JPH05186429A - ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 - Google Patents
ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤Info
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- JPH05186429A JPH05186429A JP2039492A JP2039492A JPH05186429A JP H05186429 A JPH05186429 A JP H05186429A JP 2039492 A JP2039492 A JP 2039492A JP 2039492 A JP2039492 A JP 2039492A JP H05186429 A JPH05186429 A JP H05186429A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 下記一般式で表わされるベンジリデンヒダン
トイン誘導体及びそれを含む皮膚外用剤。 （但し、Ｒは炭素数１６〜１８の分岐アルキル基を表わ
す） 【効果】 上記のベンジリデンヒダントイン誘導体は優
れたＵＶ−Ａ吸収能を保有し且つ金属イオンによる着色
反応を示さないので、日焼け止め化粧料等の皮膚外用剤
に好適である。
トイン誘導体及びそれを含む皮膚外用剤。 （但し、Ｒは炭素数１６〜１８の分岐アルキル基を表わ
す） 【効果】 上記のベンジリデンヒダントイン誘導体は優
れたＵＶ−Ａ吸収能を保有し且つ金属イオンによる着色
反応を示さないので、日焼け止め化粧料等の皮膚外用剤
に好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はベンジリデンヒダントイ
ン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ
領域の紫外線吸収能を有する物質及び皮膚外用剤に関す
る。
ン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤、特にＵＶ−Ａ
領域の紫外線吸収能を有する物質及び皮膚外用剤に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】太陽光線に含まれる紫外線は、皮膚科学
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線は、オ
ゾン層によって吸収され、地表に到達しない。
的には４００nm〜３２０nmの長波長紫外線（ＵＶ−
Ａ）、３２０nm〜２９０nmの中波長紫外線（ＵＶ−
Ｂ）、２９０nm以下の短波長紫外線（ＵＶ−Ｃ）に分類
される。このうち、２９０nm以下の波長の紫外線は、オ
ゾン層によって吸収され、地表に到達しない。
【０００３】地表に届く紫外線は、人間の皮膚に様々な
影響を及ぼす。地上にまで達する紫外線の内で、ＵＶ−
Ｂは皮膚の紅斑や水泡を形成し、メラニン形成も促進す
る。一方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾
力性の低下及びシワの発生を促進し急激な老化をもたら
す。また、紅斑反応の開始を促進し、あるいはある種の
患者に対してはこの反応を増強し、更に光毒性あるいは
光アレルギー反応の原因とさえなり得る。このようなＵ
Ｖ−Ａの有害性から皮膚を保護するために、各種紫外線
吸収剤が開発されてきた。
影響を及ぼす。地上にまで達する紫外線の内で、ＵＶ−
Ｂは皮膚の紅斑や水泡を形成し、メラニン形成も促進す
る。一方、ＵＶ−Ａは皮膚の褐色化を惹起し、皮膚の弾
力性の低下及びシワの発生を促進し急激な老化をもたら
す。また、紅斑反応の開始を促進し、あるいはある種の
患者に対してはこの反応を増強し、更に光毒性あるいは
光アレルギー反応の原因とさえなり得る。このようなＵ
Ｖ−Ａの有害性から皮膚を保護するために、各種紫外線
吸収剤が開発されてきた。
【０００４】既存のＵＶ−Ａ域紫外線吸収剤としては、
ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベ
ンゾトリアゾール誘導体などが利用され、皮膚外用剤等
に配合されてきた。
ベンゾフェノン誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、ベ
ンゾトリアゾール誘導体などが利用され、皮膚外用剤等
に配合されてきた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、前記既存の
ＵＶ−Ａ域の紫外線吸収剤は、金属イオンと反応し着色
するという問題があった。また、吸収剤が一般に有色の
結晶であり、衣類の着色などの欠点があるため、その使
用量が極く少量に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が
十分に発揮されないという欠点があった。本発明は前記
従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は
金属イオンにより着色せず、しかもＵＶ−Ａ領域の紫外
線から皮膚を保護する物質及びそれを配合した皮膚外用
剤を提供することにある。
ＵＶ−Ａ域の紫外線吸収剤は、金属イオンと反応し着色
するという問題があった。また、吸収剤が一般に有色の
結晶であり、衣類の着色などの欠点があるため、その使
用量が極く少量に限られ、ＵＶ−Ａ吸収剤のもつ機能が
十分に発揮されないという欠点があった。本発明は前記
従来技術の課題に鑑みなされたものであり、その目的は
金属イオンにより着色せず、しかもＵＶ−Ａ領域の紫外
線から皮膚を保護する物質及びそれを配合した皮膚外用
剤を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に本発明者らが鋭意検討した結果、新規ベンジリデンヒ
ダントイン誘導体が優れたＵＶ−Ａ吸収性及び使用性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本出願の請求項１記載のベンジリデンヒダントイ
ン誘導体は、下記一般式化２で表わされる。
に本発明者らが鋭意検討した結果、新規ベンジリデンヒ
ダントイン誘導体が優れたＵＶ−Ａ吸収性及び使用性を
有することを見出し、本発明を完成するに至った。すな
わち、本出願の請求項１記載のベンジリデンヒダントイ
ン誘導体は、下記一般式化２で表わされる。
【化２】 （但し、Ｒは炭素数１６〜１８分岐アルキル基を表わ
す） 請求項２記載の皮膚外用剤は前記化２のベンジリデンヒ
ダントイン誘導体を一種または二種以上を含むことを特
徴とする。
す） 請求項２記載の皮膚外用剤は前記化２のベンジリデンヒ
ダントイン誘導体を一種または二種以上を含むことを特
徴とする。
【０００７】以下、本発明の構成をさらに詳細に説明す
る。前記化２中、Ｒは２−ヘキシルデシル基、２−ヘプ
チルウンデシル基、メチル分岐イソステアリル基等、い
ずれを用いることも可能である。本発明にかかるベンジ
リデンヒダントイン誘導体は、いずれも３２０〜３７０
nmに強い吸収を示し、ＵＶ−Ａ吸収剤として用いること
ができる。
る。前記化２中、Ｒは２−ヘキシルデシル基、２−ヘプ
チルウンデシル基、メチル分岐イソステアリル基等、い
ずれを用いることも可能である。本発明にかかるベンジ
リデンヒダントイン誘導体は、いずれも３２０〜３７０
nmに強い吸収を示し、ＵＶ−Ａ吸収剤として用いること
ができる。
【０００８】なお、一般式化２におけるＲが、炭素数８
〜２０の直鎖状アルキル基であるベンジリデンヒダント
イン誘導体が、特開平２−１１１７６０に開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物はいずれも油性基剤
に対する溶解性が低く、紫外線吸収剤としての効果を十
分に発揮する事は困難である。一方本発明のベンジリデ
ンヒダントイン誘導体は分岐アルキル基を導入した事に
より、油性基剤に対する溶解性が格段に高められた結
果、紫外線吸収剤として十分な効果を示すものである。
本発明にかかる皮膚外用剤の基剤は、前記ベンジリデン
ヒダントイン誘導体が溶解するものであればいずれでも
良い。
〜２０の直鎖状アルキル基であるベンジリデンヒダント
イン誘導体が、特開平２−１１１７６０に開示されてい
る。しかしながら、これらの化合物はいずれも油性基剤
に対する溶解性が低く、紫外線吸収剤としての効果を十
分に発揮する事は困難である。一方本発明のベンジリデ
ンヒダントイン誘導体は分岐アルキル基を導入した事に
より、油性基剤に対する溶解性が格段に高められた結
果、紫外線吸収剤として十分な効果を示すものである。
本発明にかかる皮膚外用剤の基剤は、前記ベンジリデン
ヒダントイン誘導体が溶解するものであればいずれでも
良い。
【０００９】本発明の皮膚外用剤には、化粧料などに通
常用いられる他の成分、例えば油分、潤滑油、酸化防止
剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アル
コール、増粘剤などを必要に応じて適宜配合することが
できる。また、本発明の皮膚外用剤の剤形は任意であ
り、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチック
状、液状、スプレー状、ファンデーションなどいずれで
もよく、乳化剤を用いて乳化してもよい。
常用いられる他の成分、例えば油分、潤滑油、酸化防止
剤、界面活性剤、防腐剤、金属封鎖剤、香料、水、アル
コール、増粘剤などを必要に応じて適宜配合することが
できる。また、本発明の皮膚外用剤の剤形は任意であ
り、パウダー状、クリーム状、ペースト状、スチック
状、液状、スプレー状、ファンデーションなどいずれで
もよく、乳化剤を用いて乳化してもよい。
【００１０】本発明のベンジリデンヒダントイン誘導体
は、単独で用いても十分に効果を発揮するが、必要に応
じて他のＵＶ−Ｂ吸収剤、例えばｐ−ジメチルアミノ安
息香酸２−エチルヘキシルのようなｐ−アミノ安息香酸
誘導体、ｐ−メトシケシイ皮酸２−エチルヘキシルエス
テルのようなｐ−メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘
導体、ウロカニン酸またはその誘導体、あるいは二酸化
チタン、酸化亜鉛などの無機顔料の外、更にＵＶ−Ａ吸
収剤と併用することも可能である。また、本発明におけ
るベンジリデンヒダントイン誘導体の配合量は、上記の
剤形によって、またどの程度の紫外線保護作用を要求す
るかによっても異なるが、一般には０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
は、単独で用いても十分に効果を発揮するが、必要に応
じて他のＵＶ−Ｂ吸収剤、例えばｐ−ジメチルアミノ安
息香酸２−エチルヘキシルのようなｐ−アミノ安息香酸
誘導体、ｐ−メトシケシイ皮酸２−エチルヘキシルエス
テルのようなｐ−メトキシ桂皮酸誘導体、サリチル酸誘
導体、ウロカニン酸またはその誘導体、あるいは二酸化
チタン、酸化亜鉛などの無機顔料の外、更にＵＶ−Ａ吸
収剤と併用することも可能である。また、本発明におけ
るベンジリデンヒダントイン誘導体の配合量は、上記の
剤形によって、またどの程度の紫外線保護作用を要求す
るかによっても異なるが、一般には０．１〜２０重量
％、好ましくは０．５〜１０重量％である。
【００１１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、配合量は特に指定のない限り重量
％で示す。
説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。また、配合量は特に指定のない限り重量
％で示す。
【００１２】実施例１ ５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）−３−イソステアリルヒダントイン ３，４−ジメトキシベンズアルデヒド８３ｇ、ヒダント
イン５０ｇ、２−アミノエタノ−ル１．１ｇ、水酸化ナ
トリウム１．０ｇ、イオン交換水２５０mlの混合物を９
０℃で５時間加熱攪拌した後、析出する固体を口取し
た。よく水洗し、更にメタノ−ルで洗浄後乾燥して３，
４−ジメトキシベンジリデンヒダントインを得た（黄色
固体、ｍｐ；２７４．５℃）。得られた３，４−ジメト
キシベンジリデンヒダントイン４．４ｇ、メチル分岐イ
ソステアリルクロライド５．８ｇ、無水炭酸カリウム
２．８ｇ、ジメチルホルムアミド７０ｍｌの混合物を１
１０゜〜１２０℃で５時間加熱攪拌したのち、不溶物を
口別した。ジメチルホルムアミドを減圧留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（２５％酢酸エチ
ル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製して無色固体２．
８ｇを得た。この化合物のマススペクトル、1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルより目的の５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）−３−イソステアリルヒダントインであるこ
とを確認した。 性状 ｍｐ：６４〜６５℃ マススペクトルＭ+５００、λmax（エタノ−ル）３４４
ｎｍ（ε＝２６５００） 1 Ｈ−ＮＭＲ（４００Ｍ）（ＣＤＣｌ3）特徴的シグナル
のみ示す。 δ３．６０ｔ，２Ｈ、δ３．９２ｓ，３Ｈ、δ３．９４
ｓ，３Ｈ、δ６．６９ｓ，１Ｈ、δ６．９１ｄ，１Ｈ
（Ｊ＝８．３０）、δ６．９４ｓ，１Ｈ、δ７．０６
ｄ，１Ｈ（Ｊ＝８．３０），δ８．５０ｂｓ，１Ｈ
ジリデン）−３−イソステアリルヒダントイン ３，４−ジメトキシベンズアルデヒド８３ｇ、ヒダント
イン５０ｇ、２−アミノエタノ−ル１．１ｇ、水酸化ナ
トリウム１．０ｇ、イオン交換水２５０mlの混合物を９
０℃で５時間加熱攪拌した後、析出する固体を口取し
た。よく水洗し、更にメタノ−ルで洗浄後乾燥して３，
４−ジメトキシベンジリデンヒダントインを得た（黄色
固体、ｍｐ；２７４．５℃）。得られた３，４−ジメト
キシベンジリデンヒダントイン４．４ｇ、メチル分岐イ
ソステアリルクロライド５．８ｇ、無水炭酸カリウム
２．８ｇ、ジメチルホルムアミド７０ｍｌの混合物を１
１０゜〜１２０℃で５時間加熱攪拌したのち、不溶物を
口別した。ジメチルホルムアミドを減圧留去し、残渣を
シリカゲルカラムクロマトグラフィ−（２５％酢酸エチ
ル−ヘキサン混液で溶出）で分離精製して無色固体２．
８ｇを得た。この化合物のマススペクトル、1Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルより目的の５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）−３−イソステアリルヒダントインであるこ
とを確認した。 性状 ｍｐ：６４〜６５℃ マススペクトルＭ+５００、λmax（エタノ−ル）３４４
ｎｍ（ε＝２６５００） 1 Ｈ−ＮＭＲ（４００Ｍ）（ＣＤＣｌ3）特徴的シグナル
のみ示す。 δ３．６０ｔ，２Ｈ、δ３．９２ｓ，３Ｈ、δ３．９４
ｓ，３Ｈ、δ６．６９ｓ，１Ｈ、δ６．９１ｄ，１Ｈ
（Ｊ＝８．３０）、δ６．９４ｓ，１Ｈ、δ７．０６
ｄ，１Ｈ（Ｊ＝８．３０），δ８．５０ｂｓ，１Ｈ
【００１３】実施例２ ５−（３，４−ジメトキシベン
ジリデン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン ３，４−ジメトキシベンジリデンヒダントイン４．４
ｇ、２−ヘキシルデシルクロライド５．７ｇ、無水炭酸
カリウム２．８ｇ、ジメチルホルムアミド９０mlの混合
物を１２５〜１３５℃で５時間加熱攪拌した後室温まで
冷却した。不溶物を口別し、ジメチルホルムアミドを減
圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（２５％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離
精製して無色固体２．８ｇを得た。
ジリデン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン ３，４−ジメトキシベンジリデンヒダントイン４．４
ｇ、２−ヘキシルデシルクロライド５．７ｇ、無水炭酸
カリウム２．８ｇ、ジメチルホルムアミド９０mlの混合
物を１２５〜１３５℃で５時間加熱攪拌した後室温まで
冷却した。不溶物を口別し、ジメチルホルムアミドを減
圧留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ−（２５％酢酸エチル−ヘキサン混液で溶出）で分離
精製して無色固体２．８ｇを得た。
【００１４】この化合物は、マススペクトル、1Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルより目的の５−（３，４−ジメトキシベ
ンジリデン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイ
ンである事を確認した。 性状 ｍｐ：９６−９７℃ λマススペクトルＭ+４７２、λmax（エタノ−ル）３４
４ｍｍ（ε＝２７４００）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００Ｍ）（ＣＤＣｌ3）特徴的シグナル
のみ示す。 δ３．５０ｄ，２Ｈ（Ｊ＝７．３３）、δ３．９２ｓ，
３Ｈ、δ３．９４ｓ，３Ｈ、δ６．６９ｓ，１Ｈ、δ
６．９１ｄ，１Ｈ（Ｊ＝８．３０）、δ６．９３ｓ，１
Ｈ、δ７．０９ｄ，１Ｈ（Ｊ＝７．８１）、δ８．５９
bS，１Ｈ
ＭＲスペクトルより目的の５−（３，４−ジメトキシベ
ンジリデン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイ
ンである事を確認した。 性状 ｍｐ：９６−９７℃ λマススペクトルＭ+４７２、λmax（エタノ−ル）３４
４ｍｍ（ε＝２７４００）1 Ｈ−ＮＭＲ（４００Ｍ）（ＣＤＣｌ3）特徴的シグナル
のみ示す。 δ３．５０ｄ，２Ｈ（Ｊ＝７．３３）、δ３．９２ｓ，
３Ｈ、δ３．９４ｓ，３Ｈ、δ６．６９ｓ，１Ｈ、δ
６．９１ｄ，１Ｈ（Ｊ＝８．３０）、δ６．９３ｓ，１
Ｈ、δ７．０９ｄ，１Ｈ（Ｊ＝７．８１）、δ８．５９
bS，１Ｈ
【００１５】紫外線吸収効果 本発明の実施例２（５−（３，４−ジメトキシベンジリ
デン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン）及
び、実施例３（５−３，４−ジメトキシベンジリデン）
−３−（２−ヘプチルウンデシル）ヒダントイン：実施
例２の製造例中、２−ヘキシルデシルクロライドを２−
ヘプチルウンデシルクロライドとすることにより製
造）、比較化合物１（２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン；ＵＶ−Ａ吸収剤）を用い紫外線吸収効果
を下記測定方法により吸光度で測定した。 （測定方法）実施例化合物２、３、及び比較化合物１の
１０ppm濃度のエタノ−ル（９９．５％、試薬特級）溶
液を調整し、石英セル（１cm×１cm）を用いて、日本分
光（株）製ＵＶＩＤＥＣ−６１０型分光光度計にて測定
した。
デン）−３−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン）及
び、実施例３（５−３，４−ジメトキシベンジリデン）
−３−（２−ヘプチルウンデシル）ヒダントイン：実施
例２の製造例中、２−ヘキシルデシルクロライドを２−
ヘプチルウンデシルクロライドとすることにより製
造）、比較化合物１（２−ヒドロキシ−４−メトキシベ
ンゾフェノン；ＵＶ−Ａ吸収剤）を用い紫外線吸収効果
を下記測定方法により吸光度で測定した。 （測定方法）実施例化合物２、３、及び比較化合物１の
１０ppm濃度のエタノ−ル（９９．５％、試薬特級）溶
液を調整し、石英セル（１cm×１cm）を用いて、日本分
光（株）製ＵＶＩＤＥＣ−６１０型分光光度計にて測定
した。
【００１６】結果を表１に示す。
【表１】 ──────────────────────────────────── 波長（nm） 実施例２ 実施例３ 比較化合物１ ──────────────────────────────────── ３００ ０．１６ ０．１５ ０．３９ ３１０ ０．２７ ０．２６ ０．３５ ３２０ ０．３８ ０．３３ ０．４０ ３３０ ０．４８ ０．４２ ０．４２ ３４０ ０．５５ ０．５２ ０．３４ ３５０ ０．５７ ０．５０ ０．２０ ３６０ ０．４８ ０．４０ ０．１１ ３７０ ０．３１ ０．３１ ０．０３ ３８０ ０．１０ ０．１２ ０．００ ──────────────────────────────────── これらの結果は、実施例化合物がＵＶ−Ａ領域におい
て、比較化合物２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンより紫外線吸収効果が強く、日焼け防止効果の高
いことを示している。
て、比較化合物２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノンより紫外線吸収効果が強く、日焼け防止効果の高
いことを示している。
【００１７】ベンジリデンヒダントイン誘導体の性状 本発明にかかる前記ベンジリデンヒダントイン誘導体
２，３、及び比較化合物として２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニルベンゾトリアゾ−ルの三価鉄イオンとの反応を試
験した。 （方法）本発明の化合物２，３、及び比較化合物それぞ
れ０．１ｇを９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特級）
１０mlに溶かし、塩化第二鉄（ＦeＣl3）０．０２％の
９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特級）溶液２mlを加
えよく撹拌した後、溶液の色調変化を観察した。
２，３、及び比較化合物として２−ヒドロキシ−４−メ
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メチルフ
ェニルベンゾトリアゾ−ルの三価鉄イオンとの反応を試
験した。 （方法）本発明の化合物２，３、及び比較化合物それぞ
れ０．１ｇを９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特級）
１０mlに溶かし、塩化第二鉄（ＦeＣl3）０．０２％の
９９．５％エチルアルコ−ル（試薬特級）溶液２mlを加
えよく撹拌した後、溶液の色調変化を観察した。
【００１８】結果を次の表２に示す。
【表２】 ──────────────────────────────────── 化合物 FeＣl3添加前 FeＣl3添加後 ──────────────────────────────────── 本発明化合物２ 微黄色 変化無し 本発明化合物３ 微黄色 変化無し 2-ヒト゛ロキシ-4-メトキシヘ゛ンソ゛フェノン 淡黄色 褐色に着色 （比較化合物） 2-ヒト゛ロキシ-4-メチルフェニルヘ゛ンソ゛トリアソ゛-ル 微黄色 青色に着色 （比較化合物） ──────────────────────────────────── 以上の結果、本発明にかかる化合物はいずれも金属イオ
ンと反応しないことが理解される。以下、本発明にかか
る皮膚外用剤の具体的な配合例について説明する。
ンと反応しないことが理解される。以下、本発明にかか
る皮膚外用剤の具体的な配合例について説明する。
【００１９】実施例４ 日焼け止化粧料（油状タイプ） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ４７．０％ (2)ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ／２５℃） ２０．０ (3)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ／２５℃） １８．０ (4)シリコーン樹脂 １０．０ (5)Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル ３．０ (6)5-(3,4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-ヘキシルテ゛シル)ヒタ゛ントイン ２．０ ＜製法＞ (1)〜(6)を混合し、十分に溶解した後濾過して製品とす
る。 ＜日焼け止め効果＞この実施例４にかかる日焼け止化粧
料、及び５−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−３
−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン（成分(6)）を
全量Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエ
ステルに置換した比較例を用いて日焼け止効果を試験し
た。
る。 ＜日焼け止め効果＞この実施例４にかかる日焼け止化粧
料、及び５−（３，４−ジメトキシベンジリデン）−３
−（２−ヘキシルデシル）ヒダントイン（成分(6)）を
全量Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエ
ステルに置換した比較例を用いて日焼け止効果を試験し
た。
【００２０】すなわち、海浜での実使用テストにおい
て、２つのサンプルをパネル１０名の体半分ずつ塗布し
分け、日焼け具合のアンケート調査及び皮膚トラブルの
調査を行なった。その結果を表３に示す。
て、２つのサンプルをパネル１０名の体半分ずつ塗布し
分け、日焼け具合のアンケート調査及び皮膚トラブルの
調査を行なった。その結果を表３に示す。
【表３】 ──────────────────────────────────── 実施例４の 比較例の サンプル塗布部 サンプル塗布部 ──────────────────────────────────── パネルＡ ○ ○ Ｂ △ △ Ｃ ○ × Ｄ ○ × Ｅ ○ × Ｆ ○ △ Ｇ ○ △ Ｈ △ × Ｉ ○ △ Ｊ ○ △ ──────────────────────────────────── 皮膚トラブル件数 なし ひりつき２件 かゆみ ２件 発疹 １件 ──────────────────────────────────── 日焼けの程度の評価基準 強い日焼け症状が認められた … × 日焼け症状が認められた … △ 日焼け症状は殆ど認められなかった… ○ これらの結果よりベンジリデンヒダントイン誘導体を配
合した皮膚外用剤は、従来の紫外線吸収剤（Ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル）を配合
した皮膚外用剤より紫外線防御効果が高く、皮膚トラブ
ルのない安全性が高いものであった。
合した皮膚外用剤は、従来の紫外線吸収剤（Ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル）を配合
した皮膚外用剤より紫外線防御効果が高く、皮膚トラブ
ルのない安全性が高いものであった。
【００２１】実施例５ 日焼け止化粧料（Ｗ／Ｏクリーム） (1)オクタメチルシクロテトラシロキサン １０．５％ (2)ジメチルポリシロキサン（１００ｃｓ） ５．０ (3)ジメチルポリシロキサン(2,500,000cs） ３．０ (4)流動パラフィン １５．０ (5)ポリエーテル変性シリコーン ６．０ (6)P-シ゛メチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル ５．０ (7)5-(3.4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-イソステアリルヒタ゛ントイン ４．０ (8)精製水 ４３．１ (9)Ｌ−グルタミン酸ナトリウム ３．０ (10)１，３−ブチレングリコール ５．０ (11)防腐剤 ０．２ (12)香料 ０．２ ＜製法＞ (1)〜(7)、(12)を混合し、加熱溶解して７０℃に保ち油
相部とする。別に(8)〜(11)を加熱溶解して７０℃に保
ち、水相部とする。この油相部に水相部を添加して、乳
化機により十分に乳化する。乳化後かき混ぜながら冷却
し、３５℃以下になったら容器に流し込み、放冷して固
める。
相部とする。別に(8)〜(11)を加熱溶解して７０℃に保
ち、水相部とする。この油相部に水相部を添加して、乳
化機により十分に乳化する。乳化後かき混ぜながら冷却
し、３５℃以下になったら容器に流し込み、放冷して固
める。
【００２２】実施例６ 日焼け止化粧料（Ｏ／Ｗクリーム） (1)デカメチルシクロペンタシロキサン ３．０％ (2)流動パラフィン ８．０ (3)イソプロピルミリステート ２．０ (4)ワセリン ４．０ (5)セタノール ４．０ (6)ステアリン酸 ３．０ (7)グリセリルモノイソステアレート ３．０ (8)Ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル ３．０ (9)5-(3,4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-ヘキシルテ゛シル)ヒタ゛ントイン １．０ (10)防腐剤 ０．２ (11)香料 ０．２ (12)グリセリン １０．０ (13)プロピレングリコール ５．０ (14)ヒアルロン酸 ０．０１ (15)水酸化カリウム ０．２ (16)精製水 ５３．３９ ＜製法＞ (1)〜(11)を７０℃で加熱攪拌して油相部とする。(12)
〜(16)を７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とする。
油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。乳化物を
熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して製品を得
る。
〜(16)を７０℃に加熱し完全溶解した後水相部とする。
油相部を水相部に添加し乳化機にて乳化する。乳化物を
熱交換器にて３０℃まで冷却した後、充填して製品を得
る。
【００２３】実施例７ 日焼け止ローション (1)ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ） ３．０％ (2)メチルフェニルポリシロキサン（２０ｃｓ） １７．０ (3)ステアリン酸 １．０ (4)P-シ゛メチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシルエステル ５．０ (5)5-(3,4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-ヘフ゜チルウンテ゛シル)ヒタ゛ントイン ７．０ (6)防腐剤 ０．２ (7)香料 ０．２ (8)グリセリン ５．０ (9)モンモリロナイト ０．５ (10)水酸化カリウム ０．２ (11)精製水 ６０．９ ＜製法＞ (1)〜(7)を７０℃で加熱攪拌して油相部とする。(8)〜
(11)を７０℃に加熱溶解し水相部とする。油相部を水相
部中に添加し、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器
にて３０℃まで冷却した後に容器に充填し、日焼け止ロ
ーションを得る。
(11)を７０℃に加熱溶解し水相部とする。油相部を水相
部中に添加し、乳化機にて乳化する。乳化物を熱交換器
にて３０℃まで冷却した後に容器に充填し、日焼け止ロ
ーションを得る。
【００２４】実施例８ 日焼け止両用ファンデーション (1)シリコーン処理酸化チタン ９．５％ (2)シリコーン処理マイカ ４０．０ (3)シリコーン処理タルク ２０．４５ (4)シリコーン処理酸化鉄 ７．５ (5)球状ナイロンパウダー １０．０ (6)トリメチロールプロパントリイソステアレート ５．０ (7)スクワラン ３．０ (8)ビースワックス ２．０ (9)5-(3,4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-ヘキシルテ゛シル)ヒタ゛ントイン ０．５ (10)ソルビタントリオレート １．０ (11)防腐剤 ０．５ (12)ビタミンＥ ０．０５ (13)香料 ０．５ ＜製法＞ (1)〜(5)をヘンシェルミキサーで混合し、これに(6)〜
(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後粉砕し、
これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーションを得
た。
(13)を加熱溶解混合したものを添加混合した後粉砕し、
これを中皿に成形し日焼け止両用ファンデーションを得
た。
【００２５】実施例９ 日焼け止スチック化粧料 (1)酸化チタン １０．０％ (2)酸化亜鉛 ７．０ (3)マイカ １６．０ (4)赤色酸化鉄 １．５ (5)黄色酸化鉄 １．５ (6)黒色酸化鉄 １．０ (7)ジメチルポリシロキサン（２０ｃｓ） ２９．４ (8)トリメチロールプロパン−トリ−２−エチルヘキサノエート ８．０ (9)流動パラフィン ７．０ (10)マイクロクリスタリンワックス ２．０ (11)セレシン １．０ (12)固形パラフィン ６．０ (13)Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシルエステル ５．０ (14)5-(3.4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-イソステアリルヒタ゛ントイン ３．０ (15)香料 ０．５ (16)酸化防止剤 ０．１ (17)ソルビタンセスキオレート １．０ ＜製法＞ (1)〜(6)をヘンシェルミキサーで混合し、(7)〜(9)、(1
3)、(14)、(16)、(17)を加熱攪拌溶解したものに加え混
合する。次に(10)〜(12)、(15)を溶解したものを上記混
合物に添加し、十分混合した後スチック状に成形する。
3)、(14)、(16)、(17)を加熱攪拌溶解したものに加え混
合する。次に(10)〜(12)、(15)を溶解したものを上記混
合物に添加し、十分混合した後スチック状に成形する。
【００２６】実施例１０ 日焼け止化粧下地 (1)スクワラン １９．０％ (2)グリセリルトリイソステアレート １０．０ (3)アイソパーＧ ５．０ (4)ソルビタンセスキオレート １．０ (5)ポリシロキサンエチレン変性オルガノポリシロキサン ３．０ (6)精製水 ４５．０ (7)１，３−ブチレングリコール ５．０ (8)微粒子酸化チタン １０．０ (9)Ｐ−メトキシケイ皮酸２−エチルヘキシルエステル １．０ (10)5-(3.4-シ゛メトキシヘ゛ンシ゛リテ゛ン)-3-(2-ヘキシルテ゛シル)ヒタ゛ントイン １．０ (11)防腐剤 適 量 (12)酸化防止剤 適 量 (13)香料 適 量 ＜製法＞ (1)〜(5)、(9)、(10)、(12)、(13)を７０℃で攪拌溶解
し、これにあらかじめ７０℃に加熱溶解した(6)〜(8)、
(11)を添加し、乳化分散後冷却して目的の日焼け止化粧
下地を得た。
し、これにあらかじめ７０℃に加熱溶解した(6)〜(8)、
(11)を添加し、乳化分散後冷却して目的の日焼け止化粧
下地を得た。
【００２７】以上説明したように本発明にかかる皮膚外
用剤は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、また金属イオ
ンによる着色も認められない。さらに、日焼け止化粧料
として炎天下等の苛酷な条件下に放置した場合において
も安定性に優れているという利点を有する。
用剤は、ＵＶ−Ａ領域の紫外線を吸収し、また金属イオ
ンによる着色も認められない。さらに、日焼け止化粧料
として炎天下等の苛酷な条件下に放置した場合において
も安定性に優れているという利点を有する。
【００２８】
【発明の効果】以上説明したように本発明にかかるベン
ジリデンヒダントイン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ａ
吸収能とともに、金属イオンと反応して着色する事がな
い。また、それを配合した皮膚外用剤は優れた使用性を
発揮することができる。
ジリデンヒダントイン誘導体によれば、優れたＵＶ−Ａ
吸収能とともに、金属イオンと反応して着色する事がな
い。また、それを配合した皮膚外用剤は優れた使用性を
発揮することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 植原 計一 神奈川県横浜市港北区新羽町1050番地 株 式会社資生堂研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式化１で表わされるベンジリデ
ンヒダントイン誘導体。 【化１】 （但し、Ｒは炭素数１６〜１８分岐アルキル基を表わ
す） - 【請求項２】 請求項１記載のベンジリデンヒダトイン
誘導体を一種または二種以上を含むことを特徴とする皮
膚外用剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2039492A JPH05186429A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2039492A JPH05186429A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05186429A true JPH05186429A (ja) | 1993-07-27 |
Family
ID=12025803
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2039492A Withdrawn JPH05186429A (ja) | 1992-01-09 | 1992-01-09 | ベンジリデンヒダントイン誘導体及びそれを配合した皮膚外用剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05186429A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0632029A1 (en) * | 1993-06-30 | 1995-01-04 | Shiseido Company Limited | Benzylidene hydantoin derivative, ultraviolet ray absorbent and external preparation for skin including the same |
| JP2007230890A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ベンジリデンヒダントイン誘導体化合物 |
| CN114957130A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-30 | 山东创新药物研发有限公司 | 一种高纯度5-亚苄基海因的纯化方法及其应用 |
-
1992
- 1992-01-09 JP JP2039492A patent/JPH05186429A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0632029A1 (en) * | 1993-06-30 | 1995-01-04 | Shiseido Company Limited | Benzylidene hydantoin derivative, ultraviolet ray absorbent and external preparation for skin including the same |
| JP2007230890A (ja) * | 2006-02-28 | 2007-09-13 | Shipro Kasei Kaisha Ltd | ベンジリデンヒダントイン誘導体化合物 |
| CN114957130A (zh) * | 2022-06-28 | 2022-08-30 | 山东创新药物研发有限公司 | 一种高纯度5-亚苄基海因的纯化方法及其应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990408 |