JPH05194997A

JPH05194997A - 漂白剤前駆体

Info

Publication number: JPH05194997A
Application number: JP4210427A
Authority: JP
Inventors: Richard G Smith; リチヤード・ジヨージ・スミス; David W Thornthwaite; デビツド・ウイリアム・ソーンスウエイト
Original assignee: Unilever NV
Current assignee: Unilever NV
Priority date: 1991-08-06
Filing date: 1992-08-06
Publication date: 1993-08-03
Also published as: US5360573A; GB9116939D0; BR9203043A; ZA925901B; EP0527039A2; CA2075112A1; EP0527039A3

Abstract

(57)【要約】【目的】低い洗濯温度で有効なペルオキシ酸漂白剤前
駆体を提供する。【構成】【化１】〔式中、Ａｃはアセチルであり、Ｒ^I及びＲ^IIはＡｃＯ
ＣＨ₂またはＨであり、Ｒは、ｉ）Ｃ₃−Ｃ₆アルキル、
アルケニルまたはアルキニル基、ii）フェニル及び置換
フェニル、iii）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣ
ＯＲ^III及びＣＨ₂ＮＨＣＯＲ^III（Ｒ^IIIはＲである）、
並びにiv）基ii）、iii）及びＣ_3-19アルキル、アルケ
ニルまたはアルキニル基の第四級アンモニウム置換誘導
体から選択され、ｎは２または３であり、Ｒ^IVは、ｖ）
Ｃ_3-19アルキル、アルケニルまたはアルキニル基、vi）
フェニル及び置換フェニル、vii）Ｃ_1-4アルキルフェニ
ル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^V及びＣＨ₂ＮＨＣＯＲ^V（Ｒ^VはＲ^IV
である）、並びにviii）基ｖ）、vi）及びvii)の第四級
アンモニウム置換誘導体から選択される〕から選択され
る式を有するペルオキシ酸漂白剤前駆体を含有する漂白
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規のペルオキシ酸漂
白剤前駆体及びそれらの漂白における使用と、漂白洗剤
組成物とに係わる。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】高温、
即ち６０℃より高い温度で洗浄するための洗剤漂白組成
物は当分野において良く知られている。このような組成
物は一般に、漂白物質として、例えばアルカリ金属過ホ
ウ酸塩、ペルカルボネート、ペルホスフェート、ペルス
ルフェート及びペルシリケートを含む過酸化水素化物、
過酸化尿素といった、過酸化水素を水溶液中に放出する
ペルオキシド化合物を含んでいる。かかる漂白物質は、
８０℃以上というより高い温度でのみ有効である。

【０００３】ペルオキシド漂白剤化合物の漂白活性は、
漂白剤活性化物質と称されることも多いペルオキシ酸漂
白剤前駆体を使用することにより、例えば４０〜６０℃
というより低い温度で有効となるように改善し得ること
が公知である。

【０００４】多数の物質が、漂白剤活性化物質として当
分野において開示されている。

【０００５】英国特許第８３６，９８８号及び第８６
４，７９８号（ＵＮＩＬＥＶＥＲ）は、この技術分野に
おける先の特許の例である。これらの特許は、ナトリウ
ムフェノールスルホネート（ＳＢＯＢＳ）及びナトリウ
ム−ｐ−アセトキシベンゼンスルホネート（ＳＡＢＳ）
のベンゾイルエステルを含む幾つかのクラスのエステル
を開示している。

【０００６】当分野における別の先の特許には英国特許
第８５５，７３５号があり、これには、最近最も広範囲
に使用されている過酢酸前駆体Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が属する
“アシル有機アミド”の広範なクラスが開示されてい
る。

【０００７】ＡｌｌａｎＨ．Ｇｉｌｂｅｒｔによっ
てＤｅｔｅｒｇｅｎｔＡｇｅの１９６７年６月号の１
８〜２０頁、１９６７年６月号の３０〜３３頁及び１９
６７年８月号２６、２７及び６７頁に記載された一連の
文献は、種々の漂白剤活性化化合物の別の例を開示して
いる。

【０００８】実際のところ、現在市場にある漂白剤含有
の繊維製品洗濯用製品の大部分はＴＡＥＤ／ペルボレー
ト漂白剤系を使用している。この組合せは、洗濯中に過
酢酸を生成し、従って過ホウ酸ナトリウム（＝過酸化水
素）漂白に必要な温度より低い温度で有効な漂白効果を
得ることができる。しかしながら、更に低い洗濯温度、
例えば４０℃及びこれ以下では、ＴＡＥＤ（漂白剤前駆
体）の過加水分解（ｐｅｒｈｙｄｒｏｌｙｓｉｓ）速度
が低下し、従って漂白能がはるかに低下する。かかる問
題は、１）より高速に作用する漂白剤前駆体、及び／ま
たは２）より反応性のペルオキシ酸、より疎水性のペル
オキシ酸、もしくはカチオン性ペルオキシ酸を与える前
駆体を使用することにより解消し得る。第１のクラスの
前駆体の代表例としては、英国特許第８３６，９８８号
及び第８６４，７９８号に記載のナトリウム−ｐ−アセ
トキシベンゼンスルホネート（ＳＡＢＳ）を挙げること
ができ、第２のクラスの前駆体の代表例としては、英国
特許第８３６，９８８号に記載の、より反応性のペルオ
キシ安息香酸を与えるナトリウム−ｐ−ベンゾイルオキ
シベンゼンスルホネート；欧州特許出願公開第０，０９
８，１２９号及び欧州特許出願公開第０，１２０，５９
１号に記載の、より疎水性のペルオキシノナン酸及びペ
ルオキシイソノナン酸をそれぞれ与えるナトリウム−ｐ
−ノナノイルオキシベンゼンスルホネート及びナトリウ
ムｐ−３，５，５−トリメチルヘキサノイルオキシベン
ゼンスルホネート；米国特許第４，７５１，０１５号に
記載の、カチオン性ペルオキシ酸（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺−ＣＨ₂
−ＣＨ₂−ＯＣＯ₃Ｈを与える２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメ
チルアンモニウム）エチル−４−スルホフェニルカーボ
ネート（ＳＰＣＣ）、並びに、欧州特許出願公開第０，
３３１，２２９号に記載の、第四級アンモニウム置換ペ
ルオキシ安息香酸を与えるカチオン性ペルオキシ酸前駆
体を挙げることができる。

【０００９】上記のより高速に反応し且つより有効なペ
ルオキシ酸前駆体の全てに共通な特性は、それらが構造
中に、フェノールスルホネートから誘導される離脱基、
即ち−Ｏ−Ｃ₆Ｈ₄−ＳＯ₃Ｎａを有することである。こ
の基は石油化学生成物であり、合成するのは高価であ
る。

【００１０】欧州特許出願公開第０３８０４３７号
は、ヘキソースまたはペントースのＣ₆−Ｃ₂₀脂肪アシ
ルモノエステルを開示している。かかる化合物は、申し
分のない界面活性特性を有する一方で、期待されるほど
有効な漂白剤前駆体ではない。

【００１１】最近提案された漂白剤活性化物質の別のク
ラス（国際公開第ＷＯ９１／１０７１９号）は、好まし
くは８個以上の炭素原子を含む長鎖アシル基を有するペ
ントースまたはヘキトースをベースとするものである。

【００１２】本発明の目的は、より低い洗濯温度で広範
な種類の汚れに有効なペルオキシ酸漂白剤前駆体を提供
することである。

【００１３】本発明の別の目的は、より低い洗濯温度に
おける全般的漂白能が改善されている、ペルオキシ酸漂
白剤前駆体を含む有効な漂白及び／または洗剤組成物を
提供することである。

【００１４】本発明の上記目的及び他の目的は、以下の
詳細説明及び実施例から容易に明らかとなろう。

【００１５】

【課題を解決するための手段】ペルオキシ酸漂白剤前駆
体が、一般式：

【００１６】

【化３】

【００１７】〔式中、Ａｃは、

【００１８】

【化４】

【００１９】であり、Ｒ^I及びＲ^IIは各々独立にＡｃＯ
ＣＨ₂またはＨであり得、Ｒは、ｉ）直鎖状または分枝
状のＣ₃−Ｃ₆アルキル、アルケニルまたはアルキニル
基、ii）フェニル及び置換フェニル、iii）Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^III及びＣＨ₂ＮＨＣＯ
Ｒ^III（ここでＲ^IIIはＲである）、並びにiv）基ii）、
iii）及びＣ_3-19アルキル、アルケニルまたはアルキニ
ル基の第四級アンモニウム置換誘導体からなる群から選
択され、ｎは２または３であり、Ｒ^IVは、ｖ）直鎖状ま
たは分枝状のＣ_3-19アルキル、アルケニルまたはアルキ
ニル基、vi）フェニル及び置換フェニル、vii）Ｃ_1-4ア
ルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^V及びＣＨ₂ＮＨＣＯＲ^V
（ここでＲ^VはＲ^IVである）、並びにviii）基ｖ）、v
i）及びvii)の第四級アンモニウム置換誘導体からなる
群から選択される〕を有する化合物の群から選択される
糖誘導体であるならば、上記目的が達成され得ることが
判った。

【００２０】従って本発明は、（ａ）

【００２１】

【化５】

【００２２】〔式中、Ａｃは、

【００２３】

【化６】

【００２４】であり、Ｒ^I及びＲ^IIは各々独立にＡｃＯ
ＣＨ₂またはＨであり得、Ｒは、ｉ）直鎖状または分枝
状のＣ₃−Ｃ₆アルキル、アルケニルまたはアルキニル
基、ii）フェニル及び置換フェニル、iii）Ｃ₁−Ｃ₄ア
ルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^III及びＣＨ₂ＮＨＣＯ
Ｒ^III（ここでＲ^IIIはＲである）、並びにiv）基ii）、
iii）及びＣ_3-19アルキル、アルケニルまたはアルキニ
ル基の第四級アンモニウム置換誘導体からなる群から選
択され、ｎは２または３であり、Ｒ^IVは、ｖ）直鎖状ま
たは分枝状のＣ_3-19アルキル、アルケニルまたはアルキ
ニル基、vi）フェニル及び置換フェニル、vii）Ｃ_1-4ア
ルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^V及びＣＨ₂ＮＨＣＯＲ^V
（ここでＲ^VはＲ^IVである）、並びにviii）基ｖ）、v
i）及びvii)の第四級アンモニウム置換誘導体からなる
群から選択される〕から選択される式を有するペルオキ
シ酸漂白剤前駆体と、（ｂ）過酸化水素源とを含有する漂白剤組成物を提供する。

【００２５】特に、化合物は、ｎが３であり、Ｒ^IがＡ
ｃＯＣＨ₂であり、Ｒ^IIがＨである式（Ｉ）、即ち、
式：

【００２６】

【化７】

【００２７】の化合物である。

【００２８】特に好ましいＲ基の典型的な例は、（Ｉ）
Ｒ＝Ｃ₃Ｈ₇、（II）Ｒ＝Ｃ₅Ｈ₁₁、（III）Ｒ＝Ｃ₆Ｈ₅、
（IV）Ｒ＝（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄、（Ｖ）Ｒ＝
（ＣＨ₃）₃Ｎ⁺−（ＣＨ₂）_n（ここでｎ＝１，３または
５）である。

【００２９】本発明の前駆体は、１，２，３，４，６−
ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）、１，２，３，４
−テトラアセチルキシロース（ＴＡＸ）または１，２，
３，６−２’，３’，４’，６’−オクタアセチルラク
トース（ＯＡＬ）の最も反応性のアシル基を選択的に加
水分解し、選択の酸塩化物または無水物と反応させ得る
２，３，４，６−テトラアセチルグルコース、２，３，
４−トリアセチルキシロースまたは２，３，６−２’，
３’，４’，６’−ヘプタアセチルラクトースをそれぞ
れ生成することにより調製し得る。同様に、１，２，
３，４，６−ペンタアセチルガラクトース、１，２，
３，４−テトラアセチルリキソース、１，２，３，４−
テトラアセチルアラビノース及び１，２，３，６−
２’，３’，４’，６’−オクタアセチルマルトースの
ような他の糖誘導体も、最も反応性のアノマーアセチル
基を加水分解すると、選択の酸塩化物または無水物と反
応させ得る２，３，４，６−テトラアセチルガラクトー
ス、２，３，４−トリアセチルリキソース、２，３，４
−トリアセチルアラビノース及び２，３，６−２’，
３’，４’，６’−ヘプタアセチルマルトースをそれぞ
れ生成する。他の適当な前駆体の例としては、アセチル
化セロビオース、マンノース、フルクトース、メリビオ
ース及びリボースから誘導されるものを挙げることがで
きる。

【００３０】通常の洗濯条件下で、ＰＡＧ、ＴＡＸまた
はＯＡＬは２〜５モルの過酢酸を生成し得る。従って本
発明の新規の前駆体は、同じ化合物、例えば、（ｉ）ペ
ルオキシブタン酸、（ii）ペルオキシヘキサン酸、（ii
i）ペルオキシ安息香酸、（iv）トリメチルアンモニウ
ムメチレンペルオキシ安息香酸、（ｖ）トリメチルアン
モニウムペルオキシ酢酸、ペルオキシブタ酸またはペル
オキシヘキサン酸から過酢酸と、別のより疎水性または
より反応性のペルオキシ酸との両方を与える可能性を有
する。

【００３１】上記糖ベースの前駆体の合成を可能にする
キーファクターは、例えばペンタアセチルグルコース、
テトラアセチルキシロース及びオクタアセチルラクトー
スから最も反応性のアセトキシ基（１−アセトキシまた
はアノマーアセトキシ基）を選択的に除去する方法の発
見にある。好ましいグルコースエステルを調製する１つ
の合成方法は、１，２，３，４，６−ペンタアセチルグ
ルコース（ＰＡＧ）を酢酸エチル中の２−アミノエタノ
ールを用いて処理し、２，３，４，６−テトラアセチル
グルコースを生成することを含み、これを酸塩化物、例
えばヘキサノイルクロリドまたは無水物、例えば無水安
息香酸で処理して十分に置換されたグルコースエステル
を与えることができる。

【００３２】過酸化水素源は、当分野において良く知ら
れている。過酸化水素源としては、アルカリ金属過酸化
物、有機ペルオキシド漂白化合物、例えばアルカリ金属
ペルボレート、ペルカルボネート、ペルホスフェート、
ペルシリケート及びペルスルフェートを挙げることがで
きる。これらの化合物２種以上の混合物もまた適してい
る。特に好ましいのは、過ホウ酸ナトリウム四水和物、
特に過ホウ酸ナトリウム一水和物である。過ホウ酸ナト
リウム一水和物は、優れた保管安定性を有し且つ水性漂
白溶液中に極めて迅速に溶解するが故に好ましい。過炭
酸ナトリウムは、環境的な理由により好ましいと言え
る。

【００３３】典型的には、過酸化水素（または等量のＨ
₂Ｏ₂を生成するペルオキシド化合物）対前駆体のモル比
は約０．５：１〜２０：１、好ましくは１：１〜５：１
である。

【００３４】活性酸素放出物質とペルオキシ酸漂白剤前
駆体とからなる漂白系を含む洗剤組成物は通常は更に、
界面活性物質、洗剤ビルダー、及びかかる製剤の他の公
知の成分をも含む。

【００３５】このような製剤中には、通常は約２〜４０
重量％、好ましくは約４〜３０重量％、特に約１０〜２
５重量％のペルオキシド漂白化合物、例えば過ホウ酸ナ
トリウム一または四水和物と一緒に、ペルオキシ酸漂白
剤前駆体が、約０．１〜２０重量％、好ましくは０．５
〜１０重量％、特に１〜７．５重量％のレベルで存在し
得る。

【００３６】界面活性物質は、石鹸のような天然由来の
もの、または、アニオン性、両性、双性、カチオン性活
性物質から選択される合成材料及びこれらの混合物とす
ることができる。多くの適当な活性物質が市販されてお
り、例えばＳｃｈｗａｒｔｚ、Ｐｅｒｒｙ及びＢｅｒｃ
ｈによる“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔ
ｓａｎｄＤｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ
Ｉ及びIIのような文献に十分に記載されている。界面活
性物質の総量は組成物の５０重量％までとすることがで
きるが、好ましいのは約１〜４０重量％、最も好ましい
のは４〜２５重量％である。

【００３７】合成アニオン性界面活性成分は通常、約８
〜約２２個の炭素原子を含むアルキルラジカルを有する
有機スルフェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金
属塩である。アルキルなる用語は、高級アリールラジカ
ルのアルキル部分をも含んで使用する。

【００３８】適当な合成アニオン性洗剤化合物の例とし
ては、ナトリウム及びアンモニウムアルキルスルフェー
ト、特に例えば牛脂またはココヤシ油から製造される高
級（Ｃ₈−Ｃ₁₈）アルコールを硫酸化することにより得
られるもの；ナトリウム及びアンモニウムアルキル（Ｃ
₉−Ｃ₂₀）ベンゼンスルホネート、特にナトリウム直鎖
状第二級アルキル（Ｃ₁₀−Ｃ₁₅）ベンゼンスルホネー
ト；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルフェー
ト、特に牛脂またはココヤシ油から誘導される高級アル
コール及び石油から誘導される合成アルコールのエステ
ル；ナトリウムココヤシ油脂肪酸モノグリセリドスルフ
ェート及びスルホネート；高級（Ｃ₉−Ｃ₁₈）脂肪アル
コールアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドの硫
酸エステルのナトリウム及びアンモニウム塩、反応生成
物では、脂肪酸のアルキルエステル、特にメチルエステ
ルのスルホン化物；イセチオン酸でエステル化し水酸化
ナトリウムで中和したココヤシ脂肪酸のような脂肪酸の
反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウ
ム及びアンモニウム塩；α−オレフィン（Ｃ₈−Ｃ₂₀）
を重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより誘導され
るもの及びパラフィンをＳＯ₂及びＣ₁₂と反応させ、次
いで塩基を用いて加水分解してランダムスルホネートを
生成することにより誘導されるもののようなアルカンモ
ノスルホネート；ナトリウム及びアンモニウムＣ₇−Ｃ
₁₂ジアルキルスルホスクシネート；及びオレフィンスル
ホネート（この用語は、オレフィン、特にＣ₁₀−Ｃ₂₀α
−オレフィンをＳＯ₃と反応させ、次いで反応生成物を
中和及び加水分解することにより製造される物質を意味
する）を挙げることができる。好ましいアニオン性洗剤
化合物はナトリウム（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅）アルキルベンゼンス
ルホネート、ナトリウム（Ｃ₁₆−Ｃ₁₈）アルキルスルフ
ェート及びナトリウム（Ｃ₁₆−Ｃ₁₈）アルキルエーテル
スルフェートである。

【００３９】好ましくはアニオン性界面活性化合物と一
緒に使用される適当な非イオン性界面活性化合物の例と
しては、特に、アルキレンオキシド、通常はエチレンオ
キシドとアルキル（Ｃ₆−Ｃ₂₂）フェノールとの、通常
は５−２５ＥＯ、即ち１分子当たり５〜２５単位のエチ
レンオキシドの反応生成物；脂肪族（Ｃ₈−Ｃ₁₈）第一
級または第二級の直鎖状または分枝状アルコールと、エ
チレンオキシドとの、通常は２−３０ＥＯの縮合物；エ
チレンオキシドと、プロピレンオキシド及びエチレンジ
アミンの反応生成物との縮合によって製造される生成物
を挙げることができる。他の所謂非イオン性界面活性物
質としては、アルキルポリグリコシド、例えば１−Ｏ−
アルキル−６−Ｏ−アシルグリコシド、特に欧州特許出
願公開第４２３９６８号に記載のエチルグルコシド；長
鎖第三級アミンオキシド、長鎖第四級ホスフィンオキシ
ド及びジアルキルスルホキシドを挙げることができる。

【００４０】両性または双性界面活性化合物を本発明の
組成物中に存在させることもできるが、比較的コストが
かかるため、これは通常は望ましくない。両性または双
性洗剤化合物を使用するならば、それらは、より一般に
使用される合成アニオン性及び非イオン性活性化合物を
基準にすると、組成物中に少量で存在させる。

【００４１】上述したように、好ましくは２５重量％よ
り少ない量で、本発明の組成物中に石鹸を配合すること
もできる。石鹸は特に、２種（石鹸／アニオン性）混合
物または非イオン性もしくは合成アニオン性及び非イオ
ン性混合化合物との３種混合物において低レベルで有効
である。使用し得る石鹸としては、飽和もしくは不飽和
Ｃ₁₀−Ｃ₂₄脂肪酸の、好ましくはナトリウム塩、次に好
ましくはカリウム塩、またはこれらの混合物を挙げるこ
とができる。このような石鹸の量は約０．５〜約２５重
量％の間で変えることができ、通常は、約０．５〜約５
重量％のより少ない量でも起泡を調節するのに十分であ
る。約２〜約２０重量％、特に約５〜約１０重量％の量
を使用すると、洗浄力に有益な効果を与える。これは特
に、組成物を硬水中で使用し、石鹸が補助ビルダーとし
て作用する場合に重要である。

【００４２】本発明の洗剤組成物は通常は洗剤ビルダー
をも含む。ビルダー材料は、１）カルシウムイオン封鎖
剤、２）沈澱剤、３）カルシウムイオン交換剤、及び
４）これらの混合物から選択することができる。

【００４３】カルシウムイオン封鎖ビルダー材料の例と
しては、アルカリ金属ポリホスフェート、例えばトリポ
リリン酸ナトリウム；ジピコリン酸、ニトリロ三酢酸及
びその水溶性塩；カルボキシメチルオキシコハク酸、エ
チレンジアミン四酢酸、オキシ二コハク酸、メリト酸、
ベンゼンポリカルボン酸、クエン酸のアルカリ金属塩；
及び米国特許第４，１４４，２２６号及び第４，１４
６，４９５号に記載のポリアセタールカルボキシレート
を挙げることができる。沈澱作用ビルダー材料の例とし
ては、オルトリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウム及び長
鎖脂肪酸石鹸を挙げることができる。このクラスの特に
好ましいビルダー系は、炭酸ナトリウムと方解石の混合
物である。

【００４４】カルシウムイオン交換ビルダー材料の例と
しては、そのゼオライトは最も知られた例である種々の
タイプの水不溶性結晶質またはアモルファスアルミノシ
リケートを挙げることができる。

【００４５】特に本発明の組成物は、トリポリリン酸ナ
トリウムまたはカリウム、ピロリン酸ナトリウムまたは
カリウム、オルトリン酸ナトリウムまたはカリウム、方
解石炭酸ナトリウム、ジピコリン酸、オキシコハク酸；
ニトリロ三酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、
カルボキシメチルオキシマロネート、カルボキシメチル
オキシスクシネート及び水不溶性結晶質またはアモルフ
ァスアルミノシリケートビルダー材料といった公知の有
機または無機ビルダー材料の任意の一種またはそれらの
混合物を含み得る。

【００４６】かかるビルダー材料は、例えば５〜８０重
量％、好ましくは１０〜６０重量％の量で存在させ得
る。

【００４７】既に記載した成分の他に、本発明の洗剤組
成物は任意の慣用添加剤を、かかる材料が繊維製品洗濯
洗剤組成物中に通常使用される量で含むことができる。
このような添加剤の例としては、アルカノールアミド、
特にパーム核脂肪酸及びココヤシ脂肪酸から誘導される
モノエタノールアミドのような起泡増進剤、アルキルホ
スフェート及びシリコーンのような抑泡剤、ナトリウム
カルボキシメチルセルロース及びアルキルまたは置換ア
ルキルセルロースエーテルのような再沈着防止剤、エチ
レンジアミン四酢酸のような他の安定剤、線維製品柔軟
化剤、硫酸ナトリウムのような無機塩、並びに、通常は
微量で存在する蛍光剤、香料、酵素（プロテアーゼ、セ
ルラーゼ、リパーゼ及びアミラーゼ）、殺菌剤及び着色
剤を挙げることができる。

【００４８】本明細書に記載の漂白組成物は、種々の洗
浄用製品において有効である。洗浄用製品としては、洗
濯洗剤、洗濯漂白剤、硬質表面クリーナー、便器クリー
ナー及び自動食器洗い機用組成物、更には義歯クリーナ
ーをも挙げることができる。漂白組成物は、粉末、シー
トまたは他の基材に付着させたもの、パウチ入りのも
の、錠剤、液体非イオン性洗剤のような非水性液体中の
ものなど種々の製品形態で使用することができる。また
漂白組成物は、ペルオキシ酸漂白剤及び過酸化水源がサ
ッシェ内に濃縮封入されているかまたは錠剤形態に圧縮
されている洗剤組成物中に都合良く使用することができ
る。

【００４９】一般に、安定性及び取り扱いの理由で、漂
白剤前駆体は、該漂白剤前駆体と結合剤または凝集剤と
を含む粒状ボディの形態で与えられるのが有利である。
このような前駆体粒子を製造する多種多様な方法は、例
えばカナダ特許第１，１０２，９６６号、英国特許第
１，５６１，３３３号、米国特許第４，０８７，３６９
号、欧州特許出願公開第０，２４０，０５７号、欧州特
許出願公開第０，２４１，９６２号、欧州特許出願公開
第０，１０１，６３４号及び欧州特許出願公開第０，０
６２，５２３号といった種々の特許明細書に記載されて
いる。これらの方法のうち任意のものを選択し、本発明
の漂白剤組成物に適用することができる。

【００５０】ペルオキシ酸漂白剤前駆体を取り込む粒子
は通常、例えば酵素、無機過酸素漂白剤及び抑泡剤のよ
うな他のドライブレンド成分と一緒に洗剤組成物の噴霧
乾燥部分に加えられる。しかしながら、前駆体粒子が加
えられる洗剤組成物自体は、ドライブレンド、アグロメ
レーション、粒状化、押出、圧粉及び高密化処理などの
種々の他の方法で製造することができ、このような方法
は当業者には公知であり、本発明の一部を構成するもの
ではない。

【００５１】ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、洗剤添加用
製品中に配合することもできる。このような添加用製品
は、通常の洗剤組成物の効能を補助または増進すること
を目的とされており、完全に製剤化された洗剤組成物中
に存在する全ての成分を含むのではないが、かかる組成
物の任意の成分を含み得る。本発明のこの態様に従う添
加用製品は通常、（アルカリ性）過酸化水素源を含む水
溶液に加えられるが、所定の環境においては、アルカリ
性過酸化水素源を該製品中に含むこともできる。

【００５２】本発明のこの態様に従う添加用製品は、相
容性粒状基材、可撓性非粒状基材のような担体または容
器（例えばパウチまたはサッシェ）との組合わせで、ペ
ルオキシ酸漂白剤前駆体のみを含み得る。

【００５３】相容性粒状基材の例としては、クレーや、
天然または合成のゼオライトを含む他のアルミノシリケ
ートといった不活性材料を挙げることができる。他の相
容性粒状担体材料としては、ホスフェート、カルボネー
ト及びスルフェートのような水和性無機塩を挙げること
ができる。

【００５４】袋または容器内に封入された添加用製品
は、容器が乾燥しているときには内容物を放出しない
が、水溶液中に浸漬したときには内容物を放出するよう
製造することができる。

【００５５】別の特定の実施態様においては、ペルオキ
シ酸漂白剤前駆体は、ペルオキシド漂白化合物、例えば
過ホウ酸ナトリウムと一緒に、所謂非水性液体洗濯洗剤
組成物中に配合し、線維及び織物製品に使用したときに
前記製品に有効な洗浄及び汚れ落とし能力を与えるのに
適している。

【００５６】ペルオキシ酸漂白剤前駆体を配合し得るペ
ースト状及びゼラチン状洗剤組成物を含む非水性液体洗
剤組成物は当分野において公知であり、例えば米国特許
第２，８６４，７７０号、第２，９４０，９３８号、第
４，７７２，４１２号、第３，３６８，９７７号、英国
特許出願公開第１，２０５，７１１号、第１，２７０，
０４０号、第１，２９２，３５２号、第１，３７０，３
７７号、第２，１９４，５３６号、西独特許出願公開第
２，２３３，７７１号及び欧州特許出願公開第０，０２
８，８４９号に、種々の製剤が提案されている。

【００５７】これらは、通常はその中に固相が分散して
いるまたはしていない非水性液体媒質からなる組成物で
ある。非水性液体媒質は、液体界面活性剤、好ましくは
液体非イオン性界面活性剤；非極性液体媒質、例えば液
体パラフィン；極性溶剤、例えば、必要によっては例え
ばエタノールまたはイソプロパノールのような低分子の
一価アルコールと組み合わせたグリセロール、ソルビト
ール、エチレングリコールのようなポリオール；または
これらの混合物とすることができる。

【００５８】固相は、ビルダー、アルカリ、研磨剤、ポ
リマー、クレー、他の固体イオン性界面活性剤、漂白
剤、酵素、蛍光剤及び他の慣用固体洗剤成分であり得
る。

【００５９】

【実施例】以下の非限定的な実施例によって本発明を説
明する。

【００６０】実施例

【００６１】

【化８】

【００６２】の合成実施例１２，３，４，６−テトラアセチルグルコース〔ＴＡＧ〕１，２，３，４，６−ペンタアセチルグルコース（３９
ｇ，０．１ｍｏｌ）を酢酸エチル（２５０ｍｌ）中に室
温で撹拌しながら溶解した。この溶液にジメチルスルホ
キシド（ＤＭＳＯ，５ｍｌ）及び２−アミノエタノール
（１５．２５ｇ，０．２５ｍｏｌ）を加え、溶液を室温
で５時間撹拌した。エーテルで溶出するＴＬＣ（アルミ
ナ）によって、全ての出発材料が消えるまで反応をモニ
ターした。得られた酢酸エチル溶液を水で洗浄し（２５
０ｍｌで２回）、無水硫酸ナトリウムで脱水した。濾過
後、減圧下に溶剤を除去すると、オイル（２８．０ｇ）
が得られた。収率８０％。¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣ
ｌ₃）：２．０２（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．０３
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣ
Ｈ₃），２．１１（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），３．０８
（ｓ，１Ｈ，ＯＨ），４．１５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＣＨ₂
＋ＯＣＯＣＨ₃），４．２５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＣＯＭ
ｅ），４．２８（ｓ，１Ｈ，ＨＣＯＣＯＭｅ），４．９
（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＣＯＭｅ），５．１（ｔ，２Ｈ，−
ＣＨ₂ＯＣＯＭｅ），５．４７（ｍ，１Ｈ，ＨＣ（Ｏ
−）ＯＣＯＭｅ），５．５５ｐｐｍ（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯ
ＣＯＭｅ）。

【００６３】実施例２１−ベンゾイル−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース（III）〔ＢＴＡＧ〕２，３，４，６−テトラアセチルグルコース（１２ｇ，
０．０３４ｍｏｌ）を、撹拌子、冷却器及び脱水チュー
ブ（塩化カルシウム）を備えたフラスコに入れた。この
フラスコに酢酸エチル（１００ｍｌ）及びトリエチルア
ミン（３．５ｇ，０．０３５ｍｏｌ）を加えた。混合物
を撹拌してテトラアセチルグルコースを溶解した。この
混合物に無水安息香酸（８ｇ，０．０３４ｍｏｌ）を加
え、次いで、室温で６時間撹拌した。この溶液を水で洗
浄し（１００ｍｌで２回）、無水硫酸ナトリウムで脱水
し、濾過し、真空下に溶剤を除去すると、オフホワイト
色の固体（１５ｇ）が得られた。この固体をエタノール
で再結晶させると、針状物（１３ｇ）が得られた。収率
８４％。融点１２２〜１２４℃。

【００６４】¹ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ，コハク酸）
９７．３％，（δＣＤＣｌ₃）：２．６４（ｓ，３Ｈ，
ＣＯＣＨ₃），２．８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１１（ｓ，３Ｈ，ＣＯ
ＣＨ₃），４．１２（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＣＯ），４．３
（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＣＯ），４．４（ｍ，１Ｈ，ＨＣＣ
Ｏ），５．１４（ｔ，１Ｈ，ＣＨ−ＣＨ₂ＯＡｃ），
５．２４（ｔ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＡｃ），５．６５（ｔ，
１Ｈ，ＨＣＣＯ），６．３（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＯＣＯ
Ｒ）ＣＯ），７．６５（ｔ，２Ｈ，ＡｒＨ），７．８
（ｔ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０ｐｐｍ（ｄ，２Ｈ，Ａｒ
Ｈ）；Ｉ．Ｒ．（ヌジョール）ν１７３５ｃｍ^-1。

【００６５】実施例３１−ヘキサノイル−２，３，４，６−テトラアセチルグ
ルコース（II）〔ＨＴＡＧ〕無水安息香酸に代えて塩化ヘキサノイルを使用したこと
を除いては実施例２と同様の方法を使用し、上記物質を
合成した。生成物は黄色オイル（１６ｇ）であった。こ
のオイルを、高温のエタノール／水で２つの部分で再結
晶させ、白色結晶（６．４８ｇ）を得た。収率４１％。

【００６６】¹ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃，トリオキサ
ン）９５％（δＣＤＣｌ₃）：０．９（ｔ，３Ｈ，Ｃ
Ｈ₃），１．３（ｍ，４Ｈ，ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃），１．６
（ｍ，２Ｈ，ＣＯＣＨ₂ＣＨ₂），２．０２（３ｓ，９
Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），
２．３７（ｔ，２Ｈ，ＣＯＣＨ₂），３．８５（ｍ，１
Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．１（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡ
ｃ），４．３（１Ｈ，ｄｄ，ＨＣＯＡｃ），５．１５
（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＡｃ），５．２５（ｍ，１Ｈ，Ｈ
ＣＯＡｃ），５．７３ｐｐｍ（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＯＣＯ
Ｒ）ＯＡｃ）；Ｉ．Ｒ．（ヌジョール）ν１７４０ｃｍ
^-1。

【００６７】実施例４１−ブタノイル−２，３，４，６−テトラアセチルグル
コース（Ｉ）〔ＢＵＴＡＧ〕無水安息香酸に代えて塩化ブタノイルを使用したことを
除いては実施例２と同様の方法を使用し、上記物質を生
成した。この生成物は黄色オイル（１３．５ｇ）であ
り、エタノール／水で再結晶させるのは困難であった。
しかしながら、幾分かの白色針状物（１．６ｇ）が得ら
れた。収率１１％。

【００６８】¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ₃）：０．９３
（ｔ，３Ｈ，ＣＨ₃），１．６５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＣＨ
₃），２．０５（３ｓ，９Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．３５（ｔ，２Ｈ，ＣＯ
ＣＨ₂），３．８５（ｍ，２Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．１
（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３（ｄｄ，１Ｈ，Ｈ
ＣＯＡｃ），５．１５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＡｃ），
５．２５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．７３ｐｐｍ
（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＯＣＯＲ）Ｏ）；Ｉ．Ｒ．（ヌジョ
ール）ν１７４０ｃｍ^-1。

【００６９】実施例５１−（３’−トリメチルアンモニウムトルオイル）−
２，３，４，６−テトラアセチルグルコース（ＩＶ）
〔ＱＴＡＧ〕上記物質を２つのステップで製造した。第１ステップ
は、無水安息香酸に代えて３−クロロメチルベンゾイル
クロリド（０．０３ｍｏｌ）を使用したことを除いては
実施例２と同様に調製した。生成物は黄色オイル（１
３．９２ｇ）であった。収率９３％。

【００７０】¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ₃）：２．０
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．０８（３ｓ，９Ｈ，３
×ＣＯＣＨ₃），３．９５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），
４．１５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３２（ｍ，１
Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．６２（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ₂Ｃ
ｌ，β−アノマー），４．６８（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣＨ ₂
Ｃｌ，α−アノマー），５．２（ｍ，２Ｈ，ＨＣＯＡ
ｃ），５．３５（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．９３
｛ｄ，１Ｈ，Ｈ（ＣＯＲ）Ｏ，α−アノマー（７５
％）｝，６．６｛ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＣＯＲ）Ｏ，α−ア
ノマー（２５％）｝，７．５（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），
７．６５（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），８．０ｐｐｍ（ｍ，２
Ｈ，ＡｒＨ）。第２ステップは、３’−クロロメチルベ
ンゾイル−２，３，４，６−テトラアセチルグルコース
（１３ｇ，０．０２５ｍｏｌ）をナトリウム脱水エーテ
ル（２５０ｍｌ）中に溶解し、トリメチルアミン（７ｍ
ｌ，３３％ジメトキシエタン溶液）を加えることを含
む。混合物を７２時間放置すると、白色沈澱物が形成さ
れ、これを濾過して除去し、エーテルで洗浄した。この
白色固体を真空下に乾燥した（４．０４ｇ，収率２８
％）。

【００７１】¹ＨＮＭＲ分析（Ｄ₂Ｏ／トリオキサン）
９１％（δＤ₂Ｏ）：２．０（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），
２．０７（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１４（ｓ，６
Ｈ，２×ＣＯＣＨ₃），３．１３（ｓ，９Ｈ，⁺ＮＭ
ｅ₃），４．２（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３２
（ｍ，２Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．６（ｓ，２Ｈ，ＡｒＣ
Ｈ₂Ｎ⁺），５．３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＡｃ），５．６
（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），６．１８｛ｄ，１Ｈ，Ｈ
（ＣＯＲ），β−アノマー（７５％）｝，６．６｛ｄ，
１Ｈ，Ｈ（ＣＯＲ），α−アノマー（２５％）｝，７．
６（ｍ，１Ｈ，ＡｒＨ），７．９（ｍ，１Ｈ，Ａｒ
Ｈ），８．２（ｍ，２Ｈ，ＡｒＨ）。

【００７２】実施例６１−（６’−トリメチルアンモニウムヘキサノイル）−
２，３，４，６−テトラアセチル−グルコースブロミド
（Ｖ）〔ＱＨＴＡＧ〕上記物質を２つのステップで製造した。第１ステップ
は、無水安息香酸に代えて６−ブロモヘキサノイルクロ
リド（０．０８ｍｏｌ）を使用し、実施例２と同様に調
製した。生成物をエタノール／水で再結晶させると、板
状結晶（２５．３ｇ，収率６０％）が得られた。

【００７３】¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ₃）１．５（ｍ，
２Ｈ，ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｂｒ），１．６５（ｍ，２Ｈ，
ＣＨ ₂ＣＨ₂Ｂｒ），１．８５（ｐ，２Ｈ，ＣＨ ₂ＣＨ₂Ｃ
Ｏ），２．０２（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．０４
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＯＣＨ₃），２．１（ｓ，３Ｈ，Ｃ
ＯＣＨ₃），２．４（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＣＯ），３．４
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ ₂Ｂｒ），３．８５（ｍ，１Ｈ，ＨＣ
ＯＡｃ），４．１（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３
（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．１（ｍ，２Ｈ，ＣＨ
₂ＯＡｃ），５．２５（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．
７１（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＣＯＲ）Ｏ）。

【００７４】第２ステップは、１−（６’−ブロモヘキ
サノイル）−２，３，４，６−テトラアセチルグルコー
ス（８ｇ，０．０１５ｍｏｌ）を脱水ジメトキシエタン
（５０ｍｌ）中に溶解し、トリメチルアミン（１．６
ｇ，１．７ＸＳ）を加えることを含む。混合物を室温で
４８時間撹拌した。不溶性白色固体が形成され、これを
濾過して除去し、エーテル（５０ｍｌ）で洗浄した。こ
の固体を真空下に乾燥した（７．０ｇ，収率７９％）。
¹ＨＮＭＲ分析（ＤＭＳＯ／トリオキサン）９４％。

【００７５】¹ＨＮＭＲ（δＤ₂Ｏ）１．４（ｐ，２
Ｈ，ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＯ），１．６８（ｐ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ ₂ＣＨ₂ＣＯ），１．８４（ｐ，２Ｈ，ＣＨ ₂ＣＨ
₂Ｎ⁺），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１２
（ｓ，６Ｈ，２×ＣＯＣＨ₃），２．１５（ｓ，３Ｈ，
ＣＯＣＨ₃），２．５（ｔ，２Ｈ，ＣＨ₂ＣＯ），３．１
４（ｓ，９Ｈ，⁺ＮＭｅ₃），３．３（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂
Ｎ⁺），４．２（ｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．４（ｄ
ｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．２（ｄｄ，２Ｈ，ＣＨ₂
ＯＡｃ），５．４５（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．９
５（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＯＣＯＲ）Ｏ）。

【００７６】実施例７１−（４’−トリメチルアンモニウムブタノイル）−
２，３，４，６−テトラアセチルグルコースブロミド
〔ＱＢＴＡＧ〕上記物質を２つのステップで製造した。第１ステップ
は、６−ブロモヘキサノイルクロリドに代えて４−ブロ
モブタノイルクロリド（０．０４ｍｏｌ）を使用し、実
施例６と同様に調製した。生成物をエタノール／水で再
結晶させると、板状結晶（９．８３ｇ，収率５０％）が
得られた。

【００７７】¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ₃）：２．０１
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．０３（ｓ，３Ｈ，ＣＯ
ＣＨ₃），２．０４（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ ₂Ｃ
Ｈ₂Ｂｒ），２．６（ｔ，２Ｈ，ＣＨ₂ＣＯ），３．４５
（ｔ，２Ｈ，ＣＨ ₂Ｂｒ），３．８５（ｍ，１Ｈ，ＨＣ
ＯＡｃ），４．１（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３
（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．１５（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ₂ＯＡｃ），５．２５（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），
５．７２（ｄ，１Ｈ，ＨＣ（ＯＣＯＲ）Ｏ）。

【００７８】第２ステップは、１−（６’−ブロモヘキ
サノイル）−２，３，４，６−テトラアセチルグルコー
スに代えて１−（４’−ブロモブタノイル）−２，３，
４，６−テトラアセチルグルコース（０．０１６１ｍｏ
ｌ）を使用したことを除いては実施例５と同様に調製し
た。生成物を真空下に乾燥した（７．３５ｇ，収率８２
％）。融点１７０〜１７１℃。

【００７９】¹ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃／ピラジン）
９４％。¹ＨＮＭＲ（δＣＤＣｌ₃），２．０２（ｓ，
３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．０４（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣ
Ｈ₃），２．０８（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１２
（ｓ，３Ｈ，ＣＯＣＨ₃），２．１５（ｍ，２Ｈ，ＣＨ ₂
ＣＨ₂ＣＯ），２．６３（ｔ，２Ｈ，ＣＨ₂ＣＯ），３．
４８（ｓ，９Ｈ，⁺ＮＭｅ₃），３．７８（ｍ，２Ｈ，Ｃ
Ｈ₂Ｎ⁺），３．８５（ｍ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．１
３（ｄｄ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），４．３（ｄｄ，１Ｈ，
ＨＣＯＡｃ），５．１２（ｍ，２Ｈ，ＣＨ₂ＯＡｃ），
５．２５（ｔ，１Ｈ，ＨＣＯＡｃ），５．６８（ｄ，１
Ｈ，ＨＣ（ＣＯＲ）Ｏ）。

【００８０】実施例８１−オクチル−２，２’，３，３’，４，６，６’−ヘ
プタアセチルラクトース〔ＯＨＡＬ〕還流冷却器を備えた大きなフラスコにラクトース（３
４．２ｇ，０．１ｍｏｌ）を入れ、酢酸（２００ｍｌ）
を酢酸ナトリウム（４ｇ）と一緒に加えた。この混合物
を１２０℃に加熱し、無水酢酸（１０２ｇ，１ｍｏｌ，
ＸＳ）を、撹拌しながら滴下して、１時間かけて加え
た。加え終わったら、混合物を室温で更に８時間撹拌し
続けた。次いで混合物を室温にまで冷やし、水酸化ナト
リウム溶液（水性２Ｍ）を加えることによりｐＨを７に
調整した。得られた混合物を分液漏斗に移し、水（５０
０ｍｌ）及び酢酸エチル（２×５００ｍｌ）で抽出し
た。酢酸エチルを、重炭酸ナトリウム溶液（２００ｍ
ｌ）、水（２００ｍｌ）及びブライン（５００ｍｌ）と
混ぜて洗浄した。酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウム
溶液で脱水し、濾過し、減圧下に濃縮して、白色で“粘
着質”の固体を得、これを真空下に乾燥して白色粉末
（６１．２ｇ，収率９２％）を得た。［ラクトースオク
タアセテート］。この物質をエタノールで再結晶させ、
微小板状物（３０ｇ）を得た。（νヌジョール）１７５
０ｃｍ^-1（δＣＤＣｌ₃）５．６５（（ｄ）１ＨＯＣＨ
−ＯＡｃ），５．３７（（ｄ）１ＨＣＨ−ＯＡｃ），
５．２３（（ｔ）１ＨＣＨ−ＯＡｃ），５．１（ｍ
２Ｈ２×ＣＨ−ＯＡｃ），４．９５（（ｄｄ）１Ｈ
ＣＨ−ＯＡｃ），４．４６（（ｄｄ）２ＨＣＨ ₂Ｏ
Ａｃ），４．１（ｍ３ＨＣＨ ₂−ＯＡｃ＋ＣＨＯＡ
ｃ），３．８７（２Ｈ２×ＣＨ−Ｏ），３．７５（ｍ
１ＨＣＨＯＡｃ），２．１８（ｓ３ＨＣＯＣＨ
₃），２．１２（ｓ３ＨＣＯＣＨ ₃），２．１（ｓ
３ＨＣＯＣＨ ₃），２．０６（ｓ３ＨＣＯＣ
Ｈ ₃），２．０５（ｓ３ＨＣＯＣＨ ₃），２．０３
（ｓ，３ＨＣＯＣＨ ₃），２．０２（ｓ３ＨＣ
ＯＣＨ ₃），１．９５（ｓ３ＨＣＯＣＨ ₃）。

【００８１】ラクトースオクタアセテート（２９ｇ，
０．０４４ｍｏｌ）を、ジメチルスルホキシド（４ｇ）
及びエタノールアミン（６．７ｇ，０．１１ｍｏｌ，
２．５倍過剰量）を含む酢酸エチル（４００ｍｌ）中に
溶解した。得られた混合物を室温で撹拌し、薄層クロマ
トグラフィー（ＴＬＣ）によって定期的に分析した。こ
のようにして、全てのオクタアセテートが除去されるま
で、約２時間反応をモニターした。酢酸エチルを水（３
×２００ｍｌ）、ブライン（２００ｍｌ）で抽出し、硫
酸ナトリウムで脱水した。溶液を濾過し、真空下に濃縮
乾固して白色固体を得、これを真空下に乾燥して白色粉
末（２５．２ｇ，収率９１％）を得た。［２，２’，
３，３’，４’，６，６’ヘプタアセチルラクトー
ス］。（νヌジョール）３５００；１７５０ｃｍ^-1。

【００８２】ラクトースヘプタアセテート（６ｇ，０．
１ｍｏｌ）を、トリエチルアミン（７．３ｇＸＳ）を含
む酢酸エチル（１００ｍｌ）中に溶解し、この撹拌溶液
に、酢酸エチル（２０ｍｌ）中のオクタノイルクロリド
（１．９ｇ，０．０１１ｍｏｌ）を１０分間かけて加え
た。反応の間に白色沈澱物が形成され、これを更に６時
間撹拌しながら放置した。その後、水（１００ｍｌ）を
加え、混合物を分離した。酢酸エチルを水（１００ｍ
ｌ）、ブライン（１００ｍｌ）で洗浄し、硫酸ナトリウ
ムで脱水した。得られた溶液を濾過し、真空下に濃縮
し、得られた固体を真空下に乾燥した。生成物は黄／白
色で“粘着質”の固体であった（５ｇ，収率７０％）
（ＯＨＡＬ）。¹ＨＮＭＲ分析（ＣＤＣｌ₃，トリオキ
サン９６％）（δＣＤＣｌ₃）６．２（（ｄ）‘１Ｈ’
ＣＨＯＣＯＲ β−アノマー），５．７（ｄ ‘１Ｈ’
ＣＨＯＣＯＲ α−アノマー），５．４３（ｔ１Ｈ
ＣＨＯＡｃ），５．３５（ｄ１ＨＣＨＯＡｃ），
５．１（ｍ１ＨＣＨＯＡｃ），４．１（ｍ３Ｈ
ＣＨ ₂ＯＡｃ＋ＣＨＯＡｃ），３．８５（ｍ３Ｈ３
×ＣＨＯＡｃ），２．４２（ｔ‘２Ｈ’ＣＨ ₂ＣＯＯ
β−アノマー），２．１２（ｔ‘２Ｈ’ＣＨ ₂ＣＯＯ
α−アノマー），２．１６（ｓ３ＨＣＯＣＨ ₃），
１．９５（ｓ３ＨＣＯＣＨ ₃），１．７（ｍ３Ｈ
ＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＯＯ），１．３（ｍ８Ｈ −（Ｃ
Ｈ₂）₄−），０．９（ｍ３Ｈ −ＣＨ ₃）。（νヌジ
ョール）１７５０ｃｍ^-1。

【００８３】実施例９ＲａｄｉｏｍｅｔｅｒＴｉｔｒａｌａｂを使用しｐＨ
を一定に保って，撹拌子付きサーモスタット容器内で漂
白実験を行なった。ｐＨは、０．１ＭＮａＯＨを使用
して調整した。前駆体を、２×１０^-5Ｍの安定剤エチレ
ンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸）−Ｄｕｑｕｅ
ｓｔ〜２０４０−と、紅茶のしみが付いた２枚の円形標
準試験布（液体：試験布の比＝１００：１）と、Ｈ₂Ｏ₂
（１０^-2Ｍ，１６０ｐｐｍＡｖｏｘ）とを含む１００ｍ
ｌの蒸留脱イオン水に加えた。前駆体は、前駆体濃度が
１０^-3Ｍか、または２当量以上のペルオキシ酸を分配し
得る前駆体に対しては５×１０^-4Ｍとなるように、直接
またはアセトン溶液として加えた。漂白能は、Ｉｎｓｔ
ｒｕｍｅｎｔａｌＣｏｌｏｕｒＳｙｓｔｅｍｓＭｉ
ｃｒｏ−ｍａｔｃｈを使用して４６０ｎｍにおける反射
の変化を測定し、ΔＲ４６０＊として記録した。ｐＨ１
０及び４０℃において、過酸化水素単独による漂白残差
は１．７０単位であった。

【００８４】

【表１】

【００８５】比較のために、ＴＡＥＤ及びＰＡＧに対す
るデータも含めた。上記結果は、本発明の漂白剤前駆体
の紅茶しみに対する漂白能が、ＴＡＥＤ及びＰＡＧと比
較して向上していることを示している。

【００８６】実施例１０ｐＨを一定に維持した撹拌子付きサーモスタット容器内
で漂白実験を行なった。

【００８７】９８ｍｌの脱イオン水、１ｍｌのＤｅｑｕ
ｅｓｔ２０４１（２×１０^-3Ｍ）を容器に入れ、０．
１ＭＮａＯＨを使用してｐＨを８．５に調整した。次
いでＨ₂Ｏ₂、１ｍｌの前駆体（５×１０^-2Ｍ）及び２つ
のしみ付き（＊）試験布を素早く続けて加えた。

【００８８】試験布は溶液中に３０分間放置した。実験
中ずっと温度を４０℃に維持した。

【００８９】実施例９に記載のごとく漂白能を測定し
た。

【００９０】実験の一方の組には０．２ｍｌのＨ₂Ｏ
₂（５×１０^-2Ｍ）を使用し、他方の組には２．０ｍｌ
のＨ₂Ｏ₂（０．５Ｍ）を使用した。

【００９１】＊しみは次のように準備した：グレービー
ソース／油の混合物（１０ｇの調理用油、茶さじ１０杯
のグレービー顆粒及び６００ｍｌの水）を調製し、裁断
した試験布に塗布した。しみ付きの試験布は２週間置い
てから使用した。

【００９２】得られた結果は下記の通りであった。

【００９３】

【表２】

【００９４】与えた値は、ＯＴＡＧに対するΔΔＲ₄₆₀
である。

【００９５】** ＯＴＡＧ１−オクタノイル−２，
３，４，６−テトラアセチルグルコース。無水安息香酸
に代えてオクタノイルクロリド（０．０２７ｍｏｌ）を
使用したことを除いては実施例２と同様の方法を使用し
て調製したもの。

【００９６】上記結果は、ＢＴＡＧ及びＯＨＡＬが低ｐ
Ｈにおいて、油性汚れに対してＯＴＡＧよりも有効であ
ることを示している。洗剤製剤においてはｐＨ条件を下
げる傾向にあるため、これは有利である。この利点は、
前駆体：過酸化水素比が低くても維持され、経済的にも
有利である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１１Ｄ 17/00 Ｄ０６Ｌ 3/02 7199−3Ｂ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）【化１】〔式中、Ａｃは、【化２】であり、Ｒ^I及びＲ^IIは各々独立にＡｃＯＣＨ₂またはＨ
であり得、Ｒは、ｉ）直鎖状または分枝状のＣ₃−Ｃ₆アルキル、アルケニ
ルまたはアルキニル基、 ii）フェニル及び置換フェニル、 iii）Ｃ₁−Ｃ₄アルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^III及
びＣＨ₂ＮＨＣＯＲ^III（ここでＲ^IIIはＲである）、並
びに iv）基ii）、iii）及びＣ_3-19アルキル、アルケニルま
たはアルキニル基の第四級アンモニウム置換誘導体からなる群から選択され、ｎは２または３であり、Ｒ^IVは、ｖ）直鎖状または分枝状のＣ_3-19アルキル、アルケニル
またはアルキニル基、 vi）フェニル及び置換フェニル、 vii）Ｃ_1-4アルキルフェニル、ＣＨ₂ＯＣＯＲ^V及びＣＨ
₂ＮＨＣＯＲ^V（ここでＲ^VはＲ^IVである）、並びに viii）基ｖ）、vi）及びvii)の第四級アンモニウム置換
誘導体からなる群から選択される〕から選択される式を有する
ペルオキシ酸漂白剤前駆体と、（ｂ）過酸化水素源とを含有する漂白組成物。
【請求項２】前記式（Ｉ）の化合物において、Ｒ^Iが
ＡｃＯＣＨ₂であり、Ｒ^IIがＨであり、且つｎが３であ
る請求項１に記載の組成物。
【請求項３】前記式（II）の化合物においてＲ^IVがＣ
₇アルキル基である請求項１に記載の組成物。
【請求項４】０．１〜２０重量％のペルオキシ酸漂白
剤前駆体と、２〜４０重量％の過酸化水素源とを含む請
求項１に記載の組成物。
【請求項５】前記過酸化水素源対前記ペルオキシ酸漂
白剤前駆体のモル比が、０．５：１〜２０：１である請
求項１に記載の組成物。
【請求項６】更に、石鹸、アニオン性、非イオン性、
両性、双性及びカチオン性物質、並びにこれらの混合物
からなる群から選択される界面活性物質と、洗剤ビルダ
ーとを含有する請求項１に記載の組成物。