JPH05188627A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れたアクセプター性化合物を中間層に含
み、高感度で、高耐久性を有する電子写真感光体の提
供。 【構成】 本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上
に中間層、感光層を順次設けてなる電子写真感光体にお
いて、上記中間層中に、次の〔化１〕の一般式（Ｉ）で
表されるビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物を
含むことを特徴とする。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基、アラルキル基
又はアリール基を、Ｒ’、Ｒ”は同一もしくは相異なっ
て炭素数８以下のアルキレン基を、Ｒｃは炭素数８以下
のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ₁ 及
びＡ₂ は同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数４
以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エ
ステル基又はハロゲン原子を示す。ｋ、ｍ、ｎは同一も
しくは相異なって０または１の整数を示す。但し、ｋ、
ｍ、ｎすべてが０になる事はない。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真感光体に関
し、更に詳しくは、中間層に、特定のビフェニルテトラ
カルボン酸ジイミド化合物をアクセプター性化合物とし
て含む高感度、高耐久性の電子写真感光体に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
電子写真方式を用いた複写機、プリンターの発展はめざ
ましく、用途に応じて様々な形態、種類、機能の機種が
開発され、それに対応して用いられる電子写真感光体も
多種多様なものが開発されつつある。

【０００３】従来、電子写真感光体としては、その感
度、耐久性の面から硫化カドミウム、セレン合金等の無
機化合物が主として用いられてきた。しかし、これら無
機化合物を用いた無機感光体は、有害物質である場合が
多く、公害をもたらす原因となっていた。また、感度が
良好なセレン合金を用いる場合には、蒸着法等により導
電性支持体上に薄膜を形成する必要があり、生産性が劣
り、コストアップの原因となっていた。

【０００４】一方、有機化合物を用いた有機感光体は、
焼却が可能であり、無公害の利点を有し、更に多くのも
のは塗工により薄膜形成が可能で大量生産が容易であ
る。それ故にコストが大幅に低減でき、また用途に応じ
て様々な形状に加工することができるという長所を有し
ている。

【０００５】上記有機感光体としては、導電性支持体上
に電荷発生層を設け、更にその上にヒドラゾン化合物、
トリアリールアミン化合物、スチルベン化合物等に代表
される正孔輸送材を含む電荷輸送層を設けた機能分離型
の感光層を有するものが主流となっている。

【０００６】しかし、導電性支持体（基体）上に設けら
れた上記感光層だけでは導電性支持体の欠陥、即ち、
傷、不純物、腐食物といった表面欠陥が画像にそのまま
反映し、黒点や白抜けといった画像欠陥の原因となる場
合が多い。また、上記導電性支持体と上記感光層との接
着性が悪い場合も多々見られ、このような場合、僅かな
感光層の傷のため全体が剥がれてしまうことがある。こ
のような現象を防ぐ目的で、多くの感光体では、バリア
ー層、接着層等として中間層が設けられている。

【０００７】上記中間層としては、通常、サブミクロン
の膜厚で、主に絶縁性有機高分子を薄膜状としたものが
設けられているが、これは、絶縁性であるが故に感光体
の感度の低下を引き起こすという大きな欠点を有してい
る。またこの中間層と感光層との界面に空間電荷が蓄積
され、残留電位の上昇、初期電位の低下等の感光体疲労
の原因となるという欠点も有している。

【０００８】上記の欠点を解消する目的から、様々な方
法が提案されている。その一つは、上記中間層に無機の
導電性フィラーを分散させる方法、また一つはイオン導
電性高分子を中間層として用いる方法、また一つはアク
セプター性の電子輸送性化合物を含ませる方法である。

【０００９】上記無機の導電性フィラーとしては、主に
酸化チタンや酸化スズが用いられる（特公昭６３−１９
８６９号公報参照）が、これらは中間層を形成する際に
用いられる塗料中に分散されるため、その分散液の調整
や、ポットライフに技術的な困難を伴う。また分散不均
一による画像欠陥が引き起こされることが多いという欠
点もあった。

【００１０】上記イオン導電性高分子としては、例え
ば、可溶性ポリアミド、セルロース等の水、アルコール
可溶性の高分子が用いられるが、導電率が低いために上
記の欠点を解消するには至っていない。

【００１１】また、上記アクセプター性の電子輸送性化
合物としては、例えば、トリニトロフルオレノン、テト
ラシアノキノジメタン等のアクセプター性の化合物が用
いられるが、これらは、安全性、安定性及び相溶性等に
問題があり、繰り返し使用時に分解することが多いとい
う欠点もあった。

【００１２】このように、電子写真感光体に、上記中間
層を設けた場合、感度及び耐久性の低下という重大な欠
点が残されており、これらの欠点を改良した高性能感光
体が当該技術分野で強く要請されているのが実情であ
る。

【００１３】従って、本発明の目的は、優れたアクセプ
ター性化合物を中間層に含み、高感度で、高耐久性の電
子写真感光体を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
した結果、中間層に特定のビフェニルテトラカルボン酸
ジイミド化合物を含む電子写真感光体が、上記目的を達
成するものであることを見出し、本発明を完成するに至
った。

【００１５】即ち、本発明は、導電性支持体上に中間
層、感光層を順次設けてなる電子写真感光体において、
上記中間層中に、次の〔化２〕（〔化１〕と同じ）の一
般式（Ｉ）で表されるビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物を含むことを特徴とする電子写真感光体を提
供するものである。

【化２】 （式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基、アラルキル基
又はアリール基を、Ｒ’、Ｒ”は同一もしくは相異なっ
て炭素数８以下のアルキレン基を、Ｒｃは炭素数８以下
のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ₁ 及
びＡ₂ は同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数４
以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エ
ステル基又はハロゲン原子を示す。ｋ、ｍ、ｎは同一も
しくは相異なって０または１の整数を示す。但し、ｋ、
ｍ、ｎすべてが０になる事はない。）

【００１６】以下、本発明の電子写真感光体について詳
述する。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上
に、中間層、感光層を順次設けてなるものである。

【００１７】本発明の電子写真感光体の上記中間層中に
用いられる上記一般式（Ｉ）で表されるビフェニルテト
ラカルボン酸ジイミド化合物において、上記一般式
（Ｉ）中、Ｒで表されるアルキル基としては、例えば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブ
チル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ
−ペンチル、ネオペンチル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル等を挙げることができる。Ｒで表され
るアラルキル基としては、アリール基部分が無置換もし
くはアルキル基等で置換されたフェニル基等が挙げら
れ、該アルキレン基としては、炭素数１〜３のものが挙
げられる。従って、上記アラルキル基としては、例えば
ベンジル基、フェニルエチル基等を挙げることができ
る。。更にＲで表されるアリール基としては、無置換も
しくはアルキル基等で置換されたフェニル基、ナフチル
基等を挙げることができる。

【００１８】上記一般式（Ｉ）中、Ｒ’又はＲ”で表さ
れる直鎖もしくは分岐のアルキレン基としては、例え
ば、メチレン、エチレン、ｎ−プロピレン、ｉ−プロピ
レン、ｎ−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、ｔ−ブチレ
ン、ｎ−ペンチレン、ｉ−ペンチレン、ネオペンチレ
ン、ｎ−ヘキシレン、ｎ−オクチレン等を挙げることが
でき、メチレン、エチレン基が好ましい。上記一般式
（Ｉ）中、Ｒｃで表されるシクロアルキレン基として
は、例えば、シクロブチレン、シクロペンチレン、シク
ロヘキシレン、シクロヘプチレン，シクロオクチレン基
等を挙げることができ、シクロヘキシレン基が好まし
い。Ｒｃで表されるアリーレン基としては、フェニレン
基、ナフチレン基等を挙げることができる。

【００１９】上記一般式（Ｉ）中、Ａ₁ 又はＡ₂ で表さ
れるアルキル基としては、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ｓｅｃ−
ブチル等を挙げることができる。Ａ₁ 又はＡ₂ で表され
るカルボン酸エステル基としては、エチルカルボキシレ
ート、ｎ−ブチルカルボキシレート等を挙げることがで
きる。又、Ａ₁ 又はＡ₂ で表されるハロゲン原子として
は、塩素原子、フッ素原子、臭素原子を挙げることがで
きる。

【００２０】従って、上記一般式（Ｉ）で表されるビフ
ェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物の代表的な例と
しては、次の〔化３〕〜〔化３８〕の化合物（１）〜化
合物（３６）が挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００２１】

【化３】

【化４】

【化５】

【化６】

【化７】

【化８】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【化１３】

【化１４】

【化１５】

【化１６】

【化１７】

【化１８】

【化１９】

【化２０】

【化２１】

【化２２】

【化２３】

【化２４】

【化２５】

【化２６】

【化２７】

【化２８】

【化２９】

【化３０】

【化３１】

【化３２】

【化３３】

【化３４】

【化３５】

【化３６】

【化３７】

【化３８】

【００２２】上記ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド
化合物の合成法は、特に限定されるものではなく、通常
のカルボン酸イミドを合成する際に用いられている公知
の方法に準じて合成することができる。例えば、次の
〔化３９〕の一般式（II) で表されるω−アミノ酸エス
テルとビフェニルテトラカルボン酸二無水物とを縮合す
ることにより得ることができる。

【化３９】 Ｈ₂ Ｎ−（Ｒ”）_n −（Ｒｃ）_m −（Ｒ’）_K −ＣＯＯＲ （II) 〔式中、Ｒ、Ｒ’、Ｒ”、Ｒｃ、ｋ、ｍ、ｎは一般式（Ｉ）と同じ〕 また、別の合成方法として、次の〔化４０〕の一般式
（III)で表されるω−アミノ酸とビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物とを縮合せしめ、その後にエステル化す
る方法等も挙げられ、これらの方法により、高収率で目
的化合物を得ることができる。

【化４０】 Ｈ₂ Ｎ−（Ｒ”）_n −（Ｒｃ）_m −（Ｒ’）_K −ＣＯＯＨ （III) 〔式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒｃ、ｋ、ｍ、ｎは一般式（Ｉ）と同じ〕

【００２３】上記ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド
化合物は、多くの溶剤に可溶であり、例えば、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、テトラリン、クロロベンゼン
等の芳香族系溶剤；ジクロロメタン、クロロホルム、ト
リクロロエチレン、テトラクロロエチレン、四塩化炭素
等のハロゲン系溶剤；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル等のエステル系溶剤；
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン系溶剤；ジエチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系溶
剤；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール
等のアルコール系溶剤；ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等に可溶であ
る。

【００２４】本発明の電子写真感光体における中間層
は、上記一般式（Ｉ）で表されるビフェニルテトラカル
ボン酸ジイミド化合物及び結合剤からなり、導電性支持
体上に薄膜状に形成される。この中間層は、残留電位の
低減、初期帯電性の向上、感度の向上等の効果を奏させ
るために形成されており、この中間層としては、目的に
応じて接着層、下引き層、バリアー層等がある。

【００２５】上記導電性支持体としては、アルミニウ
ム、ニッケル等の金属、金属蒸着高分子フィルム、金属
ラミネート高分子フィルム等の基材を用いることがで
き、通常、ドラム状、シート状、またはベルト状の形態
に形成される。

【００２６】上記ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド
化合物は、一種もしくは二種以上を混合して用いること
ができ、また、通常知られている他のアクセプター性化
合物と併用することもできる。

【００２７】上記結合剤としては、特に限定されること
はなく、例えば、ポリカーボネート、ポリアリレート、
ポリエステル、ポリアミド等の縮合系重合体；ポリエチ
レン、ポリスチレン、スチレン−アクリル共重合体；ポ
リアクリレート、ポリメタクリレート、ポリビニルアル
コール、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマー
ル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリルアミド、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体等の付加重合体；セル
ロース、アミロース、アミロペクチン等の天然重合体；
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、シリコン樹脂等
が適宜用いられ、一種もしくは二種以上のものを混合し
て用いることができる。

【００２８】上記結合剤の使用量は、上記ビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド化合物１重量部に対して、好ま
しくは１０〜９９重量部であり、更に好ましくは３０〜
９９重量部である。使用量が１０重量部未満であると、
中間層としての膜質が非常に悪くなりやすく、また９９
重量部超であると上記ビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物の濃度が低くなり、その効果を期待し難い。

【００２９】上記中間層の薄膜形成法としては、主に塗
工法が用いられ、例えば、上記ビフェニルテトラカルボ
ン酸ジイミド化合物を、上記結合剤と共に溶剤に溶解し
て塗料を作製し、作製した塗料を上記導電性支持体上に
塗工し、乾燥することにより形成される。塗工の際に用
いられる溶剤としては、特に限定されることはなく、例
えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、テトラリン、ク
ロロベンゼン等の芳香族系溶剤；ジクロロメタン、クロ
ロホルム、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレ
ン、四塩化炭素等のハロゲン系溶剤；酢酸メチル、酢酸
エチル、酢酸プロピル、ギ酸メチル、ギ酸エチル等のエ
ステル系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン系溶剤；ジエチルエーテル、ジプ
ロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等の
エーテル系溶剤；メタノール、エタノール、イソプロピ
ルアルコール等のアルコール系溶剤；ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等
の溶剤を用いることができる。また、塗工手段も、特に
限定されることはなく、例えば、ディップコーター、グ
ラビアコーター、スピンコーター等を適宜使用すること
ができ、また、電着塗工、スプレー塗工等も可能であ
る。

【００３０】上記中間層の膜厚は、０．１μｍ乃至２μ
ｍとするのが好ましく、０．１μｍ未満であると、中間
層としての効果は期待し難く、また、２μｍ超である
と、感光体の感度が低下するおそれがある。

【００３１】本発明の電子写真感光体における感光層
は、上記中間層上に、薄膜上に設けられる。

【００３２】上記感光層としては、電荷発生材と電荷輸
送材とを同一層に含む単層型、及び電荷発生材を含む電
荷発生層と電荷輸送材を含む電荷輸送層とからなる機能
分離型のいずれも採用することが可能であり、上記機能
分離型の感光層が好ましい。

【００３３】以下、上記機能分離型の感光層について詳
しく説明する。上記電荷発生層は、電荷発生材、必要に
応じて用いられる結合剤、添加剤より成り、上記中間層
上に薄膜状に形成される。上記電荷発生材としては、特
に限定されることはなく、照射される特定の波長の光を
吸収し、効率よく電荷を発生するものであれば有機電荷
発生材、無機電荷発生材のいずれも好適に使用すること
ができる。上記有機電荷発生材としては、例えばペリレ
ン顔料、多環キノン顔料、無金属フタロシアニン顔料、
金属フタロシアニン顔料、ビスアゾ顔料、トリスアゾ顔
料、チアピリリウム塩、スクエアリウム塩、アズレニウ
ム顔料等が挙げられる。上記無機電荷発生材としては、
例えば、酸化亜鉛、硫化カドミウム、セレン、セレン合
金、アモルファスシリコン、アモルファスシリコンカー
バイド等が挙げられる。

【００３４】上記電荷発生層に必要に応じて用いられる
結合剤としては、絶縁性樹脂であれば特に限定されず、
上記中間層に用いられるものと同様のものを用いること
ができる。

【００３５】上記結合剤の使用量は、電荷発生材１重量
部に対して、好ましくは０．１乃至３重量部であり、更
に好ましくは０．１乃至２重量部である。上記電荷発生
層に必要に応じて用いられる添加剤としては、酸化防止
剤、消光剤、分散剤、接着補助剤、増感剤等を挙げるこ
とができ、これらの添加剤は、必要に応じ有効量が使用
される。

【００３６】上記電荷発生層は、蒸着法、プラズマＣＶ
Ｄ法、塗工法等の方法で作製することができるが、塗工
法が好ましく、例えば、有機電荷発生材を用いる際は、
上記有機電荷発生材を、主として結合剤中に分散せし
め、これを上記導電性支持体上に塗工することにより作
製される。上記電荷発生層の塗工手段としては、特に限
定されることはなく、例えば、ディップコーター、バー
コーター、カレンダーコーター、グラビアコーター、ス
ピンコーター等を適宜使用しておこなうことができ、ま
た、電着塗工、スプレー塗工等も可能である。

【００３７】上記電荷発生層の膜厚は、０．１乃至２．
０μｍとするのが好ましく、０．１乃至１．０μｍとす
るのが更に好ましい。

【００３８】また、上記電荷輸送層は、電荷輸送材を含
み、上記電荷発生層上に、薄膜状に形成される。

【００３９】上記電荷輸送材としては、特に限定される
ことはなく、通常用いられる電荷輸送材が好適に用いら
れる。例えば、ヒドラゾン化合物、スチルベン化合物、
トリアリールアミン化合物、ピラゾリン化合物、オキサ
ジアゾール化合物、オキサゾール化合物、ポリビニルカ
ルバゾール化合物、トリフェニルメタン化合物等を挙げ
ることができる。

【００４０】上記電荷輸送層に必要に応じて用いられる
結合剤としては、上記中間層及び上記電荷発生層に用い
られるものと同様のものを用いることができる。上記結
合剤の使用量は、電荷輸送材１重量部に対して、好まし
くは０．１〜３重量部であり、更に好ましくは０．１〜
２重量部である。結合剤の使用量が０．１重量部未満で
あると、結合剤としての効果を発揮し難い。また、３重
量部超であると、電荷輸送層における電荷輸送材濃度が
小さくなり感度が悪くなるおそれがある。

【００４１】また、上記電荷輸送層に用いられる添加剤
としては、酸化防止剤、消光剤、分散剤、接着補助剤、
増感剤等を挙げることができ、これらの添加剤は、必要
に応じ有効量が使用される。

【００４２】上記電荷輸送層の薄膜形成法としては、主
に塗工法が用いられ、上記電荷輸送材を、必要に応じて
用いられる結合剤および添加剤と共に溶剤に溶解し、電
荷発生層上に塗工せしめ、その後乾燥せしめればよい。
塗工の際に用いられる溶剤としては、上記電荷輸送材及
び必要に応じて用いられる上記結合剤等が溶解し、かつ
電荷発生層が溶解しない溶剤であれば特に限定されるこ
とはない。上記電荷輸送層の塗工手段としては、特に限
定されることはなく、上述の中間層及び電荷発生層と同
様の方法をとることができる。

【００４３】上記電荷輸送層の膜厚は、１０乃至５０μ
ｍとするのが好ましく、１０乃至３０μｍとするのが更
に好ましい。膜厚が１０μｍ未満であると、機械的強度
が低下し、感光体の寿命が短いものとなる傾向にある。
また、５０μｍ超であると、電荷の輸送に時間を要する
ようになり感度が低下するおそれがある。

【００４４】次に、上記単層型感光層について詳しく説
明する。上記単層型感光層は、電荷発生材、電荷輸送
材、必要に応じて用いられる結合剤及び添加剤からな
り、上記導電性支持体上に薄膜状に形成される。上記電
荷発生材、上記電荷輸送材、溶剤及び必要に応じて用い
られる結合剤および添加剤は、上記機能分離型の場合と
同様のものを用いることができる。また、薄膜形成法も
同様の方法をとる事ができ、これらを溶剤中に分散、溶
解して導電性支持体に塗工すればよい。上記電荷発生材
の使用量は、上記単層型感光層全体の１０乃至５０重量
％が好ましい。また、上記電荷輸送材の使用量は、感光
層全体の１０乃至５０重量％が好ましい。上記単層型感
光層の膜厚は、１０乃至５０μｍとするのが好ましい。

【００４５】本発明の電子写真感光体においては、必要
に応じて、更に感光層の上にオーバーコート層を設ける
こともできる。

【００４６】本発明の電子写真感光体は、感光層とし
て、上述のような機能分離型又は単層型の何れの形態を
採用したものであっても、以下のようにして同様に使用
される。まず感光体表面をコロナ帯電器等により負に帯
電せしめる。帯電後、露光することにより電荷発生層内
で電荷が発生し、正電荷が電荷輸送層内に注入され、こ
れが電荷輸送層中を通って表面にまで輸送され、表面の
負電荷が中和される。又、電荷発生層内の負電荷は、中
間層に注入され、導電性支持体の正電荷を中和する。一
方、露光されなかった部分には負電荷が残る。正規現像
の場合には、正トナーが用いられ、この負電荷が残った
部分にトナーが付着し現像される。また、反転現像の場
合には、負トナーが用いられ、電荷が中和された部分に
トナーが付着し現像されることとなる。本発明の正帯電
型電子写真感光体は、何れの現像方法においても使用可
能であり、高画質を与えることができる。

【００４７】

【実施例】以下、〔合成例〕、実施例及び比較例により
本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００４８】〔合成例〕 ビフェニルテトラカルボン酸
ジイミド化合物の合成〔前記例示化合物（１７），〔化
１９〕〕 攪はん装置及び冷却管を備え付けた５００ｍｌ３ツ口フ
ラスコに、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物５．５
ｇ（１８．６ｍｍｏｌ）、ｐ−（アミノメチル）シクロ
ヘキサンカルボン酸７ｇ（４４．８ｍｍｏｌ）ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）３００ｍｌを入れ、加熱して１
５時間還流させた。この熱ＤＭＦ溶液を濾過し、濾液を
室温にまで冷却した。１日放置後沈殿した結晶を濾過
し、水で２回、メタノールで２回洗浄した後、乾燥し
た。以上のようにして末端がカルボン酸であるジイミド
化合物９．５ｇ（収率８９％）を得た。

【００４９】次に、得られたジイミド化合物を攪はん装
置及び冷却管を備え付けた５００ｍｌ３ツ口フラスコに
入れ、そこへｎ−ブタノール３００ｍｌ、濃硫酸１ｍｌ
を入れ、加熱して８時間還流させた。その後、室温で１
日放置し、生じた淡赤色結晶を濾過した。この結晶をｎ
−ブタノールで１回、メタノールで２回洗浄し、乾燥す
ることにより目的化合物であるビフェニルテトラカルボ
ン酸ジイミド化合物〔前記例示化合物（１７）〕９．９
ｇを得た。（収率８７％）

【００５０】上述の操作で得られたビフェニルテトラカ
ルボン酸ジイミド化合物の元素分析値は次の通りであ
り、該化合物が目的化合物であることが確認された。 融点；１４８．０〜１４９．０ ℃

【００５１】次に、上述の操作で得られたビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド化合物を用いて還元電位の測定
を行った。この測定は、柳本ボルタンメトリックアナラ
イザーＰ−１０００を用い、アセトニトリル／０．１Ｍ
テトラブチルアンモニウムパークロレートに、上述の操
作で得られたビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合
物を１ｍＭの濃度で溶解して行った。尚、還元電位の測
定は、以下の〔還元電位測定条件〕により行なった。

【００５２】〔還元電位測定条件〕 作用電極、対抗電極；白金電極 参照電極；飽和カロメル電極 掃引速度；１００ｍＶ／ｓｅｃ その結果、還元電位は−０．４４Ｖ（ｖｓ ＳＣＥ）で
あり、得られたビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化
合物が、優れたアクセプター性を示すことがわかった。

【００５３】実施例−１ ポリアミド樹脂（アミランＣＭ−８０００、東レ（株）
製）１ｇ、ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物
〔前記例示化合物（１７），〔化１９〕〕０．５ｇを、
メタノール／ｎ−ブタノール（２／１）２０ｍｌに溶解
し、アルミ板上にバーコーターにて乾燥後の膜厚が０．
２μｍになるように塗布し、乾燥させて中間層を形成し
た。次にＸ型無金属フタロシアニン５ｇ及びブチラール
樹脂（エスレックＢＭ−２，積水化学（株）製）５ｇ
を、シクロヘキサノン９０ｍｌに溶解分散し、ボールミ
ル中で２４時間混練して分散液を得た。得られた分散液
を、上記アルミ板上に形成された中間層の上にバーコー
ターにて乾燥後の膜厚が０．１５μｍになるように塗布
して乾燥させ、電荷発生層を形成した。次に、下記〔化
４１〕のジエチルアミノベンズアルデヒドジフェニルヒ
ドラゾン〔化合物（３７）〕５ｇ、ポリカーボネート樹
脂（レキサン１３１−１１１、エンジニアリングプラス
チックス（株）製〕５ｇを、ジクロロエタン９０ｍｌに
溶解し、これを、先に形成した電荷発生層上に、ブレー
ドコーターにて乾燥後の膜厚が２５μｍになるように塗
布して乾燥させ、電荷輸送層を形成した。このようにし
て作製した電子写真感光体を、（株）川口電機製作所
製、静電複写紙試験装置ＥＰＡ−８１００を用いて、−
５．５ｋＶのコロナ電圧で帯電させたところ、初期表面
電位Ｖ₀ は、−７９０Ｖであった。暗所にて２秒放置後
の表面電位Ｖ₂ は、−７８０Ｖとなった。次いで発振波
長７８０ｎｍの半導体レーザーを照射し、半減露光量Ｅ
_1/2 を求めたところ、０．３０μＪ／ｃｍ² であり、残
留電位Ｖ_R は、−８．３Ｖであった。次に、５０００回
上記操作を繰り返した後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を
測定したところ、それぞれ−７９０Ｖ，−７７０Ｖ，
０．３０μＪ／ｃｍ² ，−１１．８Ｖであり、感光体の
性能はほとんど衰えておらず、高感度、高耐久性を示す
ものであった。

【化４１】

【００５４】比較例−１ 実施例−１において、ビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物を使用しない以外は全く同様にして感光体を
作製し、性能評価を行った。その結果、初期のＶ₀ 、Ｖ
₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R は、それぞれ−８３０Ｖ、−８２０
Ｖ、０．７５μＪ／ｃｍ² 、−４７．８Ｖであった。次
に、実施例−１と同様に５０００回操作を繰り返した
後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、それ
ぞれ−８００Ｖ、−７８０Ｖ、０．９３μＪ／ｃｍ² 、
−１０３Ｖであり感度、耐久性ともに劣るものであっ
た。

【００５５】実施例−２〜８ ビフェニルテトラカルボン酸ジイミド化合物として、そ
れぞれ〔表１〕に示した化合物番号のもの（前記〔化
３〕〜〔化３８〕の例示化合物）を用いた以外は実施例
−１と同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。
その結果を〔表１〕に示したが、実施例−１の結果と同
様に、高感度、高耐久性を示すものであった。

【表１】

【００５６】実施例−９ 実施例−１において、中間層の結合剤としてポリアミド
樹脂のかわりにポリビニルアルコール樹脂〔Ｂ−０５
電気化学工業（株）製〕を用いた以外は全く同様にして
感光体を作成し、性能評価を行った。その結果、初期の
Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R は、それぞれ−８００Ｖ、−
７８０Ｖ、０．３０μＪ／ｃｍ² 、−４．４Ｖであっ
た。次に、実施例−１と同様に５０００回操作を繰り返
した後にＶ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、
それぞれ−７９０Ｖ、−７６０Ｖ、０．３０μＪ／ｃｍ
² 、−１０．１Ｖであり、感度、耐久性ともに優れたも
のであった。

【００５７】比較例−２ 実施例−９において、ビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物を使用しない以外は全く同様にして感光体を
作成し、性能評価を行った。その結果、初期のＶ₀ 、Ｖ
₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R は、それぞれ−８２０Ｖ、−８００
Ｖ、０．６９μＪ／ｃｍ² 、−３０．４Ｖであった。次
に、実施例−１と同様に５０００回操作を繰り返した
後、Ｖ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測定したところ、それ
ぞれ−８５０Ｖ、−８４０Ｖ、０．９８μＪ／ｃｍ² 、
−１４５．６Ｖであり感度、耐久性ともに劣るものであ
った。

【００５８】比較例−３ 実施例−１において、ビフェニルテトラカルボン酸ジイ
ミド化合物のかわりに次の〔化４２〕のトリニトロフル
オレノン〔化合物（３８）〕を用いた以外は実施例−１
と全く同様にして感光体を作製し、性能評価を行った。
その結果、初期のＶ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R は、それぞ
れ−７６０Ｖ、−７４０Ｖ、０．３２μＪ／ｃｍ² 、−
６．２Ｖであった。次に、実施例−１と同様に５０００
回操作を繰り返した後にＶ₀ 、Ｖ₂ 、Ｅ_1/2 、Ｖ_R を測
定したところ、それぞれ−５３０Ｖ、−４２０Ｖ、０．
９７μＪ／ｃｍ² 、−１１３．８Ｖであり、耐久性に劣
るものであった。

【００５９】

【化４２】

【００６０】

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、優れたアク
セプター性化合物を中間層に含み、高感度で、高耐久性
のものである。

【００６１】即ち、本発明の電子写真感光体に用いられ
る上記一般式（Ｉ）で表されるビフェニルテトラカルボ
ン酸ジイミド化合物は、Ｎ置換アルキル基の末端に、カ
ルボン酸エステル基が置換された構造を有するもので、
アクセプター性を増すことが可能である。

【００６２】また、従来から知られているビフェニルテ
トラカルボン酸ジイミド化合物（例えば特開昭５６−１
１８０６１号公報参照）に比べて格段にその安定性を増
すことができ、溶剤、結合剤との相溶性を大幅に改善す
ることが可能である。

【００６３】また、結晶性もほとんどなく、常温でアモ
ルファス状態を維持し使用中に劣化することは認められ
なかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に中間層、感光層を順次
   設けてなる電子写真感光体において、上記中間層中に、
   次の〔化１〕の一般式（Ｉ）で表されるビフェニルテト
   ラカルボン酸ジイミド化合物を含むことを特徴とする電
   子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒは炭素数８以下のアルキル基、アラルキル基
   又はアリール基を、Ｒ’、Ｒ”は同一もしくは相異なっ
   て炭素数８以下のアルキレン基を、Ｒｃは炭素数８以下
   のシクロアルキレン基又はアリーレン基を示す。Ａ₁ 及
   びＡ₂ は同一もしくは相異なって、水素原子、炭素数４
   以下のアルキル基、ニトロ基、シアノ基、カルボン酸エ
   ステル基又はハロゲン原子を示す。ｋ、ｍ、ｎは同一も
   しくは相異なって０または１の整数を示す。但し、ｋ、
   ｍ、ｎすべてが０になる事はない。）