同様のウエッ
ジ露光および発色現像処理を行って、生じた色素画像に
ついて、各感光性乳剤層のかぶり濃度を測定し、経時の
保存性の評価をした。

【０３３９】表９及び表１０に、即日の感度及び経時保
存後のかぶり上昇分の結果を示した。

【０３４０】また、試料４６〜５８について、ＭＴＦ測
定用ウェッジを通して、青色光、緑色光、及び赤色光に
より分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を行
った。

【０３４１】上記処理後の各試料について、各ＭＴＦ
（ Modulation Transfer Function ）をマイクロデンシ
トメーターにより求め、空間周波数５本／mmでのＭＴＦ
値を比較した。結果を併せて表９及び表１０に示す。

【０３４２】

【表９】

【０３４３】

【表１０】

【０３４４】表９及び表１０から明らかなように、本発
明に係る試料４９〜５８は高感度で経時での保存でもか
ぶり上昇が少なく、また鮮鋭性に優れていることがわか
る。 実施例４ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料５９を作成した。 層１…1.2ｇ／m²のゼラチン、0.32ｇ／m²（銀換算、以
下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤（塩化銀含有率99.7
モル％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム2mg／ハ
ロゲン化銀1モル、分光増感剤としてＳＤ−１ 0.9ミリ
モル／ハロゲン化銀1モルを含有する。）、0.50ｇ／m²
のジノニルフタレート（ＤＮＰ）に溶解した0.75ｇ／m²
のイエローカプラー（Ｙ−Ａ）を含有する層。 層２…0.7ｇ／ｍ²のゼラチン、40mg／m²のイラジエーシ
ョン防止染料（ＡＩ−１）、20mg／m²の（ＡＩ−２）か
らなる中間層。 層３…1.25ｇ／m²のゼラチン、0.22ｇ／m²の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（塩化銀含有率99モル％、化学増感剤とし
てチオ硫酸ナトリウム2mg／ハロゲン化銀1モルおよび分
光増感剤としてＳＤ−２ 0.7ミリモル／ハロゲン化銀1
モルを含有する。）、0.30ｇ／m²のジオクチルフタレー
ト（ＤＯＰ）に溶解した0.62ｇ／m²のマゼンタカプラー
（Ｍ−Ａ）及び0.25ｇ／m²のＳＴ−１を含有する層。 層４…1.2ｇ／m²のゼラチンからなる中間層。 層５…1.40ｇ／m²のゼラチン、0.20ｇ／m²の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（塩化銀含有率99モル％、化学増感剤とし
てチオ硫酸ナトリウム2mg／ハロゲン化銀１モルおよび
分光増感剤としてＳＤ−３ 0.2ミリモル／ハロゲン化
銀1モルを含有する。）、0.20ｇ／m²のジオクチルフタ
レート（ＤＯＰ）に溶解した0.45ｇ／m²のシアンカプラ
ー（Ｃ−Ａ）を含有する層。 層６…0.5ｇ／m²のゼラチンを含有する層。

【０３４５】なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４
及び６中に、それぞれゼラチン１ｇ当り0.017ｇになる
ように添加した。

【０３４６】

【化１４４】

【０３４７】

【化１４５】

【０３４８】次に試料５９に対し、層１、層３、層５の
各ハロゲン化銀乳剤層に表１１及び表１２に示す複素環
かぶり抑制剤を各々0.5ミリモル／ハロゲン化銀１モル
添加し、本発明の染料の銀塩を表１１及び表１２に示す
層に添加し、かつ層１、層３、層５のカプラーを表１１
及び表１２に示したカプラーに等モルで変えた以外は試
料５９と同様にして試料６０〜７２を作成した。

【０３４９】得られた上記試料５９〜７２をそれぞれ２
組用意した。１組めは感光計KS−7型（コニカ株式会社
製）を使用して白色光にてウエッジ露光後、実施例１の
発色現像処理工程にしたがって処理し、生じた色素画像
について、光学濃度計（コニカ株式会社製PDA−65型）
を用いて各感光性乳剤層のかぶり濃度および感度を測定
し、即日の性能を評価した。

【０３５０】さらに、得られた上記感光材料の用意した
２組のうち２組めは、高温・高湿（50℃、80％RH）雰囲
気下に３日間放置し、その後に、前述と同様のウエッジ
露光および発色現像処理を行って、生じた色素画像につ
いて、各感光性乳剤層のかぶり濃度を測定し、経時の保
存性の評価をした。

【０３５１】表１１及び表１２に、即日の感度及び経時
保存後のかぶり上昇分の結果を示した。

【０３５２】

【表１１】

【０３５３】

【表１２】

【０３５４】表１１及び表１２から明らかなように、染
料の銀塩を用いた比較試料６１、６２が経時保存後大幅
にかぶるのに対し、本発明の試料は経時保存後のかぶり
を大きく低下でき、また比較試料６０のように感度低下
をまねくことなく、優れた写真性能を有していることが
分かる。 実施例５ ポリエチレンをラミネートした紙支持体上に、下記の各
層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料試料７１〜８５を作成した。 層１…1.2ｇ／m²のゼラチン、0.32ｇ／m²（銀換算、以
下同じ）の青感性ハロゲン化銀乳剤（平均粒径0.70μ
ｍ、塩化銀含有率97モル％、化学増感剤としてチオ硫酸
ナトリウム2mg／ハロゲン化銀１モルおよび分光増感剤
としてＳＤ−１ 0.9ミリモル／ハロゲン化銀1モルを含
有する。）、0.50ｇ／m²のジオクチルフタレートに溶解
した1.0ミリモル／ｍ²の表１３に示すイエローカプラー
を含有する層。 層２…0.7ｇ／m²のゼラチン、表１３、表１４に示すイ
ラジエーション染料を含む中間層。 層３…1.25ｇ／m²のゼラチン、0.22ｇ／m²の緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤（平均粒径0.45μｍ、塩化銀含有率99モル
％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム2mg／ハロゲ
ン化銀1モルおよび分光増感剤としてＳＤ−２ 0.7ミリ
モル／ハロゲン化銀１モルを含有する。）、0.30ｇ／m²
のジオクチルフタレートに溶解した0.8ミリモル／m²の
表１３に示すマゼンタカプラー及び0.25ｇ／m²のＳＴ−
１を含有する層。 層４…1.2ｇ／m²のゼラチンからなる中間層。 層５…1.40ｇ／m²のゼラチン、0.20ｇ／m²の赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤（平均粒径0.50μｍ、塩化銀含有率99モル
％、化学増感剤としてチオ硫酸ナトリウム2mg／ハロゲ
ン化銀１モルおよび分光増感剤としてＳＤ−３ 0.2ミ
リモル／ハロゲン化銀1モルを含有する。）、0.20ｇ／m
²のトリ−ｎ−オクチルホスフェートに溶解した0.9ミリ
モル／m²の表１３に示すシアンカプラーを含有する層。 層６…0.5ｇ／m²のゼラチン、55mg／m²の表１３及び表
１４に示すに示す螢光増白剤、150mg／m²のポリビニル
ピロリドン（平均分子量10万）を含有する層。

【０３５５】なお、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−
６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンナトリウムを層２、４
及び６中に、それぞれゼラチン１ｇ当り0.017ｇになる
ように添加した。

【０３５６】

【化１４６】

【０３５７】

【化１４７】

【０３５８】このようにして作成した試料７１〜８５
に、常法に従ってウエッジ露光を与えた後、実施例１と
同様に現像処理を行った。

【０３５９】処理後の各試料について、各感光性乳剤層
のかぶりを測定し、さらに目視により未露光部分の白色
度を評価した。結果を表１３に示す。

【０３６０】また、試料７１〜８５について、ＭＴＦ測
定用ウェッジを通して、青色光、緑色光、および赤色光
により分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を
行った。

【０３６１】上記処理後の各試料について、赤感光性層
のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマイク
ロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／mmで
のＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表１３に示す。

【０３６２】

【表１３】

【０３６３】表１３から明らかなように、本発明に係る
試料は白色度が良好で、かぶりが少なく、また、鮮鋭性
がさらに良くなっているのがわかる。 実施例６ ここでは本発明を、カラーペーパーに適用した。即ち、
ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、下記
の各層を支持体側より順次塗設し、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料８６〜１０８を作成した。

【０３６４】層１…1.2ｇ／m²のゼラチン、0.32ｇ／m²
（銀換算、以下同じ）の青感性塩臭化銀乳剤（塩化銀含
有率99.3モル％）、0.50ｇ／m²のジオクチルフタレート
に溶解した1.0ミリモル／m²の表１４、表１５に示すイ
エローカプラーを含有する層。 層２…0.70ｇ／m²のゼラチン、表１４、表１５に示すイ
ラジエーション防止染料及び40mg／m²のジオクチルフタ
レートに溶解した40mg／m²の色濁り防止剤（ＡＳ−１）
からなる中間層。 層３…1.25ｇ／m²のゼラチン、0.25ｇ／m²の緑感性塩臭
化銀乳剤（塩化銀含有率99.5モル％）、0.30ｇ／m²のジ
オクチルフタレートに溶解した0.8ミリモルの表１４、
表１５に示すマゼンタカプラーを含有する層。 層４…1.20ｇ／m²のゼラチン及び40mg／m²のジオクチル
フタレートに溶解した40mg／m²の色濁り防止剤（ＡＳ−
１）からなる中間層。 層５…1.20ｇ／m²のゼラチン、0.30ｇ／m²の赤感性塩臭
化銀乳剤（塩化銀含有率99.7モル％）、0.20ｇ／m²のジ
オクチルフタレートに溶解した0.9ミリモルの表１４、
表１５に示すシアンカプラーを含有する層。 層６…1.00ｇ／m²のゼラチン及び0.20ｇ／m²のジオクチ
ルフタレートに溶解した0.30ｇ／m²の紫外線吸収剤（Ｕ
Ｖ−１）を含有する層。 層７…０．５０ｇ／m²のゼラチンを含有する層。

【０３６５】

【化１４８】

【０３６６】なお、表１４、表１５に示す硬膜剤を、層
２、４及び７中に、それぞれゼラチン１ｇ当り0.1ミリ
モルになるように添加した。

【０３６７】得られた各々の試料を自然放置３日間及び
55℃80％の相対湿度下で３日間保存した後、感光計KS−
7型（コニカ株式会社製）を使用してウエッジ露光後、
実施例１と同様の発色現像処理工程にしたがって処理し
た後、光学濃度計（コニカ株式会社製 PDA−65型）を
用いて各感光性乳剤層の感度（Ｓ）及びかぶり（Fog）
を測定した。結果を併せて表１４、表１５に示す。

【０３６８】また、試料８６〜１０８について、ＭＴＦ
測定用ウェッジを通して、青色光、緑色光、及び赤色光
により分解露光を行い、前記と同様の工程により処理を
行った。

【０３６９】上記処理後の各試料について、各感光性乳
剤層のＭＴＦ（ Modulation Transfer Function ）をマ
イクロデンシトメーターにより求め、空間周波数５本／
mmでのＭＴＦ値を比較した。結果を併せて表１４、表１
５に示す。

【０３７０】

【化１４９】

【０３７１】

【表１４】

【０３７２】

【表１５】

【０３７３】表１４、表１５から明らかなように、本発
明に係る試料９２〜１０８は良好な写真性能を有し、55
℃、80％の条件下で保存しても、かぶりは低く、また感
度低下が少ないことがわかる。さらに本発明の試料はＭ
ＴＦ値が高く優れた鮮鋭性を有していることがわかる．

【０３７４】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、
鮮鋭性が高く、かつ高感度でかぶりが少なく、さらに生
保存性が良好である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｃ 1/46 7/392 Ａ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、該青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又
   は共重合体の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、該赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層に水不溶性かつ有機溶媒可溶性の単独又
   は共重合体の少なくとも１種を含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかのハ
   ロゲン化銀乳剤層に下記一般式［Ｉ］で表される化合物
   の少なくとも１種を含有することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 【化１】 ［式中、Ｒ ₁，Ｒ₂及びＲ₃はそれぞれ脂肪族基または芳
   香族基を表し、ｌ、ｍ及びｎはそれぞれ０又は１を表
   す。］
4. 【請求項４】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかのハ
   ロゲン化銀乳剤層に複素環系かぶり抑制剤の少なくとも
   １種を含有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。
5. 【請求項５】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかの写
   真構成層に蛍光増白剤の少なくとも１種を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 反射支持体上に青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、及び赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー
   写真感光材料において、いずれかの写真構成層に、染料
   の銀塩の少なくとも一種を含有し、かつ、いずれかの写
   真構成層がビニルスルホン系硬膜剤の少なくとも一種に
   より架橋されたゼラチンを含有することを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料。