JPH05194161A

JPH05194161A - 頭髪用酸性染毛料組成物

Info

Publication number: JPH05194161A
Application number: JP4231326A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Ishikawa; 石川　　浩; Yoshio Hyodo; 美穂兵頭; Yasuhiro Arai; 泰裕新井
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 1991-08-20
Filing date: 1992-08-06
Publication date: 1993-08-03

Abstract

(57)【要約】【目的】染着性や耐洗浄性が良好で、かつ使用後の感
触が滑らかな頭髪用染毛料組成物を提供する。【構成】カチオン性化合物を合計量で０．０１〜１
５．０重量％配合する。またこれに、さらにシリコーン
を０．０１〜５．０重量％配合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は頭髪用酸性染毛料組成物
に関し、特に染着性、耐洗浄性等の酸性染毛料としての
必須条件を満足しながら、使用後の感触を良好なものに
仕上げる頭髪用酸性染毛料組成物に係わるものである。

【０００２】

【従来の技術およびその課題】従来、頭髪用の染毛料組
成物としては、酸化重合反応を利用して頭髪の染毛を行
う酸化型染毛料と、法定の色素を用いて酸性領域で染毛
を行う酸性染毛料とがある。このうち酸性染毛料は、酸
性染料とアルコール類（多くはベンジルアルコールが使
用される。）と有機溶剤とｐＨ調整用の酸（多くはクエ
ン酸が使用される。）を主成分とし、これに使用時に頭
髪から垂れ落ちしないように増粘剤を配合したもので、
通常は一剤型であるため、二剤型以上を必要とする酸化
型染毛料に比べて使用時の簡便性の点で利点を有する。
しかしながら、最適ｐＨ領域が１．５〜４．５（良好な
染着性、耐洗浄性を得るためにはこの範囲が好ましく、
平均は３前後）と、通常の頭髪用化粧品の中ではかなり
低く、このため、使用感が満足され難いという欠点があ
る。また最近シャンプー後のリンス兼用タイプの染毛剤
が注目されている。このものは通常の染毛料に対し、手
に汚着しない程度に着色効果を弱くしながら、リンス感
覚で使用するもので、より使用後の感触が求められる。
本発明はこのような従来の事情および最近の動向に対処
してなされたもので、染着性、耐洗浄性等の酸性染毛料
としての必須条件を満足しながら、使用後の感触を良好
なものに仕上げる頭髪用酸性染毛料組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、一種もしくは
二種以上のカチオン性化合物を合計量で０．０１〜１
５．０重量％配合したことを特徴とする頭髪用酸性染毛
料組成物である。本発明によれば、酸性染毛料組成物中
にカチオン性化合物を０．０１〜１５．０重量％配合す
ることにより、使用感が大巾に向上すると共に、色素染
料による染着性も増大する。また、本発明の組成物は、
一剤型染毛料組成物であるという特徴を生かして、シャ
ンプ―後のリンス・染毛兼用組成物としての応用も可能
である。

【０００４】本発明で用いられるカチオン性化合物とし
ては、第四級アンモニウム塩またはカチオン性高分子を
好適とする。このうち第四級アンモニウム塩としては、
一般式（１）で表される次のようなものが挙げられ、こ
れらのうちの一種もしくは二種以上を混合して用いるこ
とができる。例えば、ステアリルトリメチルアンモニウ
ムクロライド、ラウリルトリメチルアンモニウムクロラ
イド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、ス
テアリルジメチルアンモニウムクロライドである。一般
式（１）：

【化１】（式中、Ｒ₁は炭素数１２〜２２のアルキル基またはベ
ンジル基、Ｒ₂はメチル基または炭素数１４〜２２のア
ルキル基、Ｒ₃とＲ₄は炭素数１〜３のアルキル基または
ヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲンまたはメチルサル
フェ―ト残基を表す。）

【０００５】本発明で用いられるカチオン性高分子とし
ては一般式（２）または（３）で表される次のようなも
のが挙げられ、これらのうちの一種もしくは二種以上を
配合して使用することができる。一般式（２）：

【化２】もしくは、

【化３】（式中、Ｒ₅およびＲ₆は水素原子またはメチル基を、Ｘ
はハロゲン原子を表し、ｐは１５０ないし６２００の整
数である。）で表されるポリ（ジメチルジアリルアンモ
ニウムハライド）型カチオン性高分子。

【０００６】一般式（３）：

【化４】もしくは、

【化５】（式中、Ｒ₇およびＲ₈は水素原子またはメチル基を、Ｘ
はハロゲン原子を表し、ｑ＋ｒは１５０〜９０００の整
数である。）で表されるジメチルジアリルアンモニウム
ハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性高分
子。

【０００７】あるいは、カチオン性化合物は、ポリエチ
レングリコ―ル、エピクロルヒドリン、プロピレンアミ
ンおよび牛脂脂肪酸より得られるタロイルアミンの縮合
生成物および／またはポリエチレングリコ―ル、エピク
ロルヒドリン、プロピレンアミンおよびヤシ油脂肪より
得られるココイルアミンの縮合生成物型であるカチオン
性高分子およびビニルピロリドン、ジメチルアミノエチ
ルメタアクリレ―ト共重合体型カチオン性高分子および
第４級窒素含有セルロースエーテル型カチオン性高分子
等である。一般式（２）で表されるポリ（ジメチルジア
リルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子のＸは
ハロゲンで、クロル、ブロム等であり、このうちクロル
のものは、マ―コ―ト１００（Merquat １００）という
商品名でメルク社（Merck＆ Co.,Inc.）から販売されて
いるものなどを挙げることができる。このマ―コ―ト１
００は、純分約４０％の水溶液になっており、淡黄色の
粘稠な液体である。一般式（３）で表されるジメチルジ
アリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合
体型カチオン性高分子のＸはハロゲンで、クロル、ブロ
ム等であり、また便宜的に一般式（３）で表現している
が、必ずしもブロック型共重合体でなければならない訳
ではなく、モノマ―の配列順序は任意で構わない。これ
らの例としては、Ｘがクロルであるマ―コ―ト５５０
（Merquat ５５０）という商品名でメルク社（Merck ＆
Co.,Inc.）から販売されているものなどを挙げること
ができる。このマ―コ―ト５５０は、純分約８％の水溶
液になっており、無色の粘稠な液体である。

【０００８】ポリエチレングリコ―ル、エピクロルヒド
リン、プロピレンアミン、タロイルアミンまたはココイ
ルアミンの縮合生成物の例としては、ポリコ―トＨ（Po
lyquat Ｈ）という商品名で西独ヘンケル社（Henkel In
ternational Co.）から販売されているものなどを挙げ
ることができる。このポリコ―トＨは、純分約５０％の
水溶液になっており、淡黄色の粘稠な液体である。第４
級窒素含有セルロ―スエ―テル型であるカチオン性高分
子は、ポリマ−ＪＲ−４００（Polymer ＪＲ−４０
０）、ポリマ−ＪＲ−１２５（Polymer ＪＲ−１２
５）、ポリマ−ＪＲ−３０Ｍ（Polymer ＪＲ−３０
Ｍ）、という商品名で米国ユニオンカ―バイド社（Unio
n Carbide Corp. ）から販売されているものなどを挙げ
ることができる。ポリマ−ＪＲシリ―ズは白色又は淡黄
色の粉末である。ビニルピロリドン、ジメチルアミノエ
チルメタアクリレ―ト共重合体型カチオン性高分子はガ
フコ―ト７５５（Gafquart ７５５）、ガフコ―ト７３
５（Gafquart ７３４）、という商品名で米国ＧＡＦ社
（ＧＡＦ Corp．）から販売されているものなどであ
る。ガフコ―ト７５５は純分約２０％の水溶液で淡黄色
の粘稠な液体であり、ガフコ―ト７３４は純分約５０％
のアルコ―ル溶液で淡黄色液体である。

【０００９】上記カチオン性化合物は単独または二種以
上を混合して配合することができるが、その適正な配合
量は本発明の頭髪用酸性染毛料全量に占める重量比で
０．０１〜１５．０重量％の範囲、好ましくは０．０５
〜１０．０重量％である。０．０１重量％未満の配合量
では本発明の効果が発揮されず、１５．０重量％を越え
る配合量ではべたつきが現れ、好ましくない。

【００１０】さらに本発明によれば、上記の一種もしく
は二種以上のカチオン性化合物を合計量で０．０１〜１
５．０重量％と、一種もしくは二種以上のシリコ―ンを
合計量で０．０１〜５．０重量％配合したことを特徴と
する頭髪用酸性染毛料組成物が提供される。本発明で
は、シリコ―ンを配合することにより、毛髪になめらか
さが付与され、使用後の感触は、カチオン性化合物のみ
を用いた時よりもさらに向上する。また、本発明におい
て、カチオン性化合物とシリコーンの配合比（重量比）
を、カチオン性化合物／シリコーン＝１／１〜１／８、
好ましくは１／２〜１／６にすると、毛髪へのなめらか
さがさらに向上する。また、両者の最も望ましい配合比
は１／４前後である。この割合付近で混合した染毛料は
透明に溶解（可溶化）し、外観上も好ましいものが得ら
れる。カチオン性化合物に対してシリコーンの割合が多
すぎると染着性が悪くなる。

【００１１】本発明で用いられるシリコ−ン類として
は、次のようなものが挙げられ、これらのうちの一種も
しくは二種以上を混合して用いることができる。（１）

【００１２】

【化６】 (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_nSi(CH₃)₃（ｎは、３〜６５０の
整数）で表されるジメチルポリシロキサン。（２）

【００１３】

【化７】（ｎは、１〜５００の整数）

【００１４】

【化８】 (CH₃)₃SiO[(CH₃)₂SiO]_n[(C₆H₅)₂SiO]_mSi(CH₃)₃（ｎ，ｍ
は、その和が１〜５００の整数）で表されるメチルフェ
ニルポリシロキサン。（３）

【００１５】

【化９】（式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、炭素数１〜
６のアルコキシ基または水酸基を示し、ｎは１〜１０
０、好ましくは２０〜３０の整数を、ｍは１〜２０、好
ましくは２〜１０の整数を、ｋは０〜５０、好ましくは
２０〜３０の整数を、ｌは０〜５０、好ましくは２０〜
３０の整数をそれぞれ示す。）で表されるポリエ−テル
変性ポリシロキサン。（４）

【００１６】

【化１０】 R(CH₃)₂SiO[(CH₃)₂SiO]_n[(CH₃)(CH₂CH₂CH₂NHCH₂CH₂NH₂)
SiO]_mSi(CH₃)R

【化１１】 R(CH₃)SiO[(CH₃)₂SiO]_n[(CH₃)(CH₂CH₂CH₂NH₂)SiO]_mSi(C
H₃)R（式中、Ｒはメチル基またはメトキシ基を示し、ｎ
は１〜５００、ｍは１〜５０の整数を示す。）で表され
るアミノ変性ポリシロキサン。（５）

【００１７】

【化１２】（式中、Ｒは炭素数１〜３のアルキレン基を示し、ｎは
１〜５００、好ましくは１〜２５０の整数を、ｍは１〜
５０、好ましくは１〜３０の整数をそれぞれ示す。）で
表されるエポキシ変性ポリシロキサン。（６）

【００１８】

【化１３】（ｎは１〜４００、好ましくは１〜２５０の整数を示
す。）で表されるフッ素変性ポリシロキサン。（７）

【００１９】

【化１４】

【化１５】（式中、Ｒは存在しないか、または炭素数１〜４のアル
キレン基を示し、ｎ，ｍは、それぞれ１〜５００、好ま
しくは１〜２００の整数を示す。）で表されるアルコ−
ル変性ポリシロキサン。（８）

【００２０】

【化１６】

【化１７】（式中、Ｒ₁は炭素数２〜１８のアルキル基、Ｒ₂は存在
しないか、または炭素数１〜４のアルキレン基、Ｒ₃は
炭素数１０〜１６のアルキル基を示し、ｎ，ｍは、それ
ぞれ１〜５００、好ましくは１〜２００の整数を示
す。）で表されるアルキル変性ポリシロキサン。（９）

【００２１】

【化１８】（式中、Ｒ₁はメチル基または一部がフェニル基を表
し、Ｒ₂はメチル基または水酸基を表す。また、ｎは
３，０００〜２０，０００の整数を表す。）で表される
高分子シリコーン。

【００２２】これらのシリコ―ンのうち、特にメチルフ
ェニルポリシロキサン（例えばシリコ―ンＫＦ５６：信
越化学株式会社製）、ジメチルシロキサン・メチル（ポ
リオキシエチレン）シロキサン共重合体＜Ｅ．Ｏ（平均
付加モル数、以下同様）＝２０〜３０＞（例えばシリコ
―ンＳＣ−９４５０：信越化学株式会社製）から成る群
より選ばれる少なくとも一種のシリコ―ン類を用いる
と、使用感や染着性が改善されるのみならず、安定性の
点でも極めて優れた組成物が得られる。また、高分子シ
リコーンの具体例としては、ゴム状ジメチルポリシロキ
サン（重合度ｎ＝５０００〜８０００：信越化学株式会
社製）が挙げられる。上記のシリコ―ン類の配合量は組
成物全体量の０．０１〜５．０重量％である。０．０１
重量％未満では所望の効果が得られない。また５．０重
量％を超えて用いると、べたつきが生じ、使用感が悪く
なる。

【００２３】本発明の頭髪用酸性染毛料組成物に含まれ
るものとしては、この他に、酸性染料、アルコ−ル類、
有機溶剤、ｐＨ調整用酸、増粘剤等が挙げられる。以
下、これらの構成物質について説明する。本発明で使用
される染料は人体に対して有害な作用を示さない医薬
品、医薬部外品および化粧品の着色に使用することが許
可されている「医薬品等に使用する事の出来るタ−ル色
を定める省令」に掲示されている法定色素が極めて有効
で、その配合量は０．０１〜２．０重量％が望ましい。
また、本発明の組成物をリンス兼用の染毛料組成物とし
て使用する場合には、０．００１〜０．１重量％が適当
である。本発明で使用されるアルコ−ル類は、ｎ−ブチ
ルアルコ−ル，ｓｅｃ−ブチルアルコ−ル，シクロヘキ
サノ―ル，ブチルセルソルブ，ベンジルアルコ−ル，２
―フェノキシエタノ−ル，フェニルエタノ−ルからなる
（水に難溶性の）脂肪族アルコ−ル，芳香族アルコ−
ル，多価アルコ−ル等が挙げられ、これらの群より選ば
れる少なくとも一種のアルコ−ルを３〜１０重量％配合
する。

【００２４】本発明で使用される有機溶媒は、テトラヒ
ドロフルフリルアルコ−ル，ｎ−メチルピロリドン，エ
チレンカ―ボネ―ト等の環状ケトン類やエ―テル類、メ
チル／エチル：セルソルブ，メチル／エチル：カルビト
―ル，１，３―ブチレングリコ−ル，ジプロピレングリ
コ−ル，プロピレングリコ−ル等の多価アルコ−ル類等
が挙げられ、これらの群より選ばれる少なくとも一種の
有機溶媒を１０〜５０重量％配合する。本発明で使用さ
れるｐＨ調整用の酸としては、クエン酸，リンゴ酸，酢
酸，乳酸，蓚酸，酒石酸，ギ酸，レブリン酸等の有機
酸、リン酸，塩酸等の無機酸がある。配合量は組成物の
ｐＨを１．５〜４．５になるように配合する。

【００２５】本発明で使用される増粘剤としては、メチ
ルセルロ−ス，エチルセルロ−ス，ヒドロキシエチルセ
ルロ−ス，キサンタンガム等が挙げられるが、これらに
限定されるものではない。

【００２６】更に、これらの配合成分の他に、シリコ―
ン類の分散・可溶化剤としてノニオン活性剤であるポリ
オキシエチレン＜Ｅ．Ｏ＝１０〜３０モル＞２―オクチ
ルドデカノ―ルエステルや、ポリオキシエチレン硬化ヒ
マシ油エステル＜Ｅ．Ｏ＝４０〜６０＞が有効である。
また、本発明の染毛料は系の安定性、ｐＨを損なわない
範囲であれば上記の成分の他に、防腐剤、キレ―ト剤、
香料等を配合することも可能である。

【００２７】

【実施例】実施例１テトラヒドロフルフリルアルコ―ル、ベンジルアルコ―
ルおよびステアリルトリメチルアンモニウムクロライド
の混合液を精製水に溶解させ、更にヒドロキシエチルセ
ルロ―スを徐々に添加して粘稠液を調製する。この粘稠
液に染料の黒色−４０１号、紫色−４０１号、黄色−４
号を加え、クエン酸でｐＨを２．８〜３．１に調整して
均一な粘稠液を得た。各成分の配合量を表２に示す。

【００２８】比較例１ステアリルトリメチルアンモニウムクロライドを配合し
ない他は、上記実施例１と同様にして染毛料を製造し
た。

【００２９】効果実施例１と比較例１で得られた染毛料を白髪混じりのパ
ネル２０名に実際に使用してもらい、表１の評価結果を
得た。

【００３０】

【表１】 ────────────────────────────────── 評価結果評価項目 ──────────────────────────── 実施例１比較例１ ────────────────────────────────── かなり滑らか１６名かなり滑らか０名滑らかさやや滑らか４名やや滑らか５名滑らかでない０名滑らかでない１５名 ──────────────────────────────────

【００３１】また染着効果については、いずれの組成物
も濃褐色に着色されたものの、実施例の方がより均一で
深い仕上がりとなり、染着性の点で優れたものであっ
た。また耐洗浄性も実施例の方が優れていた。

【００３２】実施例２〜５実施例１と同様にして表２記載の配合処方で染毛料組成
物を製造した。得られたものは、いずれも滑らかさに優
れ、染着性も良好であった。

【００３３】

【表２】

【００３４】実施例６〜１０、比較例２カラーリンスタイプの染毛料表３記載の配合処方で実施例１と同様にして染毛料組成
物を製造した。実施例で得られた各組成物はいずれもシ
ャンプ―後のリンス兼用タイプとして用いることで、使
用後の頭髪の滑らかさと染着性が共に得られ、染毛剤と
しての機能と、リンス剤としての機能を併せもつ優れた
ものであった。一方、比較例では使用後の滑らかさが得
られず、リンス兼用タイプとして用いることはできなか
った。

【００３５】

【表３】

【００３６】実施例１１〜１７カラーリンスタイプの染毛料におけるカチオン性化合物
とシリコーンの配合比の相違による効果の比較を次のよ
うにして行った。表４記載の配合処方で実施例１と同様
にして染毛料組成物を製造した。得られた染毛料組成物
について実施例１と同様の方法で評価した。その結果を
表４に示す。

【００３７】

【表４】

【００３８】実施例１８次の配合処方で実施例１と同様にして染毛料組成物を製
造した。黒色−４０１号０．０３（％）紫色−４０１号０．０１黄色−４号０．０１ベンジルアルコール２．０ジプロピレングリコール１０．０クエン酸２．０ポリコートＨ３．０オクタメチルシクロテトラシロキサン３．０ジメチルポリシロキサン０．６（前記（９）で示した高分子シリコーンの一般式で
Ｒ₁およびＲ₂はメチル基、ｎ＝１０，０００）ポリオキシエチレン（１００）硬化ヒマシ油１．０キサンタンガム１．０エデト酸−２ナトリウム０．２イオン交換水残部合計１００．０得られたものは滑らかさに優れ、染着性も良好であっ
た。

【００３９】実施例１９次の配合処方で実施例１と同様にして染毛料組成物を製
造した。黒色−４０１号０．０３（％）紫色−４０１号０．０１黄色−４号０．０１ベンジルアルコール３．０ジプロピレングリコール５．０クエン酸２．０ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５ポリエーテル変性ポリシロキサン０．０１キサンタンガム１．０エデト酸−２ナトリウム適量イオン交換水残量合計１００．０得られたものは滑らかさに優れ、染着性も良好であっ
た。

【００４０】実施例２０次の配合処方で実施例１と同様にして染毛料組成物を製
造した。黒色−４０１号０．０３（％）紫色−４０１号０．０１黄色−４号０．０１ベンジルアルコール３．０ジプロピレングリコール５．０クエン酸２．０ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド０．５ポリエーテル変性ポリシロキサン０．５キサンタンガム１．０エデト酸−２ナトリウム適量イオン交換水残量合計１００．０得られたものは滑らかさに優れ、染着性も良好であっ
た。

【００４１】実施例２１次の配合処方で実施例１と同様にして染毛料組成物を製
造した。黒色−４０１号０．０３（％）紫色−４０１号０．０１黄色−４号０．０１ベンジルアルコール３．０ジプロピレングリコール５．０クエン酸２．０ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド３．０ポリエーテル変性ポリシロキサン０．５キサンタンガム１．０エデト酸−２ナトリウム適量イオン交換水残量合計１００．０得られたものは滑らかさに優れ、染着性も良好であっ
た。

【００４２】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
染着性や耐洗浄性が良好で、かつ使用後の感触が滑らか
な頭髪用酸性染毛料組成物が提供される。また、この染
毛料組成物は一剤型としての特徴を生かして、シャンプ
―後のリンス兼用のタイプにするなど、頭髪用化粧料と
しての広範囲の応用が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一種もしくは二種以上のカチオン性化合
物を合計量で０．０１〜１５．０重量％配合したことを
特徴とする頭髪用酸性染毛料組成物。
【請求項２】一種もしくは二種以上のカチオン性化合
物を合計量で０．０１〜１５．０重量％と、一種もしく
は二種以上のシリコーンを合計量で０．０１〜５．０重
量％配合したことを特徴とする頭髪用酸性染毛料組成
物。
【請求項３】カチオン性化合物とシリコーンの配合比
（重量比）が、カチオン性化合物／シリコーン＝１／１
〜１／８である請求項１記載の頭髪用酸性染毛料組成
物。