JPH05194381A - ３−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフエニル）−４−シアノピロール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 新規化合物３−（２−クロロ−３−トリフル
オロメチルフェニル）−４−シアノピロールが提供され
る。この化合物は、例えば２−クロロ−３−トリフルオ
ロメチルベンズアルデヒドを適当なシアノ酢酸アルキル
と反応させ、生成される中間体をｐ−トルエンスルホニ
ルメチルイソシアナイドと反応させることによって製造
し得る。中間体として生成されるα−シアノ−シンナメ
ートも新規化合物である。 【効果】 この化合物は有害生物の防除に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は新規な化合物３−（２−クロロ−
３−トリフルオロメチルフェニル）−４−シアノピロー
ル、その製造方法及びその有害生物防除剤（ｐｅｓｔｉ
ｃｉｄｅ）としての使用並びに新規な中間体に関する。

【０００２】ある３−アリール−４−シアノピロール化
合物例えば化合物３−（３−トリフルオロメチルフェニ
ル）−４−シアノピロールが殺菌・殺カビ特性（ｆｕｎ
ｇｉｃｉｄａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｙ）を有することは開
示されている（例えばヨーロッパ特許第９６，１４２号
参照）。

【０００３】しかしながら、これらの従来公知の化合物
は殊に低い施用割合及び濃度を用いる場合に全ての施用
の分野において全く満足できるものとは限らない。

【０００４】新規な式（Ｉ）

【０００５】

【化１１】

【０００６】の化合物３−（２−クロロ−３−トリフル
オロメチルフェニル）−４−シアノピロールが見い出さ
れた。

【０００７】更に式（ＩＩ）

【０００８】

【化１２】

【０００９】の２−クロロ−３−トリフルオロメチルベ
ンズアルデヒドを第１工程において適当ならば希釈剤の
存在下及び適当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩ
Ｉ）

【００１０】

【化１３】 式中、Ｒ¹はアルキルを表わす、のシアノ酢酸でアルキ
ルと最初に反応させ、続いて生じる式（ＩＶ）

【００１１】

【化１４】

【００１２】式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のα−
シアノ−シンナメートを適当ならば希釈剤の存在下及び
適当ならば反応補助剤の存在下で式（Ｖ）

【００１３】

【化１５】

【００１４】のｐ−トルエンスルホニルメチルイソシア
ナイド（ＴＯＳＭＩＣ）と反応させる場合に、式（Ｉ）

【００１５】

【化１６】

【００１６】の新規な化合物３−（２−クロロ−３−ト
リフルオロメチルフェニル）−４−シアノピロールが得
られることが見い出された。

【００１７】最後に、新規な式（Ｉ）の化合物３−（２
−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４−シ
アノピロールは有害生物（ｐｅｓｔ）に対して良好な活
性を有することが見い出された。

【００１８】驚くべきことに、新規な式（Ｉ）の化合物
３−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−４−シアノピロールは従来から公知の３−アリール−
４−シアノピロール化合物例えばその作用の観点から化
学的に類似の化合物である化合物３−（３−トリフルオ
ロメチルフェニル）−４−シアノピロールよりかなり良
好な植物病原性菌・カビに対する殺菌・殺カビ活性を示
す。

【００１９】例えば、出発化合物として２−クロロ−３
−トリフルオロメチルベンズアルデヒド及びシアノ酢酸
エチルを用いる場合、本発明による方法の反応の経路は
次式により表わし得る：

【００２０】

【化１７】

【００２１】式（ＩＩ）は本発明による方法を行う際に
出発化合物として必要とされる２−クロロ−３−トリフ
ルオロメチルベンズアルデヒドの定義を与える。式（Ｉ
Ｉ）の２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアル
デヒドは開示されている（例えば米国特許第４，５７
２，９０９号；ヨーロッパ特許第１４５，３３４号；特
開昭５９１１８７８２号参照）。

【００２２】式（ＩＩＩ）は本発明による方法を行う際
に出発物質として更に必要とされるシアノ酢酸アルキル
の一般的定義を与える。この式（ＩＩＩ）において、Ｒ
¹は好ましくは炭素原子１〜６個、殊に１〜４個を有す
る直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルを表わす。式（Ｉ
ＩＩ）のシアノ酢酸アルキルを有機化学において一般的
に公知の化合物である。

【００２３】式（Ｖ）は本発明による方法を行う際に出
発化合物として更に必要とされるｐ−トルエンスルホニ
ルメチルイソシアナイド（ＴＯＳＭＩＣ）の一般的定義
を与える。式（Ｖ）のｐ−トルエンスルホニルメチルイ
ソシアナイド（ＴＯＳＭＩＣ）は公知である［例えばＳ
ｙｎｔｈｅｓｉｓ１９８５、４００〜４０２；Ｊ．Ｏｒ
ｇ．Ｃｈｅｍ．４２、１１５３〜１１５９（１９７
７）；Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔ．１９７２、
２３６７〜２３６８参照］。

【００２４】本発明による方法を行う場合に中間体とし
て生成する式（ＩＶ）のα−シアノ−シンナメートは従
来公知であり、そしてまた本発明の目的である。

【００２５】本発明による方法の第１及び第２工程を行
う際に適する希釈剤は不活性有機溶媒である。これらの
ものには殊に脂肪族、脂環式または芳香族の、随時ハロ
ゲン化されていてもよい炭化水素例えばベンジン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン、石油エーテル、ヘキサン、シクロヘキサン、
ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素；エー
テル例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテ
ル、ジオキサン、テトラヒドロフランまたはエチレング
リコールジメチルエーテルもしくはエチレングリコール
ジエチルエーテル；ケトン例えばアセトン、ブタノンま
たはメチルイソブチルケトン；ニトリル例えばアセトニ
トリル、プロピオニトリルまたはベンゾニトリル；アミ
ド例えばＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、Ｎ−メチルホルムアニリド、Ｎ−メ
チルピロリドンまたはヘキサメチルリン酸トリアミド、
エステル例えば酢酸メチルまたは酢酸エチル、或いはス
ルホキシド例えばジメチルスルホキシドが含まれる。

【００２６】本発明による方法の工程１は好ましくは適
当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤はす
べての通常の無機または有機酸または塩基である。これ
らのものには例えばアルカリ土金属水酸化物またはアル
カリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、水酸化カル
シウム、水酸化カリウム、また水酸化アンモニウム、ア
ルカリ金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムまたは炭酸
アンモニウム、アルカリ金属酢酸塩またはアルカリ土金
属酢酸塩例えば酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カ
ルシウムまたは酢酸アンモニウム、及びまた第三級アミ
ン例えばトリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、ピ
ペリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢＣ
Ｏ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジアザビ
シクロウンデセン（ＤＢＵ）、また酸例えばｐ−トルエ
ンスルホン酸が含まれる。

【００２７】本発明による方法の第１工程を行う場合、
反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は
０乃至１６０℃間の温度、好ましくは２０乃至１２０℃
間の温度で行う。

【００２８】本発明による方法の第１工程は大気圧下で
通常行う。しかしながらまた、本法を昇圧または減圧下
で行うことができる。

【００２９】本発明による方法の第１工程を行う際に、
式（ＩＩ）の２−クロロ−３−トリフルオロメチルベン
ズアルデヒド１モル当り１．０〜５．０モル、好ましく
は１．０〜１．５モルの式（ＩＩＩ）のシアノ酢酸アル
キル及び適当ならば１．０〜５．０モル、好ましくは
１．０〜２．５モルの反応補助剤を一般に用いる。

【００３０】反応を行い、反応生成物を処理し、そして
一般的に普通の方法により単離する（これに関しては例
えば特開昭５８１１６４６２号または製造実施例参
照）。

【００３１】本発明による方法の第２工程は好ましくは
適当な反応補助剤の存在下で行う。適当な反応補助剤は
通常使用し得る全ての無機及び有機塩基である。次のも
のを好適に用いる：アルカリ金属水素化物、水酸化物、
アミド、アルコラート、炭酸塩または炭酸水素塩例えば
水素化ナトリウム、ナトリウムアミド、水酸化ナトリウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムｔ−ブチラート、炭酸ナトリウムまたは炭酸水素
ナトリウム、また第三級アミン例えばトリエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ピリジン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡ
ＢＣＯ）、ジアザビシクロノネン（ＤＢＮ）またはジア
ザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）。

【００３２】本発明による方法の第２工程を行う場合、
反応温度は実質的な範囲内で変え得る。一般に、本法は
−３０乃至４０℃間の温度、好ましくは−２０乃至２０
℃間の温度で行う。

【００３３】本発明による方法の第２工程は通常大気圧
下で行う。しかしながらまた、昇圧または減圧下で行う
ことができる。

【００３４】本発明による方法の第２工程を行う際に、
式（ＩＶ）のα−シアノ−シンナメート１モル当り１．
０〜２．０モル、好ましくは１．０〜１．２モルの式
（Ｖ）のｐ−トルエンスルホニルメチルイソシアナイド
（ＴＯＳＭＩＣ）及び適当ならば１．０〜２．０モル、
好ましくは１．０〜１．２モルの反応補助剤として用い
る塩基を一般に用いる。反応を行い、反応生成物を処理
し、そして一般的に通常の方法により単離する（これに
関しては例えば特開昭５８１１６４６２号または製造実
施例参照）。

【００３５】本発明による活性化合物は有害生物に対し
て強い作用を有し、そして実際に望ましくない有害な生
物を防除する際に使用し得る。活性化合物は例えば植物
保護剤として、殊に殺菌・殺カビ剤（ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ｅ）としての使用に適する。植物保護の殺菌・殺カビ剤
はプラスモジオフオロミセテス（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐ
ｈｏｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）、卵菌類（Ｏｏｍｙｃｅｔｅ
ｓ）、チトリジオミセテス（Ｃｈｙｔｒｉｄｉｏｍｙｃ
ｅｔｅｓ）、接合菌類（Ｚｙｇｏｍｙｃｅｔｅｓ）、嚢
子菌類（Ａｓｃｏｍｙｃｅｔｅｓ）、担子菌類（Ｂａｓ
ｉｄｏｍｙｃｅｔｅｓ）、及び不完全菌類（Ｄｅｕｔｅ
ｒｏｍｙｃｅｔｅｓ）を防除する際に用いられる。

【００３６】上記の主な見出に含まれる菌・カビ病のあ
る原因生物を非限定例として下に挙げる：ピチウム（Ｐ
ｙｔｈｉｕｍ）種例えば苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ ｕ
ｌｔｉｍｕｍ）；フィトフトラ（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏ
ｒａ）種例えば疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ ｉｎ
ｆｅｓｔａｎｓ）；プソイドペロノスポラ（Ｐｓｅｕｄ
ｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと病（Ｐｓｅｕ
ｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｈｕｍｕｌｉまたはＰｓ
ｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｃｕｂｅｎｓｉ
ｓ）；プラスモパラ（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ）種例えば
べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ ｖｉｔｉｃｏｌａ）；
ペロノスポラ（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ）種例えばべと
病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ ｐｉｓｉまたはＰ．ｂｒ
ａｓｓｉｃａｅ）；エリシフェ（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）種
例えばうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅｇｒａｍｉｎｉ
ｓ）；スフェロテカ（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ）種例
えばうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ ｆｕｌｉ
ｇｉｎｅａ）；ポドスフェラ（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒ
ａ）種例えばうどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ ｌ
ｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）；ベンチュリア（Ｖｅｎｔｕｒ
ｉａ）種例えば黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ ｉｎａｅｑ
ｕａｌｉｓ）；ピレノフォラ（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒ
ａ）種例えば網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ ｔｅｒ
ｅｓまたはＰ．ｇｒａｍｉｎｅａ）；（分生胞子器状：
Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、同義Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏ
ｒｉｕｍ）；コクリオボルス（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕ
ｓ）種例えば斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ ｓａ
ｔｉｖｕｓ）；（分生胞子状：Ｄｒｅｃｈｓｌｅｒａ、
同義：Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｍ）；ウロマイ
セス（Ｕｒｏｍｙｃｅｓ）種例えばさび病（Ｕｒｏｍｙ
ｃｅｓ ａｐｐｅｎｄｉｃｕｌａｔｕｓ）；プシニア
（Ｐｕｃｃｉｎｉａ）種例えば赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎ
ｉａｒｅｃｏｎｄｉｔａ）；ティレティア（Ｔｉｌｌｅ
ｔｉａ）種例えば網なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ
ｃａｒｉｅｓ）；ウスティラゴ（Ｕｓｔｉｌａｇｏ）
種例えば裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ ｎｕｄａまたは
Ｕｓｔｉｌａｇｏ ａｖｅｎａｅ）；ペリキユラリア
（Ｐｅｌｌｉｃｕｌａｒｉａ）種例えば紋枯病（Ｐｅｌ
ｌｉｃｕｌａｒｉａ ｓａｓａｋｉｉ）；ピリキユラリ
ア（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ）種例えばいもち病（Ｐｙ
ｒｉｃｕｌａｒｉａ ｏｒｙｚａｅ）；フーザリウム
（Ｆｕｓａｒｉｕｍ）種例えばフーザリウム・クルモル
ム（Ｆｕｓｓａｒｉｕｍ ｃｕｌｍｏｒｕｍ）；ボツリ
ティス（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）種例えば灰色かび病（Ｂｏ
ｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）；セプトリア（Ｓｅｐ
ｔｏｒｉａ）種例えばふ枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ ｎｏ
ｄｏｒｕｍ）；レプトスフエリア（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａ
ｅｒｉａ）種例えばレプトスフエリア・ノドルム（Ｌｅ
ｐｔｏｓｐｈａｅｒｉａ ｎｏｄｏｒｕｍ）；セルコス
ポラ（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ）種例えばセルコスポラ・
カネセンス（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ ｃａｎｅｓｃｅｎ
ｓ）；アルテルナリア（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）種例え
ば黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｂｒａｓｓｉｃａ
ｅ）；プソイドセルコスポレラ（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃ
ｏｓｐｏｒｅｌｌａ）種例えばプソイドセルコスポレラ
・ヘルポトリコイデス（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏ
ｒｅｌｌａ ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）。これ
に関して、本発明による活性化合物は穀物の病気例えば
穀物のうどんこ病の病原菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａ
ｍｉｎｉｓ）または穀物の紅色雪腐病の病原菌または果
物及び野菜の生長における病気例えば豆の灰色かび病の
病原菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）またはイ
ネの病気例えばいもち病の病原菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒ
ｉａ ｏｒｙｚａｅ）を防除する際に殊に良好に使用し
得る。加えて、本発明による活性化合物は広い試験管内
活性を有する。更にまた、本発明による活性化合物は適
当な投与割合で用いる場合に葉に作用する殺虫活性を示
す。

【００３７】その特殊な物理的及び／または化学的特性
に依存して、本活性化合物は普通の組成物例えば、溶
液、乳液、懸濁剤、粉末、包沫剤、塗布剤、顆粒、エア
ロゾル、種子用の重合物質中の極く細かいカプセル及び
コーテイング組成物、並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミス
ト組成物に変えることができる。

【００３８】これらの組成物は公知の方法において、例
えば活性化合物を伸展剤、即ち液体溶媒、加圧下での液
化ガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち
乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合し
て製造される。また伸展剤として水を用いる場合、例え
ば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる。液体
溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、ト
ルエンもしくはアルキルナフタレン、塩素化された芳香
族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例えばクロロベ
ンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族
炭化水素例えばシクロヘキサン、またはパラフイン例え
ば鉱油留分、鉱油及び植物油、アルコール例えばブタノ
ールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステ
ル、ケトン例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン、強い有
極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスル
ホキシド並びに水が適している；液化した気体の伸展剤
または担体とは、常温及び常圧では気体である液体を意
味し、例えばハロゲン化された炭化水素並びにブタン、
プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロゾル噴射基
剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例え
ばカオリン、クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパ
ルジヤイト、モントモリロナイトまたはケイソウ土並び
に粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミ
ナ及びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担
体として、粉砕し且つ分別した天然岩、例えば方解石、
大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機の
ひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、
やしがら、トウモロコシ穂軸及びタバコ茎が適してい
る；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性及び陰
イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレン脂肪族アルコールエーテル例
えばアルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホネート、アルキルスルフエート、アリールスル
ホネート並びにアルブミン加水分解生成物が適してい
る；分散剤として、例えばリグニンスルフアイト廃液及
びメチルセルロースが適している。

【００３９】接着剤例えばカルボキシメチルセルロース
並びに粉状、粒状またはラテックス状の天然及び合成重
合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポ
リビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセフアリ
ン及びレシチン、及び合成リン脂質を組成物に用いるこ
とができる。他の添加物は鉱油及び植物油であることが
できる。

【００４０】着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸
化チタン及びプルシアンブルー並びに有機染料例えばア
リザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、
及び微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コ
バルト、モリブテン及び亜鉛の塩を用いることができ
る。

【００４１】調製物は一般に活性化合物０．１乃至９５
重量％間、好ましくは０．５乃至９０重量％間を含有す
る。

【００４２】本発明による活性化合物は他の公知の活性
化合物、例えば殺菌・殺カビ剤、殺虫剤、殺ダニ剤（ａ
ｃａｒｉｃｉｄｅｓ）及び除草剤との混合物として、並
びに肥料及び他の生長調節剤との混合物として調製物中
に存在することができる。

【００４３】本活性化合物はそのままで、その調製物の
形態或いは該調製物から更に希釈して調製した使用形
態、例えば調製済液剤、懸濁剤、水和剤、塗布剤、可溶
性粉剤、粉剤及び粒剤の形態で使用することができる。
これらのものは普通の方法において、例えば液剤散布、
スプレー、アトマイジング、粒剤散布、粉剤散布、フオ
ーミング（ｆｏａｍｉｎｇ）、はけ塗り等によって施用
される。更に、超低容量法に従って活性化合物を施用す
るか、或いは活性化合物の調製物または活性化合物自体
を土壌中に注入することができる。また植物の種子を処
理することもできる。

【００４４】植物の部分を処理する場合、施用形態にお
ける活性化合物濃度は実質的な範囲内で変えることがで
き：一般にそれらは１乃至０．０００１重量％、好まし
くは０．５乃至０．００１重量％間である。

【００４５】種子を処理する際には、一般に種子１Ｋｇ
当り０．００１〜５０ｇ、好ましくは０．０１〜１０ｇ
の活性化合物を必要とする。

【００４６】土壌を処理する際には、一般に作用場所に
０．００００１〜０．１重量％、好ましくは０．０００
１〜０．０２重量％の活性化合物濃度を必要とする。

【００４７】植物病原性微生物に対する上記の活性の他
に、本発明による活性化合物は材料の保護に関する広範
囲の微生物に対する広く、且つ強力な殺微生物作用、並
びに藻類及び粘液微生物に対する顕著に良好な活性に特
徴がある。従って本発明による物質は工業材料の保護に
顕著に適する。

【００４８】これに関する工業材料は工業上使用するた
めに製造された非生物材料を意味するものとして理解さ
れる。例えば、本発明による活性化合物により微生物変
化または分解から保護される工業材料は接着剤、サイ
ズ、紙及びボード、織物、皮革、木材、塗料及びプラス
チツク製品、冷却潤滑剤並びに微生物で感染されるか、
または分解され得る他の材料であり得る。また製造プラ
ントの部分、例えば微生物の増殖により損われ得る冷却
水循環器も保護される材料の範囲内のものとして挙げ得
る。本発明の範囲内に挙げ得る工業材料は好ましくは接
着剤、サイズ、紙及びボード、皮革、木材、塗料、プラ
スチック製品、冷却潤滑剤及び冷却循環器である。

【００４９】挙げ得る工業材料に分解または変化をもた
らし得る微生物は例えばバクテリア、菌・カビ、酵母、
藻類及び粘液微生物である。本発明による活性化合物は
好ましくは菌・カビ、殊にカビ（ｍｏｕｌｄ）、木材変
色性及び木材分解性菌・カビ［担子菌類（Ｂａｓｉｄｉ
ｏｍｙｃｅｔｅｓ）］並びに粘液微生物及び藻類に作用
する。

【００５０】例として次の属の微生物を挙げることがで
きる：不完全真菌属（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ）、例えば
アルテルナリア・テヌイス（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ ｔ
ｅｎｕｉｓ）、アスペルギルス属（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌ
ｕｓ）、例えば黒色コウジ菌クロカビ（Ａｓｐｅｒｇｉ
ｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ）、ケトミウム属（Ｃｈａｅｔｏ
ｍｉｕｍ）、例えばケトミウム・グロボスム（Ｃｈａｅ
ｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ）、コニオフオラ属
（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ）、例えばコニオフオラ・プテ
アナ（Ｃｏｎｉｏｐｈｏｒａ ｐｕｔｅａｎａ）、レン
テイヌス属（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ）、例えばレンテイヌス
・チグリヌス（Ｌｅｎｔｉｎｕｓ ｔｉｇｒｉｎｕ
ｓ）、ペニシリウム属（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ）、例
えばペニシリウム・グラリウム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕ
ｍ ｇｌａｕｃｕｍ）、アウレオバシジウム属（Ａｕｒ
ｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ）、例えばアウレオバシジウム・
プルランス（Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ ｐｕｌｌｕ
ｌａｎｓ）、エプリコ属（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ）、例え
ばポリポルス・ベルシコロル（Ｐｏｌｙｐｏｒｕｓ ｖ
ｅｒｓｉｃｏｌｏｒ）、スクレロフオマ属（Ｓｃｌｅｒ
ｏｐｈｏｍａ）、例えばスクレロフオマ・ピチオフイラ
（Ｓｃｌｅｒｏｐｈｏｍａ ｐｉｔｙｏｐｈｉｌａ）、
トリコデルマ属（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ）、例えばト
リコデルマ・ビリデ（Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｖｉｒ
ｉｄｅ）、エシェリヒア属（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉ
ａ）、例えば大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌ
ｉ）、プソイドモナス属（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）、
例えば緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓａｅｒｕｇｉｎ
ｏｓａ）及びブドウ球菌属（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃ
ｕｓ）、例えば黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏ
ｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）。

【００５１】使用分野に応じて、本発明による物質を普
通の調製物、例えば溶液、乳液、懸濁液、粉剤、塗布剤
及び粒剤にかえることができる。

【００５２】これらのものはそれ自体公知の方法におい
て、例えば活性化合物を液体溶媒及び／または固体の担
体からなる伸展剤と随時表面活性剤、即ち乳化剤及び／
または分散剤と混合して製造することができ、そして例
えば伸展剤として水を用いる場合、適当ならば補助溶媒
として有機溶媒例えばアルコールを用いることができ
る。本活性化合物に対する液体溶媒の例は水、アルコー
ル類、好ましくはエタノールもしくはイソプロパノー
ル、またはベンジルアルコール、ケトン類、例えばアセ
トンまたはメチルエチルケトン、液体炭化水素、例えば
ベンジン留分、及びハロゲン化された炭化水素、例えば
１，２−ジクロロエタンであることができる。

【００５３】殺微生物剤は一般に１〜９５％、好ましく
は１０〜７５％の量で活性化合物を含む。

【００５４】本発明による物質の使用濃度は防除する微
生物の性質及び発生状況並びに保存する物質の組成に依
存する。最適使用量は一連の試験によって決定すること
ができる。一般に保存する物質を基準にして、使用濃度
は０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量
％の範囲である。

【００５５】また本発明による新規な活性化合物は他の
公知の活性化合物との混合物として存在することもでき
る。例として次の活性化合物を挙げることができる：ベ
ンジルアルコールモノ（ポリ）ヘミホルマール、ベンズ
イミダゾリル−メチル−カルバメート、テトラメチルチ
ウラムジスルファイド、ジアルキルチオカルバメートの
亜鉛塩、２，４，５，６−テトラクロロイソフタロニト
リル、チアゾリルベンズイミダゾール、メルカプトベン
ゾチアゾール、有機スズ化合物、メチレンビスチオシア
ネート、フェノール誘導体例えば２−フェニルフェノー
ル、（２，２’−ジヒドロキシ−５，５’−ジクロロ）
−ジフェニルメタン、３−メチル−４−クロロフェノー
ル、２−チオシアナトメチルチオベンズチアゾール、Ｎ
−トリハロゲノメチルチオ化合物例えばフォルペット、
フルオルフォルペット及びジクロフルアニド、アゾール
殺菌・殺カビ剤例えばトリアジメフォン、トリアジメノ
ール、ビテルタノール、テブコナゾール、プロピコナゾ
ール、アゾコナゾール、ヨードプロパルギル誘導体例え
ばヨードプロパルギルブチルカルバメート及びヨードプ
ロパルギルフェニルカルバメート、イソチアゾリノン化
合物例えばカトン並びにまた第四級アンモニウム化合物
例えば塩化ベンズアルコニウム。

【００５６】また本発明により用いる物質と公知の殺虫
剤との混合物を使用し得る。ここに挙げ得る例には次の
ものがある：有機リン化合物例えばクロルピリフォスま
たはフォキシム、カルバメート例えばアルジカーブ、カ
ルボスルファンまたはプロポキスル、或いはピレトロイ
ド例えばパーメトリン、シフルトリン、シペルメトリ
ン、デルタメトリンまたはフェンバレレート。

【００５７】混合物に対する他の適当な成分は殺藻剤、
殺軟体動物剤（ｍｏｌｌｕｓｃｉｃｉｄｅ）並びに船底
塗料に住む「海洋動物」に対する活性物質である。

【００５８】

【実施例】製造実施例

【００５９】

【化１８】

【００６０】乾燥エタノール８０ｍｌ中の２−シアノ−
３−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）
−アクリル酸エチル３４．８ｇ（０．１１５モル）に０
〜５℃で撹拌しながらエタノール８０ｍｌ中のナトリウ
ム３．５ｇ（０．１５４モル）の溶液を滴下しながら、
そして続いてまた０〜５℃で撹拌しながら乾燥ジクロロ
メタン１２０ｍｌ中のｐ−トルエンスルホニルメチルイ
ソシアナイド（ＴＯＳＭＩＣ）２３．６ｇ（０．１２１
モル）の溶液を滴下しながら加えた。添加が完了した場
合、撹拌を０℃で１時間、そして室温で１６時間続け、
次に反応混合物のｐＨ値を２Ｎ塩酸を用いてｐＨ８に調
整し、有機相を分別し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真
空中で濃縮し、残渣をジクロロメタン中に取り入れ、混
合物を水で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、真空中
で濃縮し、そして揮発成分を高真空下で除去した。結晶
性残渣を粘土上で圧縮することにより乾燥した。

【００６１】融点８２℃の３−（２−クロロ−３−トリ
フルオロメチルフェニル）−４−シアノピロール２６．
３ｇ（理論値の８５％）が得られた。

【００６２】出発化合物の製造：

【００６３】

【化１９】

【００６４】トルエン７５ｍｌ中の２−クロロ−３−ト
リフルオロメチルベンズアルデヒド（例えばヨーロッパ
特許第１４５，３３４号参照）３１．０ｇ（０．１４９
モル）及びシアノ酢酸エチル１８．５ｇ（０．１６４モ
ル）にトルエン５ｍｌ中のピペリジン１ｍｌの溶液を撹
拌しながら滴下して加え、その工程中に反応混合物の温
度は約４０℃に上昇した。添加が完了した場合、混合物
を７０℃で２時間撹拌し、次に室温に冷却し、水で３回
洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥し、そして溶媒を真空
中で除去した。

【００６５】融点５０℃の２−シアノ−３−（２−クロ
ロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−アクリル酸エ
チル３７．３ｇ（理論値の８３％）が得られた。

【００６６】使用例：次の使用例において、比較物質と
して下記の化合物を用いた：

【００６７】

【化２０】

【００６８】３−（３−トリフルオロメチルフェニル）
−４−シアノピロール（ヨーロッパ特許第９６，１４２
号に開示）。

【００６９】実施例Ａ うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ）試験（小麦）／保護 溶媒：ジメチルホルムアミド１００重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
２５重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚剤を水で希釈して所望の濃度にした。

【００７０】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落る程度にぬれるまで噴霧
した。噴霧コーティングが乾燥した後、この植物にうど
んこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ ｇｒａｍｉｎｉｓ ｆ．ｓ
ｐ．ｔｒｉｔｉｃｉ）の胞子をまぶした。

【００７１】うどんこ病の膿疱を発育させるために、こ
の植物を温度約２０℃及び相対湿度約８０％の温床に置
いた。

【００７２】評価を接種して７日後に行った。

【００７３】この試験において、本発明による化合物は
従来のものと比較して明らかに優れた活性を示した。そ
の結果を表Ａに示す。

【００７４】

【表１】

【００７５】実施例Ｂ 紅色雪腐病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ ｎｉｖａｌｅ）試験
（ライ麦）／種子処理活性化合物を乾式塗沫として用い
た。このものは特定の活性化合物を粉砕した鉱物で伸展
し、種子の表面に均一な散布を確実にする細かく粉砕さ
れた混合物にした。

【００７６】塗沫を施用するために、感染した種子を塗
沫剤と共に封じたガラス容器中で３分間振盪した。

【００７７】ライ麦１００粒づつの２バッチを標準土壌
中に１ｃｍの深さにまき、１日当り１５時間光線にさら
された種子箱中で、約１０℃及び相対湿度９５％の温床
中にて栽培した。

【００７８】種をまいて約３週間後、植物を紅色雪腐病
の徴候に対して評価した。

【００７９】この試験において、従来のものと比較し
て、本発明による化合物は明らかに優れた活性を示し
た。その結果を表Ｂに示す。

【００８０】

【表２】

【００８１】実施例Ｃ 灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ）試験（矮小豆）／保護 溶媒：アセトン４．７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル０．
３重量部 活性化合物の適当な調製物を製造するために、活性化合
物１重量部を上記量の溶媒及び乳化剤と混合し、この濃
厚物を水で希釈して所望の濃度にした。

【００８２】保護活性を試験するために、若い植物に活
性化合物の調製物をしたたり落ちる程度にぬれるまで噴
霧した。噴霧コーティングが乾燥した後、灰色かび病
（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ ｃｉｎｅｒｅａ）でおおわれた寒
天の２個の小片を各葉の上に置いた。接種した植物を２
０℃で暗くした湿った室に置いた。接種して３日後、葉
の上の感染したスポットの大きさを評価した。

【００８３】この試験において、従来のものと比較し
て、本発明による化合物は明らかに優れた活性を示し
た。その結果を表Ｃに示す。

【００８４】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アルブレヒト・マルホルト ドイツ連邦共和国デー5090レーフエルクー ゼン・カール−ドウイスベルク−シユトラ ーセ329 (72)発明者 シユテフアン・ドウツツマン ドイツ連邦共和国デー4010ヒルデン１・コ ーゼンベルク10 (72)発明者 ハインツ−ビルヘルム・デーネ ドイツ連邦共和国デー4019マンハイム・ク リシヤーシユトラーセ81

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 の３−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）−４−シアノピロール。
2. 【請求項２】 式（ＩＩ） 【化２】 の２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒ
   ドを第１工程において適当ならば希釈剤の存在下及び適
   当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩＩ） 【化３】 式中、Ｒ¹はアルキルを表わす、のシアノ酢酸でアルキ
   ルと最初に反応させ、続いて生じる式（ＩＶ） 【化４】 式中、Ｒ¹は上記の意味を有する、のα−シアノ−シン
   ナメートを適当ならば希釈剤の存在下及び適当ならば反
   応補助剤の存在下で式（Ｖ） 【化５】 のｐ−トルエンスルホニルメチルイソシアナイド（ＴＯ
   ＳＭＩＣ）と反応させることを特徴とする、式（Ｉ） 【化６】 の３−（２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニ
   ル）−４−シアノピロールの製造方法。
3. 【請求項３】 請求項１及び２に記載の式（Ｉ）の３−
   （２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４
   −シアノピロールを含有することを特徴とする、有害生
   物防除剤。
4. 【請求項４】 有害生物を防除する際の請求項１及び２
   に記載の式（Ｉ）の３−（２−クロロ−３−トリフルオ
   ロメチルフェニル）−４−シアノピロールの使用。
5. 【請求項５】 請求項１及び２に記載の式（Ｉ）の３−
   （２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４
   −シアノピロールを有害生物及び／またはその環境に作
   用させることを特徴とする、有害生物の防除方法。
6. 【請求項６】 請求項１及び２に記載の式（Ｉ）の３−
   （２−クロロ−３−トリフルオロメチルフェニル）−４
   −シアノピロールを増量剤及び／または表面活性剤と混
   合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。
7. 【請求項７】 式（ＩＶ） 【化７】 式中、Ｒ¹はアルキルを表わす、のα−シアノ−シンナ
   メート。
8. 【請求項８】 式（ＩＩ） 【化８】 の２−クロロ−３−トリフルオロメチルベンズアルデヒ
   ドを第１工程において適当ならば希釈剤の存在下及び適
   当ならば反応補助剤の存在下で式（ＩＩＩ） 【化９】 式中、Ｒ¹はアルキルを表わす、のシアノ酢酸アルキル
   と最初に反応させることを特徴とする、式（ＩＶ） 【化１０】 のα−シアノシンナメートの製造方法。
9. 【請求項９】 生物学的に効能のある化合物の製造に対
   する請求項７及び８に記載の式（ＩＶ）のα−シアノシ
   ンナメートの使用。