JPH05194675A - アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体及びその組成物 - Google Patents
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体及びその組成物Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】低光沢、改良された多軸衝撃強さ、低不透明、
及び黄変に抵抗する良好な基材着色を示す、ＡＢＳグラ
フト共重合体を含むポリマーブレンドを提供。 【構成】（ａ）ジエン単量体とスチレン単量体とから形
成され、そして約１００ナノメートル以下の平均ラテッ
クス粒径を有するゴム基体と、（ｂ）少なくとも１種の
スチレン単量体とアクリル単量体とから形成されるグラ
フト部分とを含むクラフト共重合体。該グラフト共重合
体は、重合過程の間に炭素ラジカルを与える熱活性化開
始剤系を用いる乳化重合法により形成される。
及び黄変に抵抗する良好な基材着色を示す、ＡＢＳグラ
フト共重合体を含むポリマーブレンドを提供。 【構成】（ａ）ジエン単量体とスチレン単量体とから形
成され、そして約１００ナノメートル以下の平均ラテッ
クス粒径を有するゴム基体と、（ｂ）少なくとも１種の
スチレン単量体とアクリル単量体とから形成されるグラ
フト部分とを含むクラフト共重合体。該グラフト共重合
体は、重合過程の間に炭素ラジカルを与える熱活性化開
始剤系を用いる乳化重合法により形成される。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はアクリロニトリル−ブタジエン
−スチレン（以下ＡＢＳと略記する）グラフト共重合体
及び該ＡＢＳグラフト共重合体を含む組成物に関し、該
組成物は低光沢、改良された多軸衝撃抵抗、低不透明及
び／又は良好な基材着色を示す。
−スチレン（以下ＡＢＳと略記する）グラフト共重合体
及び該ＡＢＳグラフト共重合体を含む組成物に関し、該
組成物は低光沢、改良された多軸衝撃抵抗、低不透明及
び／又は良好な基材着色を示す。
【０００２】
【発明の背景】ＡＢＳグラフト共重合体は当業界で周知
であり、そして様々な組合せの物理的性質を示す。ＡＢ
Ｓグラフト共重合体を形成するためには様々な方法が用
いられ、そしてこの目的には乳化重合法が周知である。
また、所望する物理的、化学的性質の組合せを有するブ
レンド組成物を得るために、ＡＢＳグラフト共重合体を
１種以上の他の熱可塑性ポリマーとブレンドすることも
周知である。
であり、そして様々な組合せの物理的性質を示す。ＡＢ
Ｓグラフト共重合体を形成するためには様々な方法が用
いられ、そしてこの目的には乳化重合法が周知である。
また、所望する物理的、化学的性質の組合せを有するブ
レンド組成物を得るために、ＡＢＳグラフト共重合体を
１種以上の他の熱可塑性ポリマーとブレンドすることも
周知である。
【０００３】例えば、欧州特許第１２９，７９６号明細
書及び特開昭６３−１８２３６８号公報に、ポリブタジ
エンゴム基体にスチレン等の芳香族ビニル化合物及びア
クリロニトリル等のシアノビニル化合物をグラフトする
ことにより製造されるＡＢＳグラフト共重合体が開示さ
れている。トカスの米国特許第４，２５２，９１２号及
び欧州特許第２０１，０９９号は、特に低光沢ＡＢＳ樹
脂に係わる。トカスによれば、ゴム粒子に共役ジオレフ
ィン単量体、アルケニル芳香族単量体及びアルケニルニ
トリル単量体がグラフトされる。前記欧州特許によれ
ば、低光沢樹脂を製造するために２工程重合法が用いら
れる。ラシュトンの米国特許第３，６０７，９８３号及
びドイツ特許第２，０５７，９３５号各明細書に、高い
衝撃強さを有し、そしてブタジエン−スチレンラテック
スポリマーにビニル芳香族単量体とシアン化ビニル単量
体をグラフトして形成されるＡＢＳグラフト共重合体が
開示されている。更に、アリベルティの米国特許第３，
９２８，４９４号明細書及びオランダ特許公開第８６０
２５１６号公報に、ゴム基体に単量体混合物をグラフト
重合することにより形成されるＡＢＳグラフト共重合体
が開示されている。これらの文献には、そのほかにこう
したグラフト共重合体が改良された衝撃強さを示すこと
も開示されている。
書及び特開昭６３−１８２３６８号公報に、ポリブタジ
エンゴム基体にスチレン等の芳香族ビニル化合物及びア
クリロニトリル等のシアノビニル化合物をグラフトする
ことにより製造されるＡＢＳグラフト共重合体が開示さ
れている。トカスの米国特許第４，２５２，９１２号及
び欧州特許第２０１，０９９号は、特に低光沢ＡＢＳ樹
脂に係わる。トカスによれば、ゴム粒子に共役ジオレフ
ィン単量体、アルケニル芳香族単量体及びアルケニルニ
トリル単量体がグラフトされる。前記欧州特許によれ
ば、低光沢樹脂を製造するために２工程重合法が用いら
れる。ラシュトンの米国特許第３，６０７，９８３号及
びドイツ特許第２，０５７，９３５号各明細書に、高い
衝撃強さを有し、そしてブタジエン−スチレンラテック
スポリマーにビニル芳香族単量体とシアン化ビニル単量
体をグラフトして形成されるＡＢＳグラフト共重合体が
開示されている。更に、アリベルティの米国特許第３，
９２８，４９４号明細書及びオランダ特許公開第８６０
２５１６号公報に、ゴム基体に単量体混合物をグラフト
重合することにより形成されるＡＢＳグラフト共重合体
が開示されている。これらの文献には、そのほかにこう
したグラフト共重合体が改良された衝撃強さを示すこと
も開示されている。
【０００４】一般的に言って、当業界で周知であり、そ
して市販されているＡＢＳ樹脂は、しばしば、１種以上
の望ましくない物理的性質と組み合せて、高衝撃強さ又
は低光沢等の１種以上の有利な物理的性質を示す。従っ
て、低光沢、高衝撃強さ、低不透明、及び黄変に抵抗す
る良好な基材着色を包含する有利な物理的性質の組合せ
を示す新規なＡＢＳ樹脂が要望されている。
して市販されているＡＢＳ樹脂は、しばしば、１種以上
の望ましくない物理的性質と組み合せて、高衝撃強さ又
は低光沢等の１種以上の有利な物理的性質を示す。従っ
て、低光沢、高衝撃強さ、低不透明、及び黄変に抵抗す
る良好な基材着色を包含する有利な物理的性質の組合せ
を示す新規なＡＢＳ樹脂が要望されている。
【０００５】
【発明の概要】即ち、本発明の目的は、有利な物理的性
質の組合せを示す新規なＡＢＳグラフト共重合体組成物
を提供することにある。本発明のもう１つの目的は、有
利な物理的性質の組合せを有するブレンド組成物を得る
ために１種以上の他の熱可塑性ポリマーと混合すること
ができるＡＢＳグラフト共重合体を提供することにあ
る。本発明の更にもう１つの目的は、低光沢、改良され
た多軸衝撃強さ、低不透明、及び黄変に抵抗する良好な
基材着色を示す、ＡＢＳグラフト共重合体を含むポリマ
ーブレンドを提供することにある。
質の組合せを示す新規なＡＢＳグラフト共重合体組成物
を提供することにある。本発明のもう１つの目的は、有
利な物理的性質の組合せを有するブレンド組成物を得る
ために１種以上の他の熱可塑性ポリマーと混合すること
ができるＡＢＳグラフト共重合体を提供することにあ
る。本発明の更にもう１つの目的は、低光沢、改良され
た多軸衝撃強さ、低不透明、及び黄変に抵抗する良好な
基材着色を示す、ＡＢＳグラフト共重合体を含むポリマ
ーブレンドを提供することにある。
【０００６】これらの、そしてその他の目的は、本発明
のグラフト共重合体及びポリマーブレンド組成物により
達成される。更に具体的に述べると、本発明のグラフト
共重合体はゴム基体と該ゴム基体にグラフトしたグラフ
ト部分とを含む。ゴム基体はジエン単量体とスチレン単
量体とから形成され、そして約１００ナノメートル以下
の平均ラテックス粒径を有する。グラフト部分は、少な
くとも１種のスチレン単量体とアクリル単量体とから形
成される。このＡＢＳグラフト共重合体は、重合過程の
間に炭素ラジカルを与える熱活性化開始剤系を用いる乳
化重合法により形成される。本発明のグラフト共重合体
は、低光沢、改良された多軸衝撃強さ、低不透明、及び
／又は黄変に抵抗する良好な基材着色を示す組成物を得
るために、１種以上の他の熱可塑性ポリマーと、ブレン
ドするのに適している。
のグラフト共重合体及びポリマーブレンド組成物により
達成される。更に具体的に述べると、本発明のグラフト
共重合体はゴム基体と該ゴム基体にグラフトしたグラフ
ト部分とを含む。ゴム基体はジエン単量体とスチレン単
量体とから形成され、そして約１００ナノメートル以下
の平均ラテックス粒径を有する。グラフト部分は、少な
くとも１種のスチレン単量体とアクリル単量体とから形
成される。このＡＢＳグラフト共重合体は、重合過程の
間に炭素ラジカルを与える熱活性化開始剤系を用いる乳
化重合法により形成される。本発明のグラフト共重合体
は、低光沢、改良された多軸衝撃強さ、低不透明、及び
／又は黄変に抵抗する良好な基材着色を示す組成物を得
るために、１種以上の他の熱可塑性ポリマーと、ブレン
ドするのに適している。
【０００７】これらの、そしてその他の目的及び本発明
により得られる利点は、以下の詳細な説明により一層十
分に理解されよう。
により得られる利点は、以下の詳細な説明により一層十
分に理解されよう。
【０００８】
【詳細な説明】本発明のグラフト共重合体は、ジエン単
量体とスチレン単量体とから形成されるゴム基体を含
む。好ましくは、このジエン単量体は下記式： ［式中Ｘは水素原子、１乃至５個の炭素原子を含むアル
キル基、塩素原子及び臭素原子から成る群から選ばれ
る］の共役ジエン単量体である。このジエン単量体の例
には、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，
３−ペンタジエン、これらの混合物等が包含される。好
ましくは、ジエン単量体はブタジエンから成る。
量体とスチレン単量体とから形成されるゴム基体を含
む。好ましくは、このジエン単量体は下記式： ［式中Ｘは水素原子、１乃至５個の炭素原子を含むアル
キル基、塩素原子及び臭素原子から成る群から選ばれ
る］の共役ジエン単量体である。このジエン単量体の例
には、ブタジエン、イソプレン、１，３−ヘプタジエ
ン、メチル−１，３−ペンタジエン、２−エチル−１，
３−ペンタジエン、これらの混合物等が包含される。好
ましくは、ジエン単量体はブタジエンから成る。
【０００９】ゴム基体を形成するために用いるスチレン
単量体は、置換されていないスチレン単量体、置換され
ているスチレン単量体又はこれらの混合物から成ること
ができる。置換されているスチレン単量体は、芳香族部
分及び／又はビニル部分に置換基を含むことができ、そ
してこの置換基は炭素原子が１乃至５個のアルキル基及
びハロゲン原子から選ばれる。好ましくは、ゴム基体を
形成するために用いるスチレン単量体は置換されていな
いスチレンから成る。
単量体は、置換されていないスチレン単量体、置換され
ているスチレン単量体又はこれらの混合物から成ること
ができる。置換されているスチレン単量体は、芳香族部
分及び／又はビニル部分に置換基を含むことができ、そ
してこの置換基は炭素原子が１乃至５個のアルキル基及
びハロゲン原子から選ばれる。好ましくは、ゴム基体を
形成するために用いるスチレン単量体は置換されていな
いスチレンから成る。
【００１０】更に、ゴム基体を少なくとも５０重量％の
ジエン単量体、好ましくはブタジエンから、そして更に
好ましくは少なくとも７５重量％のジエン単量体から形
成することが好ましい。また、ゴム基体を、好ましくは
少なくとも５重量％のスチレン単量体から形成する。本
発明の重要な特徴点に従って、ゴム基体は約１００ナノ
メートル以下の平均ラテック粒径を有する。このこと
が、ＡＢＳグラフト共重合体を含むポリマーブレンドの
不透明度の低減における改良に貢献するものと確信す
る。他の態様においては、ゴム基体は又８０重量％以上
のゲル含量をも有する。
ジエン単量体、好ましくはブタジエンから、そして更に
好ましくは少なくとも７５重量％のジエン単量体から形
成することが好ましい。また、ゴム基体を、好ましくは
少なくとも５重量％のスチレン単量体から形成する。本
発明の重要な特徴点に従って、ゴム基体は約１００ナノ
メートル以下の平均ラテック粒径を有する。このこと
が、ＡＢＳグラフト共重合体を含むポリマーブレンドの
不透明度の低減における改良に貢献するものと確信す
る。他の態様においては、ゴム基体は又８０重量％以上
のゲル含量をも有する。
【００１１】本発明のＡＢＳグラフト共重合体のグラフ
ト部分は、少なくとも１種のスチレン単量体とアクリル
単量体とから形成する。スチレン単量体は、置換されて
いないスチレン単量体、置換されているスチレン単量体
又はこれらの混合物から成ることができる。置換されて
いるスチレン単量体は、芳香族部分及び／又はビニル部
分において水素原子、炭素原子が１乃至５個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハ
ロゲン原子から選ばれる１種以上の基により置換されて
いることができる。本発明の共重合体のグラフト部分の
形成に使用するのに適した置換されているスチレン単量
体の例には、α−メチルスチレン、α−メチルビニルト
ルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、４−メチル
スチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピ
ルスチレン、これらの混合物等が包含される。グラフト
部分において使用するのに好適なスチレン単量体には、
スチレン、αーメチルスチレン及びこれらの混合物が包
含される。
ト部分は、少なくとも１種のスチレン単量体とアクリル
単量体とから形成する。スチレン単量体は、置換されて
いないスチレン単量体、置換されているスチレン単量体
又はこれらの混合物から成ることができる。置換されて
いるスチレン単量体は、芳香族部分及び／又はビニル部
分において水素原子、炭素原子が１乃至５個のアルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、アルカリール基、
アラルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基及びハ
ロゲン原子から選ばれる１種以上の基により置換されて
いることができる。本発明の共重合体のグラフト部分の
形成に使用するのに適した置換されているスチレン単量
体の例には、α−メチルスチレン、α−メチルビニルト
ルエン、クロロスチレン、ブロモスチレン、４−メチル
スチレン、３，５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピ
ルスチレン、これらの混合物等が包含される。グラフト
部分において使用するのに好適なスチレン単量体には、
スチレン、αーメチルスチレン及びこれらの混合物が包
含される。
【００１２】本発明の共重合体のグラフト部分の形成に
使用するアクリル単量体は、好ましくはアクリロニトリ
ル、置換されているアクリロニトリル、及びアルキル基
が１乃至４個の炭素原子を含むアクリル酸アルキル及び
メタクリル酸アルキル等のアクリル酸エステルから選
ぶ。好ましくは、アクリル単量体はアクリロニトリル、
メタクリル酸メチル又はこれらの混合物から成り、そし
て更に好ましくはアクリロニトリルから成る。
使用するアクリル単量体は、好ましくはアクリロニトリ
ル、置換されているアクリロニトリル、及びアルキル基
が１乃至４個の炭素原子を含むアクリル酸アルキル及び
メタクリル酸アルキル等のアクリル酸エステルから選
ぶ。好ましくは、アクリル単量体はアクリロニトリル、
メタクリル酸メチル又はこれらの混合物から成り、そし
て更に好ましくはアクリロニトリルから成る。
【００１３】グラフト部分は、任意の所望する比におい
てスチレン単量体とアクリル単量体とを含むことができ
る。しかし、スチレン単量体とアクリル単量体とを約
１：１乃至約１０：１の重量比で用いることが好まし
い。本発明のグラフト共重合体は、任意の所望する比の
ゴム基体およびグラフト部分から成ることができる。し
かし、グラフト共重合体は約２０乃至約８０重量％のゴ
ム基体と約８０乃至約２０重量％のグラフト部分とを含
むことが好ましい。更に好ましくは、グラフト共重合体
は少なくとも４０重量％のゴム基体を含み、これにより
ポリマーは高ゴムグラフト（ＨＲＧ）型となる。
てスチレン単量体とアクリル単量体とを含むことができ
る。しかし、スチレン単量体とアクリル単量体とを約
１：１乃至約１０：１の重量比で用いることが好まし
い。本発明のグラフト共重合体は、任意の所望する比の
ゴム基体およびグラフト部分から成ることができる。し
かし、グラフト共重合体は約２０乃至約８０重量％のゴ
ム基体と約８０乃至約２０重量％のグラフト部分とを含
むことが好ましい。更に好ましくは、グラフト共重合体
は少なくとも４０重量％のゴム基体を含み、これにより
ポリマーは高ゴムグラフト（ＨＲＧ）型となる。
【００１４】本発明のグラフト共重合体は、乳化重合法
により形成する。乳化重合法は当業界で周知であり、そ
してＡＢＳ樹脂の製造に普通に用いられている。しか
し、本発明の重要な特徴点に従って、乳化重合過程の間
に炭素ラジカルを与える熱活性化開始剤系を使用する。
好適な態様においては、熱活性化開始剤系はアゾニトリ
ル開始剤等の炭素ラジカル生成開始剤、及び必要に応じ
てペルオキシジサルフェート共開始剤から成る。この特
徴点により、改良された多軸衝撃強さ及び黄変に抵抗す
る良好な基材着色を有するブレンド組成物を形成するグ
ラフト共重合体が得られる。当業界で公知である様に、
乳化重合法によって、しばしば、グラフト化共重合体
と、ゴム基体にグラフトするのと同一の単量体から形成
される剛性共重合体との混合物が得られる。本明細書に
おいて言及するグラフト共重合体には、この種の混合物
が包含される。
により形成する。乳化重合法は当業界で周知であり、そ
してＡＢＳ樹脂の製造に普通に用いられている。しか
し、本発明の重要な特徴点に従って、乳化重合過程の間
に炭素ラジカルを与える熱活性化開始剤系を使用する。
好適な態様においては、熱活性化開始剤系はアゾニトリ
ル開始剤等の炭素ラジカル生成開始剤、及び必要に応じ
てペルオキシジサルフェート共開始剤から成る。この特
徴点により、改良された多軸衝撃強さ及び黄変に抵抗す
る良好な基材着色を有するブレンド組成物を形成するグ
ラフト共重合体が得られる。当業界で公知である様に、
乳化重合法によって、しばしば、グラフト化共重合体
と、ゴム基体にグラフトするのと同一の単量体から形成
される剛性共重合体との混合物が得られる。本明細書に
おいて言及するグラフト共重合体には、この種の混合物
が包含される。
【００１５】本発明のグラフト共重合体は、有利な物理
的性質の組合せを有するブレンド組成物を得るために１
種以上の他の熱可塑性ポリマーとブレンドするのに特に
適している。グラフト共重合体は、例えばスチレンポリ
マー、ポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）等を包含
する当業界で周知の様々な熱可塑性ポリマーの１種以上
とブレンドすることができる。好適な態様においては、
本発明のグラフト共重合体は、例えばスチレン単独重合
体及び／又はスチレン共重合体等の１種以上のスチレン
ポリマーとブレンドする。本発明のグラフト共重合体と
共に用いるのに適したスチレン共重合体には、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル共重合体等のスチレン−アクリル共重合
体が包含される。これらのスチレンポリマーは、置換さ
れていないスチレン単量体、α−メチルスチレン等の置
換されているスチレン単量体、又はこれらの混合物から
形成することができる。ポリマーブレンド組成物を得る
ためには、当業界で公知の他のスチレンポリマーも本発
明のグラフト共重合体と組合せて使用することができ
る。本発明のブレンド組成物は、約５乃至約９５重量％
のグラフト共重合体と約９５乃至約５重量％の少なくと
も１種の他の熱可塑性ポリマーとを含むことが好まし
い。更に好ましくは、該組成物は約２０乃至約８０重量
％のグラフト共重合体と約８０乃至約２０重量％の少な
くとも１種の他の熱可塑性ポリマーとを含む。
的性質の組合せを有するブレンド組成物を得るために１
種以上の他の熱可塑性ポリマーとブレンドするのに特に
適している。グラフト共重合体は、例えばスチレンポリ
マー、ポリカーボネート、ポリ（塩化ビニル）等を包含
する当業界で周知の様々な熱可塑性ポリマーの１種以上
とブレンドすることができる。好適な態様においては、
本発明のグラフト共重合体は、例えばスチレン単独重合
体及び／又はスチレン共重合体等の１種以上のスチレン
ポリマーとブレンドする。本発明のグラフト共重合体と
共に用いるのに適したスチレン共重合体には、スチレン
−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体及びスチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル共重合体等のスチレン−アクリル共重合
体が包含される。これらのスチレンポリマーは、置換さ
れていないスチレン単量体、α−メチルスチレン等の置
換されているスチレン単量体、又はこれらの混合物から
形成することができる。ポリマーブレンド組成物を得る
ためには、当業界で公知の他のスチレンポリマーも本発
明のグラフト共重合体と組合せて使用することができ
る。本発明のブレンド組成物は、約５乃至約９５重量％
のグラフト共重合体と約９５乃至約５重量％の少なくと
も１種の他の熱可塑性ポリマーとを含むことが好まし
い。更に好ましくは、該組成物は約２０乃至約８０重量
％のグラフト共重合体と約８０乃至約２０重量％の少な
くとも１種の他の熱可塑性ポリマーとを含む。
【００１６】以下の実施例により、本発明のグラフト共
重合体及びブレンド組成物を例証する。特に断わらない
限り、実施例中での全ての部及び百分率は重量基準であ
る。 実施例１ 本実施例においては、本発明のグラフト共重合体及び比
較グラフト共重合体を調製した。これらのグラフト共重
合体を、スチレンとアクリロニトリルとから成る単量体
５０重量部をゴム基体５０重量部の存在下で重合させる
乳化重合法を用いて調製した。本発明に従ってグラフト
共重合体１及び４（ＣＰ−１及びＣＰ−４）を調製し
た。一方、比較のためにグラフト共重合体２、３、５及
び６（ＣＰ−２、ＣＰ−３、ＣＰ−５及びＣＰ−６）を
調製した。共重合体１、４、５及び６においては、１５
重量％のスチレンと８５重量％のブタジエンとを含むス
チレン−ブタジエンゴム基体を用いた。一方、共重合体
２及び３においては、スチレンを含まないポリブタジエ
ンゴム基体を用いた。また、共重合体１、２、３、４及
び５の乳化重合においては、アゾニトリルとペルオキシ
ジサルフェートとの混合物から成る熱活性化開始剤系を
用いた。共重合体６は、レドックス活性化クメンヒドロ
ペルオキシド開始剤系を用いる乳化重合法により調製し
た。各グラフト共重合体についてのゴムラテックスの平
均粒径、グラフト部分のスチレンのアクリロニトリルに
対する重量比、共重合体中に含まれる基体の種類、及び
重合法において使用した開始剤の種類を、表１にまとめ
た。 表１ ラテックス粒 スチレン：ア グラフト 径（ナノメー クリロニトリ共重合体 基体 トル） ル重量比 開始剤 ＣＰ−１ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ３．５：１ 熱 ＣＰ−２ ポリブタジエンゴム ８０ ３．５：１ 熱 ＣＰ−３ ポリブタジエンゴム ８０ ２．６：１ 熱 ＣＰ−４ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ２．６：１ 熱 ＣＰ−５ スチレン−ブタジエンゴム ２９５ ２．６：１ 熱 ＣＰ−６ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ２．６：１ レドックス 実施例２ 本実施例においてはポリマーブレンド組成物を形成する
ために、実施例１からのグラフト共重合体１及び２を用
いた。具体的に述べると、３４重量部の各グラフト共重
合体を３４重量部のスチレン−アクリロニトリル共重合
体及び３２重量部のスチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル共重合体と混合した。これらの共重合体
を、バンバリーミキサーを用いて溶融ブレンドした。得
られたブレンド組成物の試料を、ＡＳＴＭ法Ｄ−３７６
３−８５の修正法に準拠したダイナタップ（Ｄｙｎａｔ
ｕｐ）衝撃強さ、不透明度及び光沢の測定に付した。不
透明度は、ハンターラブ−ラブスキャンＩＩ（Ｈｕｎｔ
ｅｒｌａｂ−Ｌａｂｓｃａｎ ＩＩ）分光比色計及びハ
ンターラブ法を用いた明度比測定により測定した。光沢
は、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に準拠して測定した。これら
の測定の結果を、表２に示した。表２において、グラフ
ト共重合体１を含むブレンドをＣＰ−１、そして共重合
体２を含むブレンドをＣＰ−２と表示した。 表２ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−１ ＣＰ−２ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２８．８ １８．３ −２０°Ｆ ８．３ ６．６ 不透明度、％ ７４ ８０ 光沢、６０° ３３ ４５ 表２に示した結果により、小さな粒子のスチレン−ブタ
ジエンゴム基体から形成したグラフト共重合体を含むブ
レンド組成物が、スチレンを含まない小さな粒子のブタ
ジエンゴム基体から形成したグラフト共重合体を含むブ
レンド組成物と比べて改良された多軸衝撃抵抗性及び低
不透明度を発揮したことが示された。本発明のグラフト
共重合体において用いたスチレン−ブタジエンゴム基体
が、比較グラフト共重合体において用いたブタジエンゴ
ム基体と比べて高いガラス転移温度Ｔｇを有するという
事実から見て、衝撃強さにおける改良、特に−２０°Ｆ
における改良は、とりわけ驚くべきことであった。実施例３ 本実施例においては、グラフト共重合体１及び３の夫々
とスチレン−アクリロニトリル−αーメチルスチレンタ
ーポリマーとからポリマーブレンド組成物を調製した。
これらのブレンド組成物は３４重量部のグラフト共重合
体と６６重量部の前記ターポリマーとを含むものであ
り、そしてバンバリーミキサーを用いた溶融ブレンドに
より形成したものである。得られたブレンド組成物の試
料を、実施例２で記載した方法を用いたダイナタップ衝
撃強さ及び不透明度の測定、並びにＡＳＴＭ法Ｄ２５６
に準拠した欠切アイゾット衝撃強さの測定に付した。こ
れらの測定の結果を、表３に示した。 表３ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−１ ＣＰ−３ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２２．７ ２０．２ 欠切アイゾット、フート・ポンド／インチ ５．９ ４．６ 不透明度、％ ８５ ９２ 表３に示した結果により、８０ナノメートルの平均ラテ
ックス粒径を有するスチレン−ブタジエンゴム基体から
形成したＡＢＳグラフト共重合体を含む本発明のブレン
ド組成物が、スチレンを含まず、そして８０ナノメート
ルの平均ラテックス粒径を有するブタジエンゴム基体か
ら形成したＡＢＳグラフト共重合体を含むブレンド組成
物と比べて改良された多軸及びアイゾット衝撃強さ、並
びに低不透明度を発揮したことが示された。実施例４ 本実施例においては、グラフト共重合体４、５及び６の
夫々、スチレン−アクリロニトリル共重合体及びスチレ
ン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体か
らブレンド組成物を調製した。具体的に述べると、これ
らのブレンド組成物は３４重量部の各グラフト共重合
体、３４重量部のスチレン−アクリロニトリル共重合体
及び３２重量部のスチレン−アクリロニトリル−メタク
リル酸メチル共重合体を含んでいた。これらの組成物
を、バンバリーミキサーを用いて溶融ブレンドした。得
られたブレンド組成物の試料を、実施例２で記載した方
法を用いたダイナタップ衝撃値、不透明度及び光沢、並
びにＡＳＴＭ法Ｅ−３１３に準拠した黄色度指数（Ｙ
Ｉ）を用いた基材着色の測定に付した。これらの測定の
結果を、表４に示した。 表４ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−４ ＣＰ−５ ＣＰ−６ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２７．２ ３０．７ １７．２ −２０°Ｆ ７．０ ５．７ ５．８ 不透明度、％ ７５ ８３ ７４ 光沢、６０° ３７ ６７ ４２ ＹＩ ２６ ２８ ３５ グラフト共重合体４及び５を夫々含むブレンド組成物の
比較により、８０ナノメートルの平均ラテックス粒径を
有するスチレン−ブタジエンゴム基体から形成したＡＢ
Ｓグラフト共重合体を含む本発明のブレンド組成物が、
２９５ナノメートルの平均ラテックス粒径を有するスチ
レン−ブタジエンゴム基体から形成したＡＢＳグラフト
共重合体を含むブレンド組成物と比べて可成り低い不透
明度及び光沢を発現したことが示された。更に、グラフ
ト共重合体４及び６の夫々から調製したブレンド組成物
の比較により、熱活性化開始剤系を用いて製造したグラ
フト共重合体を含む本発明のブレンド組成物が、レドッ
クス開始剤系を用いて形成したＡＢＳグラフト共重合体
を含むブレンド組成物と比べて優れた多軸衝撃抵抗性及
び良好な基材着色を発揮したことが示された。
重合体及びブレンド組成物を例証する。特に断わらない
限り、実施例中での全ての部及び百分率は重量基準であ
る。 実施例１ 本実施例においては、本発明のグラフト共重合体及び比
較グラフト共重合体を調製した。これらのグラフト共重
合体を、スチレンとアクリロニトリルとから成る単量体
５０重量部をゴム基体５０重量部の存在下で重合させる
乳化重合法を用いて調製した。本発明に従ってグラフト
共重合体１及び４（ＣＰ−１及びＣＰ−４）を調製し
た。一方、比較のためにグラフト共重合体２、３、５及
び６（ＣＰ−２、ＣＰ−３、ＣＰ−５及びＣＰ−６）を
調製した。共重合体１、４、５及び６においては、１５
重量％のスチレンと８５重量％のブタジエンとを含むス
チレン−ブタジエンゴム基体を用いた。一方、共重合体
２及び３においては、スチレンを含まないポリブタジエ
ンゴム基体を用いた。また、共重合体１、２、３、４及
び５の乳化重合においては、アゾニトリルとペルオキシ
ジサルフェートとの混合物から成る熱活性化開始剤系を
用いた。共重合体６は、レドックス活性化クメンヒドロ
ペルオキシド開始剤系を用いる乳化重合法により調製し
た。各グラフト共重合体についてのゴムラテックスの平
均粒径、グラフト部分のスチレンのアクリロニトリルに
対する重量比、共重合体中に含まれる基体の種類、及び
重合法において使用した開始剤の種類を、表１にまとめ
た。 表１ ラテックス粒 スチレン：ア グラフト 径（ナノメー クリロニトリ共重合体 基体 トル） ル重量比 開始剤 ＣＰ−１ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ３．５：１ 熱 ＣＰ−２ ポリブタジエンゴム ８０ ３．５：１ 熱 ＣＰ−３ ポリブタジエンゴム ８０ ２．６：１ 熱 ＣＰ−４ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ２．６：１ 熱 ＣＰ−５ スチレン−ブタジエンゴム ２９５ ２．６：１ 熱 ＣＰ−６ スチレン−ブタジエンゴム ８０ ２．６：１ レドックス 実施例２ 本実施例においてはポリマーブレンド組成物を形成する
ために、実施例１からのグラフト共重合体１及び２を用
いた。具体的に述べると、３４重量部の各グラフト共重
合体を３４重量部のスチレン−アクリロニトリル共重合
体及び３２重量部のスチレン−アクリロニトリル−メタ
クリル酸メチル共重合体と混合した。これらの共重合体
を、バンバリーミキサーを用いて溶融ブレンドした。得
られたブレンド組成物の試料を、ＡＳＴＭ法Ｄ−３７６
３−８５の修正法に準拠したダイナタップ（Ｄｙｎａｔ
ｕｐ）衝撃強さ、不透明度及び光沢の測定に付した。不
透明度は、ハンターラブ−ラブスキャンＩＩ（Ｈｕｎｔ
ｅｒｌａｂ−Ｌａｂｓｃａｎ ＩＩ）分光比色計及びハ
ンターラブ法を用いた明度比測定により測定した。光沢
は、ＡＳＴＭ法Ｄ−５２３に準拠して測定した。これら
の測定の結果を、表２に示した。表２において、グラフ
ト共重合体１を含むブレンドをＣＰ−１、そして共重合
体２を含むブレンドをＣＰ−２と表示した。 表２ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−１ ＣＰ−２ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２８．８ １８．３ −２０°Ｆ ８．３ ６．６ 不透明度、％ ７４ ８０ 光沢、６０° ３３ ４５ 表２に示した結果により、小さな粒子のスチレン−ブタ
ジエンゴム基体から形成したグラフト共重合体を含むブ
レンド組成物が、スチレンを含まない小さな粒子のブタ
ジエンゴム基体から形成したグラフト共重合体を含むブ
レンド組成物と比べて改良された多軸衝撃抵抗性及び低
不透明度を発揮したことが示された。本発明のグラフト
共重合体において用いたスチレン−ブタジエンゴム基体
が、比較グラフト共重合体において用いたブタジエンゴ
ム基体と比べて高いガラス転移温度Ｔｇを有するという
事実から見て、衝撃強さにおける改良、特に−２０°Ｆ
における改良は、とりわけ驚くべきことであった。実施例３ 本実施例においては、グラフト共重合体１及び３の夫々
とスチレン−アクリロニトリル−αーメチルスチレンタ
ーポリマーとからポリマーブレンド組成物を調製した。
これらのブレンド組成物は３４重量部のグラフト共重合
体と６６重量部の前記ターポリマーとを含むものであ
り、そしてバンバリーミキサーを用いた溶融ブレンドに
より形成したものである。得られたブレンド組成物の試
料を、実施例２で記載した方法を用いたダイナタップ衝
撃強さ及び不透明度の測定、並びにＡＳＴＭ法Ｄ２５６
に準拠した欠切アイゾット衝撃強さの測定に付した。こ
れらの測定の結果を、表３に示した。 表３ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−１ ＣＰ−３ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２２．７ ２０．２ 欠切アイゾット、フート・ポンド／インチ ５．９ ４．６ 不透明度、％ ８５ ９２ 表３に示した結果により、８０ナノメートルの平均ラテ
ックス粒径を有するスチレン−ブタジエンゴム基体から
形成したＡＢＳグラフト共重合体を含む本発明のブレン
ド組成物が、スチレンを含まず、そして８０ナノメート
ルの平均ラテックス粒径を有するブタジエンゴム基体か
ら形成したＡＢＳグラフト共重合体を含むブレンド組成
物と比べて改良された多軸及びアイゾット衝撃強さ、並
びに低不透明度を発揮したことが示された。実施例４ 本実施例においては、グラフト共重合体４、５及び６の
夫々、スチレン−アクリロニトリル共重合体及びスチレ
ン−アクリロニトリル−メタクリル酸メチル共重合体か
らブレンド組成物を調製した。具体的に述べると、これ
らのブレンド組成物は３４重量部の各グラフト共重合
体、３４重量部のスチレン−アクリロニトリル共重合体
及び３２重量部のスチレン−アクリロニトリル−メタク
リル酸メチル共重合体を含んでいた。これらの組成物
を、バンバリーミキサーを用いて溶融ブレンドした。得
られたブレンド組成物の試料を、実施例２で記載した方
法を用いたダイナタップ衝撃値、不透明度及び光沢、並
びにＡＳＴＭ法Ｅ−３１３に準拠した黄色度指数（Ｙ
Ｉ）を用いた基材着色の測定に付した。これらの測定の
結果を、表４に示した。 表４ ブレンド中のグラフト共重合体 ＣＰ−４ ＣＰ−５ ＣＰ−６ ダイナタップ衝撃値、フート・ポンド、 ７２°Ｆ ２７．２ ３０．７ １７．２ −２０°Ｆ ７．０ ５．７ ５．８ 不透明度、％ ７５ ８３ ７４ 光沢、６０° ３７ ６７ ４２ ＹＩ ２６ ２８ ３５ グラフト共重合体４及び５を夫々含むブレンド組成物の
比較により、８０ナノメートルの平均ラテックス粒径を
有するスチレン−ブタジエンゴム基体から形成したＡＢ
Ｓグラフト共重合体を含む本発明のブレンド組成物が、
２９５ナノメートルの平均ラテックス粒径を有するスチ
レン−ブタジエンゴム基体から形成したＡＢＳグラフト
共重合体を含むブレンド組成物と比べて可成り低い不透
明度及び光沢を発現したことが示された。更に、グラフ
ト共重合体４及び６の夫々から調製したブレンド組成物
の比較により、熱活性化開始剤系を用いて製造したグラ
フト共重合体を含む本発明のブレンド組成物が、レドッ
クス開始剤系を用いて形成したＡＢＳグラフト共重合体
を含むブレンド組成物と比べて優れた多軸衝撃抵抗性及
び良好な基材着色を発揮したことが示された。
【００１７】以上の実施例は本発明の具体的態様を例証
するために示したものであり、本発明の組成物の範囲を
減縮することを意図したものではない。請求の範囲に記
載した本発明の範囲内の他の態様及び利点が、当業者に
とって明らかであろう。
するために示したものであり、本発明の組成物の範囲を
減縮することを意図したものではない。請求の範囲に記
載した本発明の範囲内の他の態様及び利点が、当業者に
とって明らかであろう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ドン・カール・カーフマン アメリカ合衆国、ウエスト・バージニア 州、ワシントン、ボックス・276・エー、 ルート・１（番地なし)
Claims (19)
- 【請求項１】 （ａ）ジエン単量体とスチレン単量体と
から形成され、そして約１００ナノメートル以下の平均
ラテックス粒径を有するゴム基体と、（ｂ）少なくとも
１種のスチレン単量体とアクリル単量体とから形成され
るグラフト部分とを含み、重合過程の間に炭素ラジカル
を与える熱活性化開始剤系を用いる乳化重合法により形
成されるグラフト共重合体。 - 【請求項２】 ゴム基体がブタジエンとスチレンとから
形成される請求項１記載のグラフト共重合体。 - 【請求項３】 ゴム基体が少なくとも５０重量％のジエ
ン単量体から形成される請求項１記載のグラフト共重合
体。 - 【請求項４】 ゴム基体が少なくとも７５重量％のジエ
ン単量体から形成される請求項３記載のグラフト共重合
体。 - 【請求項５】 ゴム基体が少なくとも５重量％のスチレ
ン単量体から形成される請求項１記載のグラフト共重合
体。 - 【請求項６】 ゴム基体が８０重量％以上のゲル含量を
有する請求項１記載のグラフト共重合体。 - 【請求項７】 グラフト部分が少なくとも１種のスチレ
ン単量体とアクリロニトリルとから形成される請求項１
記載のグラフト共重合体。 - 【請求項８】 グラフト部分が少なくとも１種のスチレ
ン単量体とアクリロニトリル、アクリル酸アルキル及び
メタクリル酸アルキルから選ばれる少なくとも１種の単
量体とから形成される請求項１記載のグラフト共重合
体。 - 【請求項９】 グラフト部分が少なくとも１種のスチレ
ン単量体、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルか
ら形成される請求項８記載のグラフト共重合体。 - 【請求項１０】 スチレン単量体とアクリル単量体とを
約１：１乃至約１０：１の重量比で用いる請求項１記載
のグラフト共重合体。 - 【請求項１１】 約２０乃至約８０重量％のゴム基体と
約８０乃至約２０重量％のグラフト部分とを含む請求項
１記載のグラフト共重合体。 - 【請求項１２】 少なくとも４０重量％のゴム基体を含
む請求項１１記載のグラフト共重合体。 - 【請求項１３】 熱活性化開始剤系が炭素ラジカル生成
開始剤を含む請求項１記載のグラフト共重合体。 - 【請求項１４】 （ａ）（ｉ）ジエン単量体とスチレン
単量体とから形成され、そして約１００ナノメートル以
下の平均ラテックス粒径を有するゴム基体と、（ｉｉ）
少なくとも１種のスチレン単量体とアクリル単量体とか
ら形成されるグラフト部分とを含み、重合過程の間に炭
素ラジカルを与える熱活性化開始剤系を用いる乳化重合
法により形成されるグラフト共重合体と、（ｂ）少なく
とも１種の他の熱可塑性ポリマーとを含むポリマーブレ
ンド組成物。 - 【請求項１５】 少なくとも１種の他の熱可塑性ポリマ
ーがスチレンポリマーから成る請求項１４記載のポリマ
ーブレンド組成物。 - 【請求項１６】 スチレンポリマーが少なくとも１種の
スチレン単量体と少なくとも１種のアクリル単量体とか
ら形成される請求項１５記載のポリマーブレンド組成
物。 - 【請求項１７】 スチレンポリマーがスチレンと、アク
リロニトリル及びメタクリル酸メチルから成る群から選
ばれる少なくとも１種のアクリル単量体とから形成され
る請求項１５記載のポリマーブレンド組成物。 - 【請求項１８】 約５乃至約９５重量％のグラフト共重
合体と約９５乃至約５重量％の少なくとも１種の他の熱
可塑性ポリマーとを含む請求項１４記載のポリマーブレ
ンド組成物。 - 【請求項１９】 約２０乃至約８０重量％のグラフト共
重合体と約８０乃至約２０重量％の少なくとも１種の他
の熱可塑性ポリマーとを含む請求項１８記載のポリマー
ブレンド組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US713217 | 1985-03-18 | ||
| US71321791A | 1991-06-11 | 1991-06-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05194675A true JPH05194675A (ja) | 1993-08-03 |
Family
ID=24865258
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4151624A Withdrawn JPH05194675A (ja) | 1991-06-11 | 1992-06-11 | アクリロニトリル−ブタジエン−スチレングラフト共重合体及びその組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0522710A1 (ja) |
| JP (1) | JPH05194675A (ja) |
| KR (1) | KR930000556A (ja) |
| CA (1) | CA2071013A1 (ja) |
| TW (1) | TW197461B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995034019A1 (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Tomey Technology Corporation | Ophthalmic lens material and process for producing the same |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5789463A (en) * | 1994-06-07 | 1998-08-04 | Tomey Technology Corporation | Ocular lens material and process for producing the same |
| DE10060411A1 (de) | 2000-12-05 | 2002-06-06 | Bayer Ag | Thermoplastische Formmassen |
| US20090269531A1 (en) * | 2007-10-26 | 2009-10-29 | Dominique Arnould | Resinous compositions, articles made therefrom and process |
| ES2913461T3 (es) | 2015-11-23 | 2022-06-02 | Elix Polymers S L | Composición de ABS termoplástico reforzado con fibras naturales |
| EP4567069A1 (en) | 2023-12-04 | 2025-06-11 | Elix Polymers, S.L. | Flame-retardant abs composition |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1720719A1 (de) * | 1967-10-04 | 1971-07-08 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung thermoplastisch-elastischer Formmassen mit hoher Schlag- und Kerbschlagzaehigkeit |
| DE1770059C3 (de) * | 1968-03-26 | 1978-07-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von Azoacylverbindungen als Katalysatoren fur die Emulsionspolymerisation |
| JPS60250057A (ja) * | 1984-05-25 | 1985-12-10 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CA2013306A1 (en) * | 1989-03-31 | 1990-09-30 | Ichiro Sasaki | Core-shell polymer, production and use thereof |
| JPH0725853B2 (ja) * | 1989-04-01 | 1995-03-22 | 三菱化学株式会社 | グラフト共重合樹脂 |
-
1992
- 1992-05-12 TW TW081103691A patent/TW197461B/zh active
- 1992-06-08 EP EP92305224A patent/EP0522710A1/en not_active Withdrawn
- 1992-06-10 KR KR1019920010040A patent/KR930000556A/ko not_active Withdrawn
- 1992-06-11 CA CA002071013A patent/CA2071013A1/en not_active Abandoned
- 1992-06-11 JP JP4151624A patent/JPH05194675A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995034019A1 (en) * | 1994-06-07 | 1995-12-14 | Tomey Technology Corporation | Ophthalmic lens material and process for producing the same |
| AU692555B2 (en) * | 1994-06-07 | 1998-06-11 | Tomey Technology Corporation | Ophthalmic lens material and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR930000556A (ko) | 1993-01-15 |
| TW197461B (ja) | 1993-01-01 |
| EP0522710A1 (en) | 1993-01-13 |
| CA2071013A1 (en) | 1992-12-12 |
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|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
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