JPH10130692A - 漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体 - Google Patents

漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体

Info

Publication number
JPH10130692A
JPH10130692A JP9221448A JP22144897A JPH10130692A JP H10130692 A JPH10130692 A JP H10130692A JP 9221448 A JP9221448 A JP 9221448A JP 22144897 A JP22144897 A JP 22144897A JP H10130692 A JPH10130692 A JP H10130692A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alkyl
detergent
weight
alkenyl
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP9221448A
Other languages
English (en)
Inventor
Matthias Dr Loeffler
マットヒアス・レッフラー
Gerd Dr Reinhardt
ゲルト・ラインハルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Clariant Produkte Deutschland GmbH
Original Assignee
Clariant GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Clariant GmbH filed Critical Clariant GmbH
Publication of JPH10130692A publication Critical patent/JPH10130692A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds
    • C11D3/3917—Nitrogen-containing compounds
    • C11D3/392—Heterocyclic compounds, e.g. cyclic imides or lactames

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規の漂白触媒を提供すること。 【解決手段】 式 【化１】 [式中、Ｒは以下の式 【化２】 で表される基の一つであり、R1はアルキル、アルケニ
ル、アリール、アルキルアリールまたはアルコキシアル
キルであり、R2は、水素、アルキル、アルケニル、アリ
ール、アルキルアリールまたはアルコキシアルキルであ
り、R3はアルキル、アルケニル、フェニルまたはベンジ
ルであり、あるいはR1とR2は一緒に５〜７員の複素環を
形成し、Ａは以下の式(A) 〜(D) 【化３】 で表される一つの基であり、ｎは０〜２であり、R4は水
素、アルキル、アルケニル、アリール、アルキルアリー
ルまたはアルコキシアルキルであり、R5は水素、塩素、
臭素あるいは式-SO3 01、-CO2M 、-CO3M または-OSO3Mの
基であり、そしてＭは水素、アルカリ金属イオンまたは
アンモニウムイオンあるいはアルカリ土類金属イオンの
当量である]で表される化合物を漂白触媒として使用す
る方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、スルホニルイミン
誘導体を新規漂白触媒として使用する方法、及びこの化
合物を漂白触媒として含む洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】過ホウ酸塩、過炭酸塩、過ケイ酸塩及び
過燐酸塩等の過酸化物系漂白剤の漂白力を、しばしば漂
白活性化剤と呼ばれる漂白性パーオキシ酸の前駆体の添
加によって、漂白がより低温で、例えば60℃以下で開始
されるように改善できることは公知である。
【０００３】従来から多くの物質が漂白活性化剤として
知られている。これらは通常O-アシルまたはN-アシル基
を有する反応性有機化合物であり、アルカリ性溶液中で
過酸化水素源と一緒になって対応するパーオキシ酸を形
成する。漂白活性化剤の代表的なものは、例えば、N,N,
N',N'-テトラアセチルエチレンジアミン (TAED) 、グル
コースペンタアセテート (GPA)、キシローステトラアセ
テート (TAX)、4-ベンゾイルオキシベンゼンスルホン酸
ナトリウム (SBOBS)、トリメチルヘキサノイルオキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム (STHOBS) 、テトラアセチ
ルグリコルリル (TAGU) 、テトラアセチルシアン酸 (TA
CA) 、ジ-N- アセチルジメチルグリオキシン (ADMG) 及
び1-フェニル-3- アセチルヒダントイン (PAH)である。
例えば、イギリス特許出願公開第836 988 号、イギリス
特許出願公開第907 356 号、ヨーロッパ特許出願公開第
0 098 129 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 120 591
号を参照されたい。
【０００４】これらの漂白活性化剤に共通する特徴は、
これらが触媒活性でないことである。パーオキシ酸前駆
体、例えばエステルまたはイミドは過加水分解されるや
いなや、再生することができない。その結果、比較的多
量の漂白活性化剤が必要となる。洗剤組成物中でのその
重量割合は８％までである。有機物質の酸化の分野にお
ける研究に刺激されて、活性化されたCN二重結合を有す
る化合物は効果的な酸化触媒として認識された。Hanque
t 等の研究結果に基づき、例えば第四級イミン類及びそ
れらの対応するオキサジリジニウム塩は、繊維性材料の
洗浄において漂白触媒として使用された（Hanquet, Lus
inchi, Milliet, Tetrahedron Lett. 1988, 3941; Hanq
uet, Lusinchi, Milliet, Acad. Sci.Paris. 1991 Seri
es II, 625; Hanquet, Lusinchi, Milliet, Tetrahedro
n Lett. 1988, 2817; 国際特許出願公開第95/13352号,
米国特許第5 442 066 号, 米国特許第5 360 568 号,
米国特許第5 370 826 号）。このような漂白触媒は、一
回の触媒サイクル内で常に再生されるので、全くまたは
ほとんど消費されないために、これらを洗剤中で使用し
た際の必要とされる材料量は、慣用の漂白活性化剤を使
用した場合よりも数倍すくない。
【０００５】これに間連して、式
【０００６】
【化４】
【０００７】で表されるスルホニルイミン類は、その高
い効果のために、金属不含の漂白触媒の特別な部類を構
成する。この種の漂白触媒及びこれの誘導体は、例えば
ヨーロッパ特許第446 982 号、ヨーロッパ特許出願公開
第446 981 号及び米国特許第5429 768 号に開示されて
いる。
【０００８】
【発明の構成】驚くべきことに、3 位- 置換ベンゾイソ
チアゾール 1,1- ジオキシド類から誘導されるスルホニ
ルイミン類が、従来の触媒よりも良好な漂白性能を示す
ことがここに見出された。この種の化合物は、Z.Analy
t. Chem. 220, 9 (1966) 及びJ. Org. Chem. 20,1425
(1955) に記載されている。
【０００９】それゆえ、本発明は、式
【００１０】
【化５】
【００１１】[式中、R は以下の基
【００１２】
【化６】
【００１３】のうちの一つであり、R1は、C1- 〜C24-ア
ルキル、C2-C24- アルケニル、アリール、アルキルアリ
ールまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4- アルキルであり、
R2は、水素、C1- 〜C24-アルキル、C2-C24- アルケニ
ル、アリール、アルキルアリールまたはC1-C4-アルコキ
シ-C1-C4- アルキルであり、R3は、水素、C1- 〜C4- ア
ルキル、C2-C4-アルケニル、フェニルまたはベンジルで
あり、あるいはR1とR2は一緒になって、環中に窒素原子
と共に酸素原子をも含む５〜７員の複素環を形成し、Ａ
は以下の式(A) 〜(D)
【００１４】
【化７】
【００１５】で表される一つの基であり、ｎは０、１ま
たは２の数であり、R4は、水素、C1- 〜C24-アルキル、
C2-C24- アルケニル、アリール、アルキルアリールまた
はC1-C4-アルコキシ-C1-C4- アルキルであり、R5は、水
素、塩素、臭素、または式-SO3M 、-CO2M 、-CO3M また
は-OSO3Mで表される基であり、そしてＭは、水素、アル
カリ金属イオンまたはアンモニウムイオンあるいはアル
カリ土類金属イオンの当量である]で表される化合物を
漂白触媒として使用する方法を提供する。
【００１６】Ａは、好ましくは、R4、R5がＨである式
(C) の基である。R1は、好ましくは、C1- 〜C4- アルキ
ル、C2- 〜C4- アルケニルまたはフェニルである。R
2は、好ましくは、水素またはC1- 〜C4- アルキルであ
る。R1とR2が一緒にモルホリン環を形成する場合は、そ
の窒素原子は好ましくはメチル基（すなわち、R3 =メチ
ル）によって第四級化されている。
【００１７】本発明による特に好ましい３位- 置換ベン
ゾイソチアゾール 1,1- ジオキシド類は、(a) 3-エトキ
シベンゾイソチアゾール 1,1- ジオキシド、3-ジメチル
アミノエトキシベンゾイソチアゾール 1,1- ジオキシド
等の簡単なアルコール類;(b) 3-(N- モルホリノ) ベン
ゾイソチアゾール 1,1- ジオキシド、3-ジメチルアミノ
ベンゾイソチアゾール 1,1- ジオキシド等の簡単なアミ
ン類; 及び(c) それらの対応する第四級アンモニウム化
合物;から誘導できる物質である。
【００１８】本発明のベンゾイソチアゾール 1,1- ジオ
キシド誘導体を導く合成経路を示すために以下の一般例
を使用する。 １. プソイドサッカリンクロライド（Jesurun, Ber.Che
m.Ges.(1893)26, 2286;Boehme, Opfer, Z.Analyt.Chem.
(1953) 139, 255に従いサッカリン及びPCl5から製造し
たもの）及び過剰のアルコールを先ず導入し、そして50
〜140 ℃の温度で、好ましくは使用したアルコールの沸
点に、10分間から２時間加熱する。この反応は、HCl ガ
スが生じなくなったら直ぐ終りである。過剰のアルコー
ルを減圧で除去する。高級アルコールを使用する場合
は、不活性溶剤を添加して化学量論的な量で使用するこ
とが好ましい。過剰のプソイドサッカリンクロライドも
適しており、この場合は反応混合物を水性塩基を添加す
ることによって仕上げする。 ２. 先ずプソイドサッカリンクロライドを適当な溶剤中
に導入する。10〜60℃の温度、好ましくは室温におい
て、第二級アミンを、0.5 〜３時間にわたって滴下す
る。直ぐに無色の析出物が生ずる。次いで約１時間攪拌
した後、助剤塩基、例えばピリジンを過剰で滴下し、次
いで更に１時間攪拌した後、溶剤を減圧で除去する。得
られる残留物を、水と攪拌することによって抽出して精
製する。 ３. 3-アミノベンゾイソチアゾール 1,1- ジオキシドを
有機溶剤中に取り込みそしてメチル化剤、例えば塩化メ
チルまたは硫酸ジメチルと20〜100 ℃、好ましくは70〜
80℃の温度で反応させて、対応する3-アンモニオ- ベン
ゾイソチアゾール1,1-ジオキシド塩を得る。 ４. プソイドサッカリンクロライドを先ず適当な溶剤中
に導入し、そして第三級アミンを、10〜60℃、好ましく
は室温で、0.5 〜３時間にわたって滴下する。直ぐに無
色の析出物が生ずる。次に約６時間攪拌した後、生じる
析出物を単離する。本発明は、該新規漂白触媒を含む漂
白性洗剤及び洗浄剤 (detergents and cleaning produc
ts) も提供する。これらの洗剤及び洗浄剤は、通常、パ
ーオキシ化合物及び漂白触媒の他に、表面活性化合物及
び他の成分も含む。
【００１９】好適なパーオキシ化合物は、アルカリ金属
過酸化物、尿素過酸化物等の有機系過酸化物、及びアル
カリ金属の過ホウ酸塩、過炭酸塩、過燐酸塩、過ケイ酸
塩及び過硫酸塩等の無機系過酸塩である。これらの化合
物の二種またはそれ以上の混合物も同様に好適である。
特に好ましいものは、過ホウ酸ナトリウム四水和物、特
に過ホウ酸ナトリウム一水和物である。
【００２０】過ホウ酸ナトリウム一水和物は、その貯蔵
の際の良好な安定性及び水中への良好な溶解性のために
好ましい。過炭酸ナトリウムは環境的な理由のために好
ましくあり得る。アルキルヒドロパーオキシド類は、パ
ーオキシ化合物の更に別の好適な群を構成する。これら
の物質の例はクメンヒドロパーオキシド及びt-ブチルヒ
ドロパーオキシドである。
【００２１】この種の洗剤及び洗浄剤において、該新規
漂白触媒の含有量は、パーオキシ化合物と一緒に、約0.
05〜10重量％、好ましくは 0.2〜５重量％であることが
できる。このパーオキシ化合物の割合は、通常２〜40重
量％、好ましくは４〜30重量％、特に10〜25重量％であ
る。この洗剤及び洗浄剤は、該新規漂白触媒の他に、例
えばTAED、テトラアセチルグリコルリル、グルコースペ
ンタアセテート、ナトリウムノナノイルオキシベンゼン
スルホネート、ベンゾイルカプロラクタムまたはニトリ
ル系活性化剤などの他の適当な漂白活性化剤を含んでい
てもよい。これらの追加的な漂白活性化剤は、１〜10重
量％の量で存在することができる。
【００２２】表面活性物質は、石鹸等の天然物から誘導
し得るか、または陰イオン性、非イオン性、両性 (amph
oteric) 、双性イオン性 (zwitterionic) 及び陽イオン
性表面活性物質からなる群から選択される合成化合物、
またはこれらの混合物であることができる。多数の適当
な物質が市販されており、そして文献、例えばSchwart
z, Perry 及びBerch 著の“Surface active agents and
detergents”, Vol.１及び２に記載されている。表面
活性化合物の全割合は、50重量％まで、好ましくは１〜
40重量％、特に４〜25重量％であることができる。
【００２３】合成陰イオン性表面活性物質は、通常、約
８〜22個の炭素原子を有するアルキル基を含む有機スル
フェート及びスルホネートの水溶性アルカリ金属塩であ
り、ここで“アルキル”という用語は、より高級のアリ
ール基のアルキル置換基をも包含する。適当な陰イオン
性界面活性剤の例は、ナトリウム及びアンモニウムアル
キルスルフェート、特に高級（C8-C18) アルコールの硫
酸化によって得られるこのようなスルフェート; C9-C20
のアルキル基を有するナトリウム及びアンモニウムアル
キルベンゼンスルホネート、特にC10-C15 のアルキル基
を有する直線状第二級ナトリウムアルキルベンゼンスル
ホネート; ナトリウムアルキルグリセロールエーテルス
ルフェート、特に獣油及びヤシ油から誘導される高級ア
ルコールのこのようなエステル; ヤシ脂肪酸モノグリセ
リドのナトリウムスルフェート及びナトリウムスルホネ
ート; 高級(C9-C18)アルコキシル化脂肪アルコールの硫
酸エステルのナトリウム及びアンモニウム塩、特にエチ
レンオキシドでアルコキシル化されたこのような塩; 脂
肪酸のイセチオン酸によるエステル化、そしてそれに次
ぐ水酸化ナトリウムでの中和により得られる生成物; メ
チルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びアンモニ
ウム塩; アルカンモノスルホネート、例えばα- オレフ
ィン (C8-C20) と亜硫酸水素ナトリウムとの反応により
得られるこのようなスルホネート及びパラフィンとSO2
及びCl2 との反応、それに次ぐ塩基性加水分解により得
られるこのようなスルホネート（この際様々なスルホネ
ートの混合物が生ずる）; C7-C12のアルキル基を有する
ナトリウム及びアンモニウムジアルキルスルホスクシネ
ート; 及びオレフィン、特にC10-C20-α- オレフィンと
SO3 との反応、それに次ぐその反応生成物の加水分解に
より生じるオレフィンスルホネートである。好ましい陰
イオン性界面活性剤は、C15-C18 のアルキル基を有する
ナトリウムアルキルベンゼンスルホネート、及びC16-C
18 のアルキル基を有するナトリウムアルキルエーテル
スルフェートである。
【００２４】陰イオン性表面活性化合物と一緒に好まし
く使用される好適な非イオン性表面活性化合物の例は、
特に、アルキレンオキシド（通常エチレンオキシド）と
アルキルフェノール（C5-C22のアルキル基）との反応生
成物（この反応生成物は、通常、分子内に５〜25個のエ
チレンオキシド (EO) 単位を含む）; 脂肪族 (C8-C18)
第一級または第二級、直鎖状または分枝状アルコールと
エチレンオキシドとの、通常６〜30個のEOを有する反応
生成物; 及びプロピレンオキシドとエチレンジアミンの
反応生成物とエチレンオキシドとの付加物である。他の
非イオン性表面活性化合物としては、アルキルポリグリ
コシド、長鎖第三級アミンオキシド、長鎖第三級ホスフ
ィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられ
る。
【００２５】両性または双性イオン性表面活性化合物も
該新規組成物中に使用できるが、これらは費用が高くな
るので通常望ましくない。両性または双性イオン性化合
物を使用する場合は、これらは、主として陰イオン性及
び非イオン性界面活性剤を含む組成物中に少量使用され
るのが通常である。石鹸も、該新規組成物中に使用で
き、好ましくは25重量％までの割合で使用される。これ
らは、二成分混合物（石鹸/ 陰イオン性界面活性剤）、
あるいは非イオン性または混合合成陰イオン性及び非イ
オン性界面活性剤と一緒に三成分混合物中に少量で使用
されるのが特に適している。使用される石鹸は、好まし
くは、飽和または不飽和C10-C24-脂肪酸のナトリウム
塩、及びナトリウム塩ほどは好ましい態様ではないがそ
のカリウム塩、あるいはこれらの混合物である。このよ
うな石鹸の割合は、0.5 〜25重量％であることができ、
この際、より少量の0.5 〜５重量％の割合で発泡制御の
ためには通常十分である。約２％〜約20％、特に約５％
〜約10％の割合の石鹸がプラスの効果を有する。これは
特に、石鹸が追加的なビルダー物質として機能する硬水
中での使用の場合に当てはまる。
【００２６】通常、該洗剤及び洗浄剤はビルダーも含
む。適当なビルダーは、カルシウム結合物質、沈殿剤、
カルシウム特定のイオン交換体、及びこれらの混合物で
ある。カルシウム結合物質の例としては、トリポリ燐酸
ナトリウム等のアルカリ金属ポリホスフェート; ニトリ
ロトリ酢酸及びその水溶性塩; カルボキシメチルオキシ
コハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシジコハ
ク酸、メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン
酸のアルカリ金属塩; 及び米国特許第4 144 226号及び
米国特許第4 146 495 号に開示されるようなポリアセタ
ールカルボキシレートを挙げることができる。
【００２７】沈殿剤の例はオルト燐酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、及び長鎖脂肪酸の石鹸である。カルシウム
に特定的なイオン交換体の例としては、種々のタイプの
水不溶性の、結晶性または非晶性アルミニウムシリケー
トが挙げられ、この中でもゼオライトが最も知られた代
表物である。
【００２８】これらのビルダー物質は、５〜80重量％、
好ましくは10〜60重量％の割合で存在することができ
る。既に挙げた成分の他に、該洗剤及び洗浄剤は、あら
ゆる慣用の添加物を、この種の組成物中で通常の量で含
んでいてもよい。これらの添加物の例としては、起泡
剤、例えばアルカノールアミド、特にパーム核油脂肪酸
及びヤシ脂肪酸のモノエタノールアミド類; 抑泡剤、例
えばアルキルホスフェート及びアルキルシリコン; 灰色
化防止剤（再付着防止剤）及び類似の助剤、例えばナト
リウムカルボキシメチルセルロース及びアルキル- また
は置換されているアルキルセルロールエーテル; 安定化
剤、例えばエチレンジアミンテトラ酢酸; 繊維柔軟剤;
無機塩、例えば硫酸ナトリウム; 及び、通常少量で使用
される、蛍光体、芳香剤、酵素、例えばプロテアーゼ
類、セルラーゼ類、リパーゼ類及びアミラーゼ類、消毒
剤及び着色剤を挙げることができる。本発明の漂白触媒
は多くの製品中で使用することができる。このような製
品には、繊維洗剤、繊維漂白剤、表面洗浄剤、トイレク
リーナー、食器洗い用洗剤、並びに義歯用クレンザーが
包含される。これらの洗剤は固形でも液体でもよい。
【００２９】安定性及び取り扱いの容易さから、漂白触
媒の他にバインダーを含む顆粒の形で該漂白触媒を使用
することが有利である。このような顆粒を製造するため
の様々な方法が、特許文献、例えばカナダ特許第1 102
966 号、イギリス特許第1 561 333 号、米国特許第4 08
7 369 号、ヨーロッパ特許出願公開第0 240 057 号、ヨ
ーロッパ特許出願公開第0 241 962 号、ヨーロッパ特許
出願公開第0 101 634号及びヨーロッパ特許出願公開第0
062 523 号に開示されている。これらの方法のいずれ
も、該新規漂白触媒のために使用することができる。
【００３０】該漂白触媒を含む顆粒は、通常、他の乾燥
成分、例えば酵素及び無機過酸化物系漂白剤などと一緒
に洗剤組成物中に加えられる。該触媒顆粒が加えられる
洗剤組成物は、様々な方法、例えば乾式混合、押出しま
たは噴霧乾燥によって得ることができる。更に一つの実
施態様においては、該漂白触媒は、繊維性材料 (fabric
and textile) に対する高い洗浄能力を洗剤に与えるた
めに、漂白性過酸化物化合物、例えば過ホウ酸ナトリウ
ムと一緒に非水性液状洗剤に使用するのに特に適してい
る。ペースト状及びゼラチン状洗剤組成物を包含するこ
の種の非水性液状洗剤は従来公知であり、そして例えば
米国特許第2 864 770 号、米国特許第2 940 938 号、米
国特許第4 772 412 号、米国特許第3 368 977 号、イギ
リス特許出願公開第1 205 711 号、イギリス特許出願公
開第1 370 377 号、イギリス特許出願公開第1 270 040
号、イギリス特許出願公開第1 292 352 号、イギリス特
許出願公開第2 194 536 号、ドイツ特許出願公開第2 23
3 771 号及びヨーロッパ特許出願公開第0 028 849 号に
開示されている。
【００３１】この組成物は非水性液状媒体の形であり、
その中に固体相が分散することができる。この非水性液
状媒体は、液状表面活性物質、好ましくは非イオン性表
面活性物質; 非極性液状媒体、例えば液状パラフィン;
極性溶剤、例えばポリオール、例えばグリセロール、ソ
ルビトール、エチレングリコールの単独、あるいは低分
子量の一価アルコール、例えばエタノールまたはイソプ
ロパノールとこれらとの組み合せ; またはこれらの混合
物であることができる。
【００３２】固体相は、ビルダー物質、アルカリ、研磨
物質、ポリマー、他の固形イオン性表面活性物質、漂白
剤、蛍光物質、及び他の慣用の固形成分からなることが
できる。以下の実施例は、本発明の態様の摘要を与える
ためのものである。
【００３３】
【実施例】
実施例１： 3-ジエチルアミノベンゾイソチアゾール
1,1- ジオキシドの合成 先ず、プソイドサッカリンクロライド 10.0gをトルエン
150ml中に導入する。トルエン25mlで希釈したジエチル
アミン3.7gを室温下に30分間にわたって滴下する。更に
30分後、トルエン25ml中のピリジン50mlを添加し次いで
この混合物を室温下に2.5 時間攪拌する。次いで溶剤を
減圧で除去しそしてその残留物を水350ml と攪拌する。
生じる無色の析出物を濾別して、3-ジエチルアミノベン
ゾイソチアゾール1,1-ジオキシド 10.1g (84%)を得る。 実施例２： 3-(N- モルホリノ) ベンゾイソチアゾール
1,1-ジオキシドの合成 先ず、プソイドサッカリンクロライド10.0g をトルエン
150ml 中に導入する。トルエン25mlで希釈したモルホリ
ン4.4gを室温下に30分間にわたって滴下する。この反応
は発熱性であるので、この混合物を氷浴で冷却する。更
に30分後、トルエン25ml中のピリジン50mlを添加し、次
いでこの混合物を室温で2.5 時間攪拌する。次いで溶剤
を減圧で除去しそしてその残留物を水350ml と攪拌す
る。生じる無色の析出物を濾別して、3-ジエチルアミノ
ベンゾイソチアゾール1,1-ジオキシド 10.8g (86％) を
得る。 実施例３： 3-トリエチルアンモニオベンゾイソチアゾ
ール1,1-ジオキシドクロライドの合成 プソイドサッカリンクロライド10.0g をアセトン40ml中
に溶解し、そしてアセトン５mlで希釈したトリエチルア
ミン5.1gを添加する。反応温度は氷冷によって室温に維
持する。10時間攪拌した後、生じた析出物を単離して、
3-トリエチル-アンモニオベンゾイソチアゾール1,1-ジ
オキシドクロライド5.3g(35%) を得る。 実施例４：WFK-Testgewebe GmbH (Krefeld) から得られ
る標準洗剤 (WMP) 5g/L の水溶液200ml 、過ホウ酸ナト
リウム一水和物 (PB* 1) 150mg、TAED 41mg 及び触媒 6
・10 -4モルを組み合わせることにより漂白組成物を調製
した。紅茶で汚した四枚の生地 (BC-1ティー オン コ
ットン, 1.25g, WFK）を、リニテスト (Linitest)装置
中での30分間恒温洗浄試験に導入した。所定の洗浄時間
の後、生地を水で濯ぎ、乾燥しそしてアイロンがけし
た。次いで、漂白作用を、ELREPHO 2000白色度計 (Data
color)を用いて漂白の前及び後の反射率の差を測ること
によって測定した。
【００３４】この検査を、様々な種類の汚れ（例えば、
紅茶、パプリカ）を用いて及び異なる温度(20 ℃, 40
℃）で繰り返した。以下の漂白触媒１〜４を含む漂白組
成物を調製した。これらの効果は、漂白プロセスの前及
び後の生地の反射率を測り、そしてこれを、上記標準洗
剤を用いた場合の反射率の差と比較することによって測
定した。対応するΔΔＲ値を表１に示す。 ΔΔR SULF = ΔR(SULF)-ΔR(WMP) *SULF = Sulfonylimine(スルホニルイミン）の略 化合物１〜４は以下の物質である：
【００３５】
【化８】
【００３６】化合物１の製造法は実施例２に記載され、
化合物２及び３の製造法は実施例１及び３に同様にして
行われた。 該スルホニルイミン誘導体の更に有用な性質は、色の最
小限の損失及び最小の繊維損傷にある。

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 [式中、 Ｒは以下の式 【化２】 で表される基の一つであり、 R1は、C1- 〜C24-アルキル、C2-C24- アルケニル、アリ
    ール、アルキルアリールまたはC1-C4-アルコキシ-C1-C4
    - アルキルであり、 R2は、水素、C1- 〜C24-アルキル、C2-C24- アルケニ
    ル、アリール、アルキルアリールまたはC1-C4-アルコキ
    シ-C1-C4- アルキルであり、 R3は、水素、C1- 〜C4- アルキル、C2-C4-アルケニル、
    フェニルまたはベンジルであり、あるいはR1とR2は一緒
    になって、環中に窒素原子と共に酸素原子をも含む５〜
    ７員の複素環を形成し、 Ａは以下の式(A) 〜(D) 【化３】 で表される一つの基であり、 ｎは０、１または２の数であり、 R4は、水素、C1- 〜C24-アルキル、C2-C24- アルケニ
    ル、アリール、アルキルアリールまたはC1-C4-アルコキ
    シ-C1-C4- アルキルであり、 R5は、水素、塩素、臭素、あるいは式-SO3 01、-CO2M 、
    -CO3M または-OSO3Mで表される基であり、そしてＭは水
    素、アルカリ金属イオンまたはアンモニウムイオンある
    いはアルカリ土類金属イオンの当量である]で表される
    化合物を漂白触媒として使用する方法。
  2. 【請求項２】 Ａが、R4、R5＝水素である式C)で表され
    る基である請求項１の化合物の上記使用方法。
  3. 【請求項３】 R1が、C1- 〜C4- アルキル、C2- 〜C4-
    アルケニルまたはフェニルである請求項１または２の化
    合物の上記使用方法。
  4. 【請求項４】 R2が水素またはC1- 〜C4- アルケニルで
    ある請求項１〜３のいずれか一つの化合物の上記使用方
    法。
  5. 【請求項５】 R1及びR2が一緒になってモルホリン環を
    形成しそしてR3がメチル基である請求項１〜４のいずれ
    か一つの化合物の上記使用方法。
  6. 【請求項６】 化合物が、3-エトキシベンゾイソチアゾ
    ール1,1-ジオキシド、3-ジメチルアミノエトキシベンゾ
    イソチアゾール1,1-ジオキシド、3-(N- モルホリノ) ベ
    ンゾイソチアゾール1,1-ジオキシドまたは3-ジメチルア
    ミノベンゾイソチアゾール1,1-ジオキシドである請求項
    １〜５のいずれか一つの化合物の上記使用方法。
  7. 【請求項７】a) パーオキシ化合物２〜40重量％、及び b) 漂白活性化剤１〜10重量％、及び c) 請求項１〜６のいずれか一つに記載の漂白触媒 0.0
    5 〜10重量％を含む洗剤または洗浄剤。
  8. 【請求項８】 パーオキシ化合物が４〜30重量％の量で
    存在する請求項７の洗剤または洗浄剤。
  9. 【請求項９】 パーオキシ化合物が10〜25重量％の量で
    存在する請求項７または８の洗剤または洗浄剤。
  10. 【請求項１０】 漂白触媒が 0.2〜５重量％の量で存在
    する請求項７〜９のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  11. 【請求項１１】 パーオキシ化合物が、過硼酸塩、過炭
    酸塩、過燐酸塩、過ケイ酸塩及びモノ過硫酸塩からなる
    群から選択される有機材料である請求項７〜10のいずれ
    か一つの洗剤または洗浄剤。
  12. 【請求項１２】 パーオキシ化合物が、尿素過酸化物、
    クメンヒドロパーオキシド及びt-ブチルヒドロパーオキ
    シドからなる群から選択される有機材料である請求項７
    〜11のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  13. 【請求項１３】 漂白活性化剤が、TAED、テトラアセチ
    ルグリコルリル、グルコースペンタアセテート、キシロ
    ーステトラアセテート、ナトリウムノナノイルオキシベ
    ンゼンスルホネート、ベンゾイルカプロラクタム及びニ
    トリル系活性化剤からなる群から選択される請求項７〜
    12のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  14. 【請求項１４】 １〜80重量％の量のビルダー物質を含
    む請求項７〜13のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  15. 【請求項１５】 プロテアーゼ類、セルラーゼ類、リパ
    ーゼ類、アミラーゼ類及びこれらの混合物から選択され
    る酵素を洗浄有効量で含む請求項７〜14のいずれか一つ
    の洗剤または洗浄剤。
  16. 【請求項１６】 50重量％までの量で表面活性物質を含
    む請求項７〜15のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  17. 【請求項１７】 25重量％までの量で石鹸類を含む請求
    項７〜16のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
  18. 【請求項１８】 ５〜80重量％の量でビルダーを含む請
    求項７〜17のいずれか一つの洗剤または洗浄剤。
JP9221448A 1996-08-19 1997-08-18 漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体 Withdrawn JPH10130692A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19633305A DE19633305A1 (de) 1996-08-19 1996-08-19 Sulphonylimin-Derivate als Bleichkatalysatoren
DE19633305:9 1996-08-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10130692A true JPH10130692A (ja) 1998-05-19

Family

ID=7802967

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9221448A Withdrawn JPH10130692A (ja) 1996-08-19 1997-08-18 漂白触媒としてのスルホニルイミン誘導体

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5952282A (ja)
EP (1) EP0825251A2 (ja)
JP (1) JPH10130692A (ja)
DE (1) DE19633305A1 (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6410214B1 (en) * 1998-10-01 2002-06-25 Lg Electronics Inc. Method for manufacturing black matrix of plasma display panel
US6903060B1 (en) 1999-08-27 2005-06-07 Procter & Gamble Company Stable formulation components, compositions and laundry methods employing same
US6821935B1 (en) 1999-08-27 2004-11-23 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing zwitterionic formulation components
MXPA02002129A (es) * 1999-08-27 2002-09-18 Procter & Gamble Componentes de formulacion de accion rapida, composiciones y metodos para lavanderia que los emplean.
JP2003508587A (ja) 1999-08-27 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 安定性増強配合成分、これを用いた組成物および洗濯方法
US6818607B1 (en) * 1999-08-27 2004-11-16 Procter & Gamble Company Bleach boosting components, compositions and laundry methods
US7109156B1 (en) 1999-08-27 2006-09-19 Procter & Gamble Company Controlled availability of formulation components, compositions and laundry methods employing same
JP2003508581A (ja) * 1999-08-27 2003-03-04 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 処方成分の制御された有効化法、それを使用する組成物および洗濯方法
US6825160B1 (en) 1999-08-27 2004-11-30 Procter & Gamble Company Color safe laundry methods employing cationic formulation components
US7557076B2 (en) * 2002-06-06 2009-07-07 The Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced enzyme compatibility
US7169744B2 (en) * 2002-06-06 2007-01-30 Procter & Gamble Company Organic catalyst with enhanced solubility
US20050113246A1 (en) * 2003-11-06 2005-05-26 The Procter & Gamble Company Process of producing an organic catalyst
AR051659A1 (es) * 2005-06-17 2007-01-31 Procter & Gamble Una composicion que comprende un catalizador organico con compatibilidada enzimatica mejorada
AR059153A1 (es) 2006-01-23 2008-03-12 Procter & Gamble Una composicion que comprende una lipasa y un catalizador de blanqueador
ATE465230T1 (de) 2006-01-23 2010-05-15 Procter & Gamble Zusammensetzung enthaltend vorgeformte persäure und einen bleichmittelkatalysator
JP2009523900A (ja) * 2006-01-23 2009-06-25 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー リパーゼと漂白剤触媒を含む組成物
CN101484567A (zh) 2006-07-07 2009-07-15 宝洁公司 包含纤维素酶和漂白催化剂的组合物
DE102010043497A1 (de) 2010-11-05 2011-09-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Saccharin-Derivate als Bleichaktivatoren
DE102017208585A1 (de) * 2017-05-22 2018-11-22 Henkel Ag & Co. Kgaa Bleichendes Wasch- oder Reinigungsmittel mit Oxaziridin-Vorläufer

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1074187B (de) * 1956-10-03 1960-01-28 The Procter ·&. Gamble Company, Cincinnati, Ohio (V. St. A.) Thixotropes, flüssiges Reinigungsmittel
US2940938A (en) * 1956-10-05 1960-06-14 Procter & Gamble Process of making a colloidal suspension of phosphates
US3368977A (en) * 1965-03-23 1968-02-13 Monsanto Co Built liquid detergent compositions
US5047163A (en) * 1990-03-16 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Activation of bleach precursors with sulfonimines
US5041232A (en) * 1990-03-16 1991-08-20 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Sulfonimines as bleach catalysts
US5413733A (en) * 1993-07-26 1995-05-09 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Amidooxy peroxycarboxylic acids and sulfonimine complex catalysts

Also Published As

Publication number Publication date
DE19633305A1 (de) 1998-02-26
EP0825251A2 (de) 1998-02-25
US5952282A (en) 1999-09-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5045223A (en) N-sulfonyloxaziridines as bleaching compounds
US4904406A (en) Quaternary ammonium compounds for use in bleaching systems
CA2038209C (en) Low-temperature bleaching compositions
JPH09316063A (ja) アンモニウムニトリル類及びこれを漂白活性化剤として使用する方法
US5069812A (en) Bleach/builder precursors
US5106528A (en) Bleach activation and bleaching compositions
EP0728181B1 (en) Quarternary oxaziridinium salts as bleaching compounds
US5952282A (en) Sulfonylimine derivatives as bleach catalysts
CA2037800C (en) Bleach catalysts and compositions containing the same
JPH07103075B2 (ja) 第４アンモニウムもしくはホスホニウムペルオキシ炭酸先駆体および洗剤漂白組成物におけるその使用
EP0900264B1 (en) Sulfanimines as bleach catalysts
US5652207A (en) Phosphinoyl imines for use as oxygen transfer agents
JP4021075B2 (ja) アミノニトリルｎ−オキシドまたはその塩を含む漂白活性化剤ならびにそれを含む洗剤、クリーナー組成物
US5760222A (en) Thiadiazole dioxide derived oxaziridines as bleaching compounds
US5858949A (en) N-acylimines as bleach catalysts
JPH1059934A (ja) 漂白活性化剤としての第四級アンモニウム化合物及びその製造法
US6028047A (en) Use of formamidinium salts as bleach activators
JPH01306498A (ja) 布洗浄用組成物
EP1038946A2 (en) N-acylimines as bleach catalysts
US5002687A (en) Fabric washing compositions
JPH1046194A (ja) 漂白活性化剤としてのシアノピリジニウム化合物
JPH062724B2 (ja) 漂白剤の前駆物質並びにその漂白剤及び／又は洗剤組成物への使用
JPH10152464A (ja) 漂白活性化剤としてのシアナミド類の塩

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20041102