JPH0518956B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維構造物の染色方法に関するもので
さらに詳しくは、疎水性染料色素を用いてもター
ル化の発生しない染色方法に関する。

従来、繊維材料とくに疎水性繊維材料であるポ
リエステル系繊維材料の染色は、分散染料を使用
し、均染剤等の存在下で水系により吸尽染色が行
なわれている。該水系染色においては分散染料色
色素は疎水性であるため、水に分散しにくく均一
に分散させるため多量のナフタレンスルフオン酸
のホルマリン縮合物やリグニンスルホン酸系に代
表される分散剤を混合している。該分散剤の混合
は分散染料の性能を左右するきわめて重要な工程
であり、分散性が不良の場合は、タール化と称す
る染料粒子の凝集が生じ、凝集物が染色物に付着
し染色不良の原因となる。

従来、一般的に使用されている分散染料は上記
分散剤を含有しておりきわめて良好な分散性を示
し、タール化等のトラブルを未然に防止している
が、逆効果として染料の水系浴への親和性が高め
られるため、染色後の浴に未吸尽の染料が残存す
るという大きな欠点を有するものであつた。染料
の利用効率低下により過剰の染料を必要とする経
済的な欠点とともに、染色残浴の処理のために多
額の設備投資、労力が必要とされている。

本発明者等はかかる欠点を解消するため鋭意検
討し本発明に到達した。

すなわち本発明は次の構成を有する。

(1) 酸化ケイ素微粒子と水溶性ポリアミド樹脂の
混合物を繊維構造物に付着せしめた後、実質的
に分散剤を含有しない疎水性染料色素にて染色
することを特徴とする染色方法。

本発明はかかる構成を採用したことにより染色
物にタール化物が付着するのを防止し、染料色素
の利用効率を著しく向上せしめ、染色残浴を全く
透明にすることができる。

従来の染色における残浴には中濃色染色で10〜
20％程度の染料が残存するのに比べると廃液処理
上及び染料利用効率の面から驚くべき効果と言え
る。

さらに本発明の大きな効果として染色物の発色
性が著しく向上する点にある。発色性の向上は残
浴に染料が存在しない分だけ向上するのは明らか
であるが、それ以上の効果が認められる。すなわ
ち従来の染料組成物の使用濃度を増加させても得
られない程すぐれたものである。

本発明でいう酸化ケイ素微粒子は、水溶性ポリ
アミド樹脂との親和性、相溶性にすぐれていると
いう特徴を有する。

かかる酸化ケイ素の中でもコロイグルシリカが
好ましく適用される。コロイダルシリカは屈折率
が1.47と低く、該粒子を繊維表面上に配列させる
ことは、低屈折率物の被覆効果と粒子による表面
粗化効果により繊維の光学的性質に変化を与え、
色を濃く、鮮明にする手段としてはきわめて有効
である。

本発明のコロイダルシリカは５〜200mμ、好ま
しくは７〜70mμの粒子径をもつ酸化ケイ素微粒
子が水中に均一に分散しているものが好ましく、
該分散液に水溶性樹脂を混合したものを使用す
る。

本発明の水溶性ポリアミド樹脂は、酸化ケイ素
微粒子が水中でアニオンに荷電している時にはカ
チオン系のものを、またカチオンに荷電している
時にはアニオン系のものを使用するのが有効であ
る。かかる水溶性ポリアミド樹脂としては例え
ば、尿素とＮ−アルキルイミノビスプロピルアミ
ンとε−カプロラクタムをモル比で１：１：１お
よび１：１：10の割合で反応させて得られるポリ
アミド尿素 Ｒ：炭素数１〜３のアルキル基 ｎ＝１〜10の整数 または、ポリアミドを溶解した状態でアルコー
ル、ホルマリン、および酸性触媒の存在下にＮ−
アルコキシメチル化したものや高級脂肪酸とポリ
アルキルポリアミンの縮合物から得られるもの、
またはジアルキルアミノ−ε−カプロラクタムま
たは、該ポリアミドとε−カプロラクタムの共重
合物などであり、これらにエピハロヒドリン（エ
ピクロルヒドリン又はエピクロムヒドリン等）お
よび／またはベンジルクロライド、ホルムアルデ
ヒドを反応させて得られる水溶性カチオン性ポリ
アミドが特に好ましい。

本発明における水溶性ポリアミド樹脂の添加量
は、酸化ケイ素の粒子径により異なり、酸化ケイ
素粒子に均一に吸着する量が存在すれば充分であ
るが、その混合比が本発明においてきわめて重要
であり、粒径に適した混合量を選択する必要があ
る。例えば7mμの粒子径を有する酸化ケイ素１に
対して0.2〜１、好ましくは0.4〜0.6の、10〜
20mμの粒子径のものでは酸化ケイ素１に対し0.1
〜0.8、好ましくは0.3〜0.5の、また粒径40〜
50mμの酸化ケイ素１に対しては0.05〜0.2、好ま
しくは0.08〜0.15の水溶性ポリアミド樹脂を混合
するのが良い。水溶性ポリアミド樹脂量は酸化ケ
イ素の表面積により適正な量が決まるようであ
る。

本発明はコロイダルシリカと水溶性ポリアミド
樹脂の混合物を繊維構造物に付着せしめた後、疎
水性染料色素で染色を行なう。

本来、疎水性染料色素は水系への分散性が悪い
ため染料色素粒子の凝集物が染色布に付着し染色
不良となるものであることから、本発明において
はコロイダルシリカと水溶性ポリアミド樹脂の混
合物を繊維表面に均一に被覆することが本発明の
効果を左右するものである。本発明の樹脂は繊維
表面に均一に薄膜を形成する点できわめてすぐれ
たものである。

本発明の樹脂を付着せしめる加工方法は特に限
定されなく、パツド−ドライ法、パツドスチーム
法、スプレー法、浸漬法等、繊維表面に薄膜を形
成できる方法であればよいが、繊維集合体の繊維
表面を均一に薄膜化するには浸漬法が特に好まし
い。浸漬法においては処理浴に塩化ナトリウム等
の無機塩を添加すると樹脂の吸着量を向上せしめ
有効である。

該無機塩は酸化ケイ素と水溶性ポリアミド樹脂
物を有効に繊維表面上に吸着させるために効果が
あり、いわゆる塩析効果を供するものと思われ
る。

無機塩としては、特に制限はないが、塩化ナト
リウム、硫酸ナトリウム、過硫酸ナトリウムなど
が特に好ましい。酸化ケイ素と水溶性ポリアミド
樹脂をより有効に繊維に吸着させるため該無機塩
の添加量がきわめて重要であり、塩化ナトリウム
の例で示すと、酸化ケイ素と水溶性ポリアミド樹
脂が適正に混合されたもの樹脂成分１に対し0.2
〜5.0であり、好ましくは1.0〜2.5であり、これを
はずれるものは樹脂の吸着向上がきわめて小さ
い。本発明の無機塩の効果は、酸化ケイ素の水溶
性ポリアミド樹脂分散液においてはじめて発揮せ
しめ得るもので、水に不溶である酸化ケイ素粒子
を水溶性ポリアミド樹脂が覆うことにより見掛け
上、水溶化させることにより塩析効果が得られる
と思われる。

本発明の樹脂付着量は使用する疎水性染料色素
の濃度により選定すればよいが、被染色物の重量
に対し、0.5パーセント以上、好ましくは１パー
セント以上付着させるのがよい。

本発明でいう疎水性染料とは、たとえば分散染
料、バツト染料等であり、モノアゾ染料、ジアゾ
染料、アントラキノン染料、ニトロ染料、ナフト
キノンイミン染料等の疎水性のものがあげられ
る。本発明はかかる染料の色素成分つまり原末を
用いるものである。

本発明において用いられる染料色素は、実質的
に分散剤を含有しない疎水性染料色素であること
が重要である。

従来の染料が色素原末の１〜２倍量に相当する
分散剤を含有し均一に分散するのに対して、ここ
でいう実質的に分散剤を含有しない疎水性染料色
素とは、そのままでは均一に分散しないものであ
つて、分散剤が色素原末に対して約１重量％以下
であることをいう。

また、本発明の目的を妨げない範囲内で無機塩
等が少量含まれていてもさしつかえない。

本発明の染色は、一般に吸尽染色に使用されて
いるウインス染色機、ビーム染色機、液流染色機
等を使用できるが、疎水性染料の染色浴への分散
性を高めるためサーキユラー染色機（日阪製作所
(株)製）のような染色液の撹拌効果にすぐれた液流
染色機が好ましい。

本発明でいう繊維構造物とはポリエステルテレ
フタレート等のポリエステル類、ナイロン６、ナ
イロン66等のポリアミド類等の分散染料可染性の
繊維からなるワタ、トウ、スライバー、糸、布
帛、フエルト等あらゆる形態のものをいう。

本発明の効果の理由は現在まだ明らかではない
が、疎性水染料を水系浴に均一に分散させる方法
ではないので染料の凝集は当然生じていると思わ
れ、該凝集物が被染色物に付着するであろう。し
かし該付着物はコロイダルシリカと水溶性ポリア
ミド樹脂の薄膜をかいして再び微粒子化拡散し繊
維構造物に吸尽されるのではないかと思われる。

以下実施例により本発明を詳細に説明する。

実施例 １ 50デニール24フイラメントからなるセミダル糸
（東レ(株)製）に2500T／Ｍの撚りを施したジヨー
ゼツトを常法に従いジボ立、セツト、アルカリ減
量（減量率20％）した。これを、40〜50mμの粒
子径をもつ酸化ケイ素が６％owf、 で表される水溶性ポリアミド樹脂0.6％owf、塩
化ナトリウム９％owfを含む処理浴中で１対30の
浴比で30℃で60分間の処理を行なつた。次いで水
洗、乾燥し、織物の重量増加から求めた樹脂付着
量は２％owfであつた。該処理織物をDianix
Navy Blue ER−FS（三菱化成(株)製 分散染料）
の色素原末１％owfを含む染色浴中でサーキユラ
ー（日阪製作所(株)製）を用い、130℃で60分間の
染色を施した。色素原末は、あらかじめホモミキ
サー（大阪出来助工業所(株)製）で水と混合し次い
でサンドグラインダー（五十嵐機械製造(株)製、１
〜1.5φガラスビーズ）で200c.c.／分の循還速度で
４回通過させ混合したものを用いた。

比較用として樹脂加工を施さない織物を同様に
染料原末を用いて染色した。

染色後、常法により還元洗浄、水洗、乾燥、
160℃でヒートセツトした染色物は、比較とした
ものは、染料のタール化物が黒い点状に染色物の
全面に付着し著しい染ムラとなつたのに対し、本
発明によるものは、タール化物の付着がなく、染
ムラのない均一な染色物であつた。

実施例 ２ 75デニール36フイルメント（東レ(株)製“テトロ
ン”）からなるサテン織物を常法に従いリラツク
ス精練、乾燥し180℃のヒートセツトをした。次
いで水酸化ナトリウム50ｇ／を含む98℃の浴中
で15％のアルカリ減量をし、中和、水洗、乾燥し
た。

該織物を10〜20mμの粒子径をもつ酸化ケイ素
が６ｇ／の濃度で均一分散している水系浴に実
施例１と同様のポリアミド樹脂を2.2ｇ／の濃
度で混合した樹脂液を作成し、次いで織物を浸漬
し、ピツクアツプが80％になるようマングルで絞
り130℃の温度で乾燥、次いで160℃で１分のヒー
トセツトを施した。該織物を実施例１と同様の染
料、染料濃度で染色したところ、タール化物の付
着がない均一な染色布が得られた。樹脂加工せず
に染色した比較のものは、タール化物が織物に付
着し著しい染ムラが生じた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 酸化ケイ素微粒子と水溶性ポリアミド樹脂の
   混合物を繊維構造物に付着せしめた後、実質的に
   分散剤を含有しない疎水性染料色素にて染色する
   ことを特徴とする染色方法。