JPH05194564A - 置換ベンジルホスホン酸エステルの製造方法 - Google Patents
置換ベンジルホスホン酸エステルの製造方法Info
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- JPH05194564A JPH05194564A JP4009150A JP915092A JPH05194564A JP H05194564 A JPH05194564 A JP H05194564A JP 4009150 A JP4009150 A JP 4009150A JP 915092 A JP915092 A JP 915092A JP H05194564 A JPH05194564 A JP H05194564A
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- Japan
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- phosphite
- tert
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 一般式（１）の置換ベンジルアルコールと一
般式（２）の亜リン酸トリアルキルを、低級脂肪族アル
デヒド、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド等を触媒として反応させ、一般式（３）のベンジルホ
スホン酸エステル類を得る。 （Ｒ１，Ｒ２は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基、
またはハロゲン原子を示す） （Ｒ３は各々独立に炭素数１〜１８のアルキル基を示
す） （Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同義である） 【効果】 反応時間を大幅に短縮でき、より実用的に目
的物を得ることができる。
般式（２）の亜リン酸トリアルキルを、低級脂肪族アル
デヒド、例えばホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒ
ド等を触媒として反応させ、一般式（３）のベンジルホ
スホン酸エステル類を得る。 （Ｒ１，Ｒ２は各々独立に炭素数１〜８のアルキル基、
またはハロゲン原子を示す） （Ｒ３は各々独立に炭素数１〜１８のアルキル基を示
す） （Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３は上記と同義である） 【効果】 反応時間を大幅に短縮でき、より実用的に目
的物を得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、樹脂の酸化防止剤とし
て有用な置換ベンジルホスホン酸エステル類の製造方法
に関するものである。
て有用な置換ベンジルホスホン酸エステル類の製造方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び課題】置換ベンジルホスホン酸エステ
ル類、特に有用性の高い４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸エステル類の製造方法としては、従来より置換フェ
ノールとホルムアルデヒドおよび塩酸を用い、いわゆる
クロルメチル化反応により４−ヒドロキシベンジルクロ
リドを合成し、これを亜リン酸トリアルキルと反応せし
める方法が知られている。
ル類、特に有用性の高い４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸エステル類の製造方法としては、従来より置換フェ
ノールとホルムアルデヒドおよび塩酸を用い、いわゆる
クロルメチル化反応により４−ヒドロキシベンジルクロ
リドを合成し、これを亜リン酸トリアルキルと反応せし
める方法が知られている。
【０００３】しかしながら４−ヒドロキシベンジルクロ
リドは不安定な物質であり、その収率は良いものではな
い。さらに副生成物として等モルのハロゲン化アルキル
が生成し、ハロゲンを含むため、その除去及び焼却には
特殊な装置を必要とし、このことは工程費の増加を招く
ことになる。
リドは不安定な物質であり、その収率は良いものではな
い。さらに副生成物として等モルのハロゲン化アルキル
が生成し、ハロゲンを含むため、その除去及び焼却には
特殊な装置を必要とし、このことは工程費の増加を招く
ことになる。
【０００４】これの改良法として、各種の方法が提案さ
れているが、それらのうち特開昭４７−１８８０２号公
報には、４−ヒドロキシベンジルアミン類に等モルの亜
リン酸ジエチルを塩基の存在下で反応させる方法が開示
されている。また、特開平３−１７０４９０号公報に
は、置換フェノール類とジアルキルアミン類をホルムア
ルデヒド類と反応させ、さらに、亜リン酸トリアルキル
類を反応させる方法が記載されている。しかしながら、
これらの方法においては、等モルのアミンが副生し、そ
の臭気及び廃棄処理に関して特殊な装置を必要とし、工
程費の増加を招くことになる。
れているが、それらのうち特開昭４７−１８８０２号公
報には、４−ヒドロキシベンジルアミン類に等モルの亜
リン酸ジエチルを塩基の存在下で反応させる方法が開示
されている。また、特開平３−１７０４９０号公報に
は、置換フェノール類とジアルキルアミン類をホルムア
ルデヒド類と反応させ、さらに、亜リン酸トリアルキル
類を反応させる方法が記載されている。しかしながら、
これらの方法においては、等モルのアミンが副生し、そ
の臭気及び廃棄処理に関して特殊な装置を必要とし、工
程費の増加を招くことになる。
【０００５】一方、置換ベンジルアルコール類を亜リン
酸トリアルキル類と直接反応させることにより上記一般
式(３)で表されるの化合物を合成する方法は Rev.Rouma
inede Chem.(34,4,1515-1521,1989)により公知である。
クロロメチル化反応を利用する方法に対して、本発明に
必要な上記一般式（１）の出発物質は安定な化合物であ
り、副生物として発生するのはアルコールであるので、
処理が容易であり、アミン類の場合のような臭気問題も
避けることができる。しかしながら、従来法において
は、高温で非常に長時間であるという、厳しい反応条件
が必要であった。
酸トリアルキル類と直接反応させることにより上記一般
式(３)で表されるの化合物を合成する方法は Rev.Rouma
inede Chem.(34,4,1515-1521,1989)により公知である。
クロロメチル化反応を利用する方法に対して、本発明に
必要な上記一般式（１）の出発物質は安定な化合物であ
り、副生物として発生するのはアルコールであるので、
処理が容易であり、アミン類の場合のような臭気問題も
避けることができる。しかしながら、従来法において
は、高温で非常に長時間であるという、厳しい反応条件
が必要であった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
の結果、上記に従来法よりも低い反応温度で、反応時間
が大幅に短縮され、容易に目的とする置換ベンジルホス
ホン酸エステル類を製造する方法を確立するに至った。
本発明は、下記一般式（１）：
の結果、上記に従来法よりも低い反応温度で、反応時間
が大幅に短縮され、容易に目的とする置換ベンジルホス
ホン酸エステル類を製造する方法を確立するに至った。
本発明は、下記一般式（１）：
【０００７】
【化４】
【０００８】（但し、式中Ｒ1、Ｒ2は各々独立に炭素数
１〜８のアルキル基、またはハロゲン族原子を示す）で
表わされる置換ベンジルアルコール類と、下記一般式
（２）：
１〜８のアルキル基、またはハロゲン族原子を示す）で
表わされる置換ベンジルアルコール類と、下記一般式
（２）：
【０００９】
【化５】
【００１０】（但し、Ｒ3は各々独立に炭素数１〜１８
のアルキル基を示す）で表される亜リン酸トリアルキル
類との反応により下記一般式（３）：
のアルキル基を示す）で表される亜リン酸トリアルキル
類との反応により下記一般式（３）：
【００１１】
【化６】
【００１２】（但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同義であ
る）で表わされる置換ベンジルホスホン酸エステル類を
製造するにあたり、触媒として低級脂肪族アルデヒドを
存在させることを特徴とする置換ベンジルホスホン酸エ
ステル類の製造方法である。
る）で表わされる置換ベンジルホスホン酸エステル類を
製造するにあたり、触媒として低級脂肪族アルデヒドを
存在させることを特徴とする置換ベンジルホスホン酸エ
ステル類の製造方法である。
【００１３】ここで一般式（１）中Ｒ1、Ｒ2で表される
炭素数１〜８のアルキル基とは、１級、２級、３級のア
ルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチ
ル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基を例示す
ることができ、ハロゲン族原子とはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。
炭素数１〜８のアルキル基とは、１級、２級、３級のア
ルキル基であり、例えばメチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチ
ル基、ネオペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基を例示す
ることができ、ハロゲン族原子とはフッ素、塩素、臭
素、ヨウ素である。
【００１４】本発明において原料となる一般式（１）の
化合物として具体的には、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシベンジルアルコール、３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−tert−ブチ
ル−５−クロロ−４−ヒドロキシベンジルアルコール等
を例示することができる。一般式（１）の化合物は、下
記一般式（４）：
化合物として具体的には、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシベンジルアルコール、３，５−ジ−tert−ブチル
−４−ヒドロキシベンジルアルコール、３−tert−ブチ
ル−５−クロロ−４−ヒドロキシベンジルアルコール等
を例示することができる。一般式（１）の化合物は、下
記一般式（４）：
【００１５】
【化７】
【００１６】（但し、式中Ｒ1、Ｒ2は上記と同義であ
る）で表される置換フェノール類とホルムアルデヒド類
とを、塩基性触媒存在下、各種アルコールまたはアセト
ニトリル、好ましくは３級アルコールを溶媒として反応
させることで製造できる。
る）で表される置換フェノール類とホルムアルデヒド類
とを、塩基性触媒存在下、各種アルコールまたはアセト
ニトリル、好ましくは３級アルコールを溶媒として反応
させることで製造できる。
【００１７】一般式（２）中Ｒ3で表されるアルキル基
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基を例示することができる。一般
式（２）の化合物として、具体的には、亜リン酸トリメ
チル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜
リン酸トリブチル、亜リン酸トリペンチル、亜リン酸ト
リヘキシル、亜リン酸トリヘプチル、亜リン酸トリオク
チル、亜リン酸トリノニル、亜リン酸トリデシル、亜リ
ン酸トリドデシル、亜リン酸トリテトラデシル、亜リン
酸トリヘキサデシル、亜リン酸トリオクタデシル等を例
示することができる。
としては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル
基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ド
デシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基を例示することができる。一般
式（２）の化合物として、具体的には、亜リン酸トリメ
チル、亜リン酸トリエチル、亜リン酸トリプロピル、亜
リン酸トリブチル、亜リン酸トリペンチル、亜リン酸ト
リヘキシル、亜リン酸トリヘプチル、亜リン酸トリオク
チル、亜リン酸トリノニル、亜リン酸トリデシル、亜リ
ン酸トリドデシル、亜リン酸トリテトラデシル、亜リン
酸トリヘキサデシル、亜リン酸トリオクタデシル等を例
示することができる。
【００１８】本発明により製造することができる一般式
（３）の化合物として具体的には、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチルエステル、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸
ジエチルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチルエステル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジエチルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホン酸ジオク
チルエステル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルエステル等を
例示することができる。
（３）の化合物として具体的には、３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチルエステル、
３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸
ジエチルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジメチルエステル、
３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸ジエチルエステル、３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルホスホン酸ジオク
チルエステル、３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−クロロ−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルエステル等を
例示することができる。
【００１９】本発明において、亜リン酸トリアルキル類
の使用量としては、原料の置換ベンジルアルコール類に
対し、１から２当量、好ましくは１．２から１．５当量
を例示することができる。また、低級脂肪族アルデヒド
類の使用量としては、置換ベンジルアルコール製造の
際、残存しているアルデヒド類も有効であるので、これ
を含めて、原料の置換ベンジルアルコール類に対し、
１．０から５．０ｗｔ％、好ましくは、３．５から４．
５ｗｔ％が適当である。
の使用量としては、原料の置換ベンジルアルコール類に
対し、１から２当量、好ましくは１．２から１．５当量
を例示することができる。また、低級脂肪族アルデヒド
類の使用量としては、置換ベンジルアルコール製造の
際、残存しているアルデヒド類も有効であるので、これ
を含めて、原料の置換ベンジルアルコール類に対し、
１．０から５．０ｗｔ％、好ましくは、３．５から４．
５ｗｔ％が適当である。
【００２０】本発明の反応は、６０℃以上で実施可能で
あり、高温であるほど反応は速やかに進行するが、還流
した場合、冷却器等に昇華したアルデヒド類が付着して
しまう可能性があるので使用溶媒の沸点より低い温度が
好ましい。使用溶媒としては、各種脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、各種アルコ−ル等を例示できる。更に、
一般式（３）の化合物の溶解度が低く、反応終了後、簡
単な濾別操作のみで目的物を得られることから、非極性
溶媒が好ましく、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、石油エーテル、リグロイン等の鎖式炭
化水素溶媒、シクロペンタン、シクロヘキサン、等の環
式炭化水素溶媒等を例示することができ、特に鎖式炭化
水素溶媒が好適である。溶媒の使用量としては置換ベン
ジルアルコール類に対し、１から３vol/wtが適当であ
る。本発明は発熱反応であるが、亜リン酸トリアルキル
類の分割投入によって、反応の進行を制御でき、亜リン
酸トリアルキル類投入終了後、１時間から７時間、通
常、１時間から３時間で反応は終了する。
あり、高温であるほど反応は速やかに進行するが、還流
した場合、冷却器等に昇華したアルデヒド類が付着して
しまう可能性があるので使用溶媒の沸点より低い温度が
好ましい。使用溶媒としては、各種脂肪族炭化水素、芳
香族炭化水素、各種アルコ−ル等を例示できる。更に、
一般式（３）の化合物の溶解度が低く、反応終了後、簡
単な濾別操作のみで目的物を得られることから、非極性
溶媒が好ましく、具体的にはペンタン、ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、石油エーテル、リグロイン等の鎖式炭
化水素溶媒、シクロペンタン、シクロヘキサン、等の環
式炭化水素溶媒等を例示することができ、特に鎖式炭化
水素溶媒が好適である。溶媒の使用量としては置換ベン
ジルアルコール類に対し、１から３vol/wtが適当であ
る。本発明は発熱反応であるが、亜リン酸トリアルキル
類の分割投入によって、反応の進行を制御でき、亜リン
酸トリアルキル類投入終了後、１時間から７時間、通
常、１時間から３時間で反応は終了する。
【００２１】
実施例１ （１）３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルアルコールの製造：２，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール３６．５３ｇ（０．１８mol）と９５％パラホル
ムアルデヒド８．４０ｇ（０．２７mol）をtert−アミ
ルアルコール１８３ｍｌ中に懸濁させ、１０℃に冷却し
た。この懸濁液に、水酸化カリウム０．２３ｇ（０．０
０４mol）を投入し、同温にて４時間撹拌後、６％食塩
水１８５ｍｌを投入し、反応を停止させた。水層を分液
した後、残ったtert−アミルアルコール溶液から減圧下
で溶媒を除去し、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルアルコール３０．００ｇ（０．１３mo
l）、パラホルムアルデヒド１．２６ｇ（０．０４mol）
を含む、オイル状固体を得た。 （２）３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸ジエチルエステルの製造：上記で得られ
た、粗３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルアルコールのオイル状固体にtert−アミルアルコー
ル３０ｍｌを加えて、溶解し、室温にて亜リン酸トリエ
チル２３．２０ｇ（０．１４mol）を投入した。この溶
液を加温し、７０℃にて３時間撹拌後、亜リン酸トリエ
チル２．２０ｇ（０．０１mol）を加え、６０℃にて１
時間撹拌、更に、亜リン酸トリエチル２．２０ｇ（０．
０１mol）を加えて、同温で２時間撹拌した後反応を終
了させた。この溶液を減圧下にて、わずかに結晶が析出
するまで濃縮し、ヘキサンを加えて、０℃にて一晩放置
した。得られた結晶をろ別、乾燥し、３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル
エステルの結晶を得た。収率 ９３．７％。
ジルアルコールの製造：２，６−ジ−tert−ブチルフェ
ノール３６．５３ｇ（０．１８mol）と９５％パラホル
ムアルデヒド８．４０ｇ（０．２７mol）をtert−アミ
ルアルコール１８３ｍｌ中に懸濁させ、１０℃に冷却し
た。この懸濁液に、水酸化カリウム０．２３ｇ（０．０
０４mol）を投入し、同温にて４時間撹拌後、６％食塩
水１８５ｍｌを投入し、反応を停止させた。水層を分液
した後、残ったtert−アミルアルコール溶液から減圧下
で溶媒を除去し、３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジルアルコール３０．００ｇ（０．１３mo
l）、パラホルムアルデヒド１．２６ｇ（０．０４mol）
を含む、オイル状固体を得た。 （２）３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホン酸ジエチルエステルの製造：上記で得られ
た、粗３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルアルコールのオイル状固体にtert−アミルアルコー
ル３０ｍｌを加えて、溶解し、室温にて亜リン酸トリエ
チル２３．２０ｇ（０．１４mol）を投入した。この溶
液を加温し、７０℃にて３時間撹拌後、亜リン酸トリエ
チル２．２０ｇ（０．０１mol）を加え、６０℃にて１
時間撹拌、更に、亜リン酸トリエチル２．２０ｇ（０．
０１mol）を加えて、同温で２時間撹拌した後反応を終
了させた。この溶液を減圧下にて、わずかに結晶が析出
するまで濃縮し、ヘキサンを加えて、０℃にて一晩放置
した。得られた結晶をろ別、乾燥し、３，５−ジ−tert
−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチル
エステルの結晶を得た。収率 ９３．７％。
【００２２】実施例２ ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルア
ルコール３０．００ｇ（０．１２mol）をヘプタン６０
ｍｌ中に懸濁させ、９５％パラホルムアルデヒド１．３
２ｇ（０．０４mol）を投入した。この懸濁液を７０℃
に加温したまま、亜リン酸トリエチル２６．９４ｇ
（０．１６mol）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、同温にて約２時間撹拌し、反応を終了させた。反応
液を０℃にて一晩放置後３，５−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルエステルの結
晶を得た。収率 ８９．８％。
ルコール３０．００ｇ（０．１２mol）をヘプタン６０
ｍｌ中に懸濁させ、９５％パラホルムアルデヒド１．３
２ｇ（０．０４mol）を投入した。この懸濁液を７０℃
に加温したまま、亜リン酸トリエチル２６．９４ｇ
（０．１６mol）を１時間かけて滴下した。滴下終了
後、同温にて約２時間撹拌し、反応を終了させた。反応
液を０℃にて一晩放置後３，５−ジ−tert−ブチル−４
−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチルエステルの結
晶を得た。収率 ８９．８％。
【００２３】比較例 ３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルア
ルコール３０．００ｇ（０．１２ｍｏｌ）をヘプタン３
０ｍｌ中に懸濁させ、室温にて亜リン酸トリエチル２
３．２０ｇ（０．１４ｍｏｌ）を投入した。この懸濁液
をオイルバスにて加温し、還流させながら２８．５時間
撹拌し、反応を終了させた。途中１８時間の時点で、生
成したエタノ−ルを留去した。反応終了後、溶液を０℃
にて一晩放置し、析出した結晶をろ別、乾燥して、３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジエチルエステルの結晶を得た。収率 ９０．２
％。
ルコール３０．００ｇ（０．１２ｍｏｌ）をヘプタン３
０ｍｌ中に懸濁させ、室温にて亜リン酸トリエチル２
３．２０ｇ（０．１４ｍｏｌ）を投入した。この懸濁液
をオイルバスにて加温し、還流させながら２８．５時間
撹拌し、反応を終了させた。途中１８時間の時点で、生
成したエタノ−ルを留去した。反応終了後、溶液を０℃
にて一晩放置し、析出した結晶をろ別、乾燥して、３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ン酸ジエチルエステルの結晶を得た。収率 ９０．２
％。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡野 一哉 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内 (72)発明者 金 恵美子 茨城県稲敷郡阿見町中央８丁目３番１号 三菱油化株式会社筑波総合研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 下記一般式（１）： 【化１】 （但し、式中Ｒ1、Ｒ2は各々独立に炭素数１〜８のアル
キル基、またはハロゲン族原子を示す）で表わされる置
換ベンジルアルコール類と、下記一般式（２）： 【化２】 （但し、Ｒ3は各々独立に炭素数１〜１８のアルキル基
を示す）で表される亜リン酸トリアルキル類との反応に
より下記一般式（３）： 【化３】 （但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3は上記と同義である）で表わさ
れる置換ベンジルホスホン酸エステル類を製造するにあ
たり、触媒として低級脂肪族アルデヒドを存在させるこ
とを特徴とする置換ベンジルホスホン酸エステル類の製
造方法。 - 【請求項２】 前記低級脂肪族アルデヒドがホルムアル
デヒドである請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 前記低級脂肪族アルデヒドがパラホルム
アルデヒドである請求項１記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4009150A JPH05194564A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | 置換ベンジルホスホン酸エステルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4009150A JPH05194564A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | 置換ベンジルホスホン酸エステルの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194564A true JPH05194564A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=11712593
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4009150A Pending JPH05194564A (ja) | 1992-01-22 | 1992-01-22 | 置換ベンジルホスホン酸エステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05194564A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100418260B1 (ko) * | 2001-08-10 | 2004-02-11 | 미원상사주식회사 | 3,5-디-ｔｅｒｔ-부틸-4-히드록시 벤질알코올의 제조방법 |
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1992
- 1992-01-22 JP JP4009150A patent/JPH05194564A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100418260B1 (ko) * | 2001-08-10 | 2004-02-11 | 미원상사주식회사 | 3,5-디-ｔｅｒｔ-부틸-4-히드록시 벤질알코올의 제조방법 |
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