JPH01306498A - 布洗浄用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は布洗浄用組成物に関する。より詳細には、本発
明は過酸化物（ｐｅｒｏｙ：Ｉｄｅ　ｃｏｍｐｏｕｎｄ
）とペルオキシ酸漂白剤前駆体（ｐｅｒｏｘｙａｃｉｄ
　ｂｌｅａｃｈｐｒｅｃｕｒｓｏｒ）と酵素とを含む改
良された低温漂臼性の布洗浄用組成物に関するものであ
る。

活性酸素放出性の過酸化物が有効な漂白剤であることは
周知である。これらの化合物は、しばしば汚れや染みを
除去するための洗剤組成物に加えられる。しかしながら
、これらには重大な制限が存在する。すなわち、活性が
極めて温度依存的であることである。したがって、活性
酸素放出性漂白剤は、主として漂白溶液（ｂｌｅａｃｈ
　５ｏｌｕｔｉｏｎ）を℃の漂白溶液温度においては、
極めて多量の活性酸素放出性化合物を添加しないと漂白
作用を達成することができない。これは経済的にまた実
用的に不利である。漂白溶液ａ度が６０℃以下と低くな
ると、過酸化物（たとえば過硼酸ナトリウム）は、系に
添加される過酸化物の量とは無関係にその効力がなくな
る。この種の漂白性化合物か−・般に８０℃以下の洗浄
水温度で操作される自動家庭用洗濯機を用いる布洗濯過
程で洗浄助剤として使用されるため、この過酸化物の温
度依存性は重大な問題である。布保護および省エネルギ
ーの観点から、このような洗浄温度が用いられるが、こ
のため６０℃以下の漂白溶液温度にて過酸化物漂白剤を
一層効果的にするような物質の開発が望まれている。

これらの物質は一般に当業界で漂白剤前駆体、促進剤も
しくは活性化剤と呼ばれるものである。

典型的には、前駆体はたとえばカルボン酸エステルのよ
うなＮ−アシルもしくは０−アシル型の反応性化合物で
あって、過酸化水素源（たとえば過硼酸ナトリウムのよ
うな過酸塩（ｐｅｒｓａｌｔ）を含有するアルカリ性溶
液中で過酸化物単独よりも反応性の高い対応するペルオ
キシ酸を生成する。この反応はペル■ヒドロキシド陰イ
オン（ＨＯＯ”−）により前駆体分子への求核置換反応
を含むものであり、良好な脱離基を有する前駆体によっ
て促進される。しばしば、この反応は「ペル■加水分解
（ｐｅｒｈｙｄｒｏｌｙｓｌｓ）　Ｊと呼ばれる。有効
な漂白剤前駆体、促進剤もしくは活性化剤として多くの
物質が当業界で提案されており、たとえばアランＨ、ギ
ルバートによる一連の論文［デタージエント・エージ（
Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔ　Ａｇｅ）、１９６７年６月、第１
８〜２０頁；１０００年７月、第３０〜３３頁；並びに
１９６７年８月、第２６〜２７頁および第６７頁；さら
に英国特許節８３８．９Ｈ号、第９０７．３５６号、第
１．００３．３１０号および第１．５１９，３５１号；
ドイツ特許節３，３３７，９２１号；ヨーロッハ特許公
開’Ｊ　０１８５５２２　号；ヨーロッハ特許公開第旧
７４１３２号、ヨーロッパ特許第Ｉ２０５９１号；並び
に米国特許節４．４１２，９３４号および第４，６７５
．３９３号に開示されている。

一般にこれら前駆体はさらに、貯蔵中に洗剤組成物の水
分およびアルカリ成分と反応して非反応性生成物を形成
する加水分解性の物質である。加水分解と呼ばれるこの
反応は、前駆体を洗剤組成物中に加えた場合、貯蔵中に
前駆体の損失をもたらす。その程度は前駆体の加水分解
反応の受は易さに著しく依存する。

前駆体を貯蔵中、洗剤組成物の水分およびアルカリ成分
から保護する種々の手段が当業界で提案されている。し
かしながら、加水分解に対する安定性が低ければ低い程
前駆体を充分に保護することが困難となることは自明と
いえよう。このことが、多数の提案された化合物のうち
極く住かしか工業的に開発されていない理由の一つであ
り、Ｎ−アシル前駆体に属するＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　
−テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡ　Ｅ　Ｄ）の
みが最も広範に実用化されている。

しかしながら、ＴＡＥＤの１つの欠点は、過酸化水素を
発生する過酸化物（たとえば過硼酸ナトリウム、過炭酸
ナトリウム、過珪酸ナトリウム、過酸化尿素など）との
反応においてペルオキシ酸の放出が遅いことであり、最
適の漂白効果が得られない。したがって、ＴＡＥＤは遅
効性（ｓｌｏｗ−ａｃｔ　Ｉ　ｎｇ）前駆体として分類
することかでき、工部ｒ；　Ｌ／　１ｍ 合な安定性に関する問題会等＋酵素含有アルカリ性洗剤
組成物に添加することができる。

ＴＡＥＤの他の欠点は水に対する溶解度がかなり低いこ
とである。すなわち約１％程度であってあ ＴＡＥＤ／ＨＯ系が最適の漂白性能を示さないもう一つ
の原因となる。

たとえば４０℃もしくはそれ以下まで布洗浄温度が低く
なる傾向にあるため、ＴＡ　Ｅ　Ｄ／過酸化物系の漂白
性能を向上させることに興味が持たれている。１つの対
策は、ＴＡＥＤＯ代りにたとえば英国特許第８４６．７
９８号公報に開示されているｐ−アセトキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウムのような反応性の高い前駆体を用い
ることである。

しかしながら、この種の反応性の高い前駆体の欠点は、
これらがテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡ　Ｅ　
Ｄ）よりも容易に（ペル■）加水分解を受は易いことで
あり、したがって貯蔵中の分解かより重大な問題となる
。

反応性の高い前駆体の他の欠点は、これらが現在の大多
数の家庭用布洗濯用組成物の必須成分とされる酵素（特
に蛋白分解酵素）を容易に攻撃する傾向があることであ
る。

そこで、室温乃至約４０℃の範囲の漂白溶液温度にて上
記欠点を伴なわずに過酸化物漂白剤をより効果的にする
ような新規で良好な性能の物質を開発することが常に望
まれている。

今回、以下に説明する特定のカルボン酸エステルはＴＡ
ＥＤよりも反応性の高い漂白剤前駆体であり、しかも驚
ろくことにｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸すトリウ
ムよりも加水分解に対し安定であると共に酵素に対しよ
り優しいため酵素型アルカリ性布洗浄用洗剤組成物に使
用するのに適していることが判明した。

したがって本発明は、界面活性物質と洗剤ビルダーと過
酸化物漂白剤とペルオキシ酸漂白剤前駆体と蛋白分解酵
素（ｐｒｏｔｅｏｌｙｔｉｃ　ｅｎｚｙＩＩｌｅ）とか
らなるアルカリ性の布洗浄用（ｆａｂｒｉｃ−ｗａｓｈ
ｉｎｇ）組成物において、ペルオキシ酸漂白剤前駆体が
次の特定構造式： ［式中、Ｒは１〜９個の炭素原子を有する未置換アルキ
ル基またはフェニル基であり、かつＭは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたはアルキル
もしくはヒドロキシルアルキル置換アンモニウム陽イオ
ンである］ で表わされるカルボン酸エステルであることを特徴とす
るアルカリ性の布洗浄用組成物を提供する。

好ましくは、式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）におけるＲは１
〜６個の炭素原子を有する未置換アルキル基もしくはフ
ェニル基であり、特に１〜４個の炭素原子を有する未置
換゛アルキル基もしくはフェニル基である。

有利には、本明細書中に説明するペルオキシ酸漂白剤前
駆体を含む本発明のアルカリ性布洗浄用組成物は２〜５
ｇ／Ωの溶液にて８．５〜１０．５のｐＨを有する。

殺菌性組成物でのこれらカルボン酸エステルの使用が、
ドイツ特許出願第２７０１１３３号に開示されている。

しかしながら、これらの特定エステルは酵素型アルカリ
性布洗浄用組成物中でそれ程安定とはいえずまた、この
中で使用しうるような有効な漂白剤前駆体ではなく室温
乃至約４０°Ｃの低い洗濯温度範囲で過酸化物漂白剤と
組合せて使用する際、布地に対して改善された漂白性能
を示すものとはいえない。

本発明の化合物はＴＡＥＤよりもはるかに反応性が高く
、かつ単独でも或いはアルカリ性布洗浄用洗剤組成物に
おける他の成分と混合しても貯蔵に際し極めて安定であ
る。

次の化合物が本発明における前駆体の例である：（Ｉ）
４−アセトキン安息香酸ナトリウム；（■）４−ヘキサ
ノイルオキシ安息香酸ナトリウム；（■）３−アセトキ
シ安息香酸ナトリウム：（■）３−ヘキサノイルオキシ
安息香酸ナトリウム；（■）３−ベンゾイルオキシ安息
香酸すトリウム：（■）４−ベンゾイルオキシ安息香酸
ナトリウム。

過酸化水素源は当業界で周知である。例えば、アルカリ
金属過酸化物、有機過酸化物漂白性化合物（たとえば過
酸化尿素）、並びに無機過酸塩漂白性化合物（たとえば
アルカリ金属過硼酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩および過
硫酸塩）を挙げることかできる。２種もしくはそれ以上
のこれら化合物の混合物も適している。特に好適なもの
は過硼酸ナトリウム四水塩および特に過硼酸ナトリウム
−水塩である。過硼酸ナトリウム−水塩が好適である理
由は、貯蔵Ｗ定性に優れていると共に漂白水溶液に極め
て迅速に溶解することである。急速溶解は、高レペル■
の過カルボン酸の生成を可能にして表面漂白性能を向上
させると思われる。

は０．５　：　１〜約２０：１、好ましくは１：１〜１
５：１、特に好ましくは２：１〜ｌＯ：１の範囲である
。

活性酸素放出性物質及び本明細書中に記載した特定のカ
ルボン酸エステルとからなる漂白剤系を含有する本発明
の洗剤組成物は、界面活性物質と洗剤ビルダーと酵素と
の他に、−゛ ＋　　；　　　ｐ　　　　　、＝＋　　　　−９通常こ
の柾の組成物に関して公知の他の成分をも含有しうる。

本発明の組成物において、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は
約０．１〜２０重二％重量ましくは０．５〜１０重量％
、特に１〜７．５重量％の量で存在させることかでき、
さらに一般に約２〜４０重量％、好ましくは約４〜３０
重量％、特に約１０〜２５重−％の範囲の量で過酸化物
漂白性化合物（たとえば過硼酸ナトリウム−水塩もしく
は四本塩）を共存させることができる。

界面活性物質としては天然由来のもの（たとえば石鹸）
或いは陰イオン性、非イオン性、両性イオン性、双性イ
オン性、陽イオン性の活性物質およびその混合物よりな
る群から選択される合成物質を挙げることができる。多
くの好適な活性物質が市販されており、文献［たとえば
シュワルツ、ベリーおよびバーチによる「界面活性剤お
よび洗剤（ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｌｖｅ　Ａｇｅｎｔｓ
　ａｎｄ　Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）Ｊ、第１巻および第
■巻］に充分記載されている。界面活性物質は全量とし
て組成物の５０重塁％までの範囲とすることができ、好
ましくは約１〜４０重量％、特に好ましくは４〜２５重
量％の範囲である。

各 合成陰イオン性表゛面活性物質は一般に約８〜約２２個
の炭素原子を含むアルキル基を有する有機サルフェート
およびスルホネートの水溶性のアルカリ金属塩である。

ここでアルキルという用語は高級アリール基のアルキル
部分を包含するものである。

適する合成陰イオン性洗剤化合物の例はアルキル硫酸ナ
トリウムおよびアンモニウム、特にだとえば獣脂（ｔａ
ｌｌｏｗ）油もしくはココナツツ商から製造される高級
（Ｃ−０１８）アルコールのｒＡ酸化により得られるも
の；アルキル（Ｃ−Ｃ２ｏ）ベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムおよびアンモニウム、特に線状第二アルキル（Ｃ１
ｏ−０１５）ベンゼンスルホン酸ナトリウム；アルキル
グリセリルエーテル硫酸ナトリウム、特にタロー浦もし
くはココナツツ油から誘導された高級アルコールおよび
石油から誘導された合成アルコールのエステル類；ココ
ナツツ浦脂肪酸モノグリセリドサルフェートおよびスル
ホネートのナトリウム塩；高級（Ｃ。

〜Ｃｌ８）脂肪族アルコール／酸化アルキレン（特に酸
化エチレン）反応生成物の硫酸エステルのナトリウム塩
およびアンモニウム塩；たとえばココナツツ脂肪酸のよ
うな脂肪酸をイセチオン酸でエステル化しかつ水酸化ナ
トリウムで中和した反応生成物；メチルタウリンの脂肪
酸アミドのナトリウム塩およびアンモニウム塩；アルカ
ンモノスルホネート、たとえばα−オレフィン（Ｃ−Ｃ
２ｏ）を重亜硫酸ナトリウムと反応させて得られたもの
、およびパラフィンをＳＯおよびＣ１１と反応させかつ
次いで塩基により加水分解させてランダムスルホネート
を生成させたちの；　Ｃ−ＣＩ２シアフ ルキルスルホコハク酸ナトリウムおよびアンモニウム；
並びにオレフィンスルホネート［これはオレフィン、特
にＣ１ｏ−Ｃ２ｏのα−オレフィンをＳＯヨσ　と反応
させかつ次いで中和すると共に反応生酸物を加水分解し
て製造される物質を意味する］である。好適な陰イオン
性洗剤化合物は、（０１□〜Ｃ１５）アルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、（Ｃ１６〜０１８）アルキル硫
酸ナトリウム、および（ＣＩ６〜Ｃｌ８）アルキルエー
テル硫酸ナトリウムである。

好ましくは陰イオン性界面活性化合物と共に使用される
ものであるが、好適な非イオン性界面活性化合物として
は、特に酸化アルキレン（一般に酸化エチレン）とアル
キル（Ｃ−０２２）フェノ−ルとの一般に１分子当り５
〜２０ＥＯ（すなわち５〜２５単位の酸化エチレン）を
含有する反応生成物；脂肪族（Ｃ−０１８）第一もしく
は第二の線状もしくは分枝状アルコールと酸化エチレン
との一般に６〜３０ＥＯを有する縮合生成物；並びに酸
化プロピレンとエチレンジアミンとの反応生成物と酸化
エチレンとの縮合により生成される物質を例示しつる。

他のいわゆる非イオン性界面活性物質はアルキルポリグ
リコシド、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフィ
ンオキシト、およびジアルキルスルホキシドなどである
。

両性もしくは双性イオン性界面活性化合物の所定量を本
発明の組成物に使用することもできるが、これは一般に
は比較的高価であるため望ましくない。任意の両性もし
くは双性イオン性洗剤化合物を使用する場合は、極く一
般的に使用される合成陰イオン性および非イオン性活性
物質に対し一般に組成物中に使用される。

上記したように、石鹸も本発明の組成物中に好ましくは
２５重量％未満の量を添加することができる。これらは
、特に２成分（石鹸／陰イオン性）または３成分の混合
物として非イオン性化合物もしくは合成の陰イオン性化
合物と非イオン性化合物の混合物とを組させて少量を使
用する。使用しうる石鹸は、好ましくは飽和もしくは不
飽和Ｃ１゜〜Ｃ２４の脂肪酸のナトリウム塩またはそれ
より好ましくはないがカリウム塩、或いはその混合物で
ある。これら石鹸の量は約０．５〜約２５重量％の範囲
とすることができ、少なめの量である約０．５〜約５％
の量にて一般に起泡を十分に抑制しうる。

約２〜約２０％、特に約５〜約１０％の範囲の石鹸量を
用いると洗剤として有用な効果を発現する。これは、石
鹸が補助ビルダーとして作用する硬水中で使用される組
成物にて特に有用である。

本発明の洗剤組成物は、さらに洗剤ビルダーをも含有す
る。ビルダー材料は（１）カルシウム封鎖剤、（２）沈
殿促進性物質（ｐｒｅｃｌｐｆｔａｔｉｎｇｍａｔｅｒ
ｉａｌ）　、（３）カルシウムイオン交換剤および（４
）これらの混合物よりなる群から選択することができる
。

カルシウム封鎖性ビルダー材料の例としてアルカリ金属
ポリリン酸塩、たとえばトリポリリン酸ナトリウム；ニ
トリロトリ酢酸およびその水溶性塩；カルボキシメチル
オキシコハク酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、オキシ
ジコハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸、クエ
ン酸などのアルカリ金属塩；並びに米国特許節４．１４
４，２２６号および第４，１４６，４９５号各公報に開
示されたカルボン酸ポリアセタールを挙げることができ
る。

沈殿促進性ビルダー材料としては、オルトリン酸ナトリ
ウム、炭酸すトリウムおよび長鎖脂肪酸石鹸を例示しつ
る。

カルシウムイオン交換性ビルダー材料の例として各種の
水不溶性の結晶性もしくは非品性アルミノシリケートを
挙げうるが、このうちゼオライトが最もよく知られた代
表例である。

特に、本発明の組成物は任意の有機もしくは無機のビル
ダー材料、たとえばトリポリリン酸ナトリウムもしくは
カリウム、ビロリン酸ナトリウムもしくはカリウム、オ
ルトリン酸ナトリウムもしくはカリウム、炭酸ナトリウ
ムもしくは炭酸ナトリウム／カルサイト混合物、ニトリ
ロ三酢酸のナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、マロン
酸カルボキシメチル、コハク酸カルボキシメチルオキシ
、並びに水不溶性の結晶性もしくは非品性アルミノシリ
ケートビルダー材料またはこれらの混合物を含有するこ
とができる。

これらのビルダー材料はたとえば５〜８０重−％、好ま
しくは１０〜６０重量％の量で存在させることができる
。

本発明で使用するのに適した蛋白分解酵素は一般に固体
の触媒として活性な蛋白物質であって、布地の染み汚れ
に存在する蛋白型の汚れを加水分解反応で分解しまたは
変化させる。これらは任意の適当な種類のもの、たとえ
ば植物性、動物性、細菌性もしくは酵母性のものである
。

種々の性質および源の、４〜１２のｐＨ範囲にて活性を
有する蛋白分解酵素もしくはプロテアーゼが人手可能で
あり、かつ本発明の組成物に使用することができる。適
する蛋白分解酵素としてはズブチリシン（ｓｕｂｔｉｌ
ｉｓｌｎｓ）であって、Ｂ、ズブチリス（、Ｂ、５ｕｂ
ｔｌｌ　ｉｓ）およびＢ、リツへニホルミス（Ｂ、　ｌ
　１ｃｈｅｎｌ　ｒｏｒｍｌｓ）の特定菌株から得られ
るもの、たとえばオランダ国デルフトの、ギストープロ
ケード（Ｇｉｓｔ−Ｂｒｏｃａｄｅｓ）Ｎ、７．社によ
り供給される市販のズブチリシン・マキサターゼ（ｓｕ
ｂｔｉｌｉｓｔｎｓＭａｘａｔａｓｅ）（登録商標）お
よびデンマーク国コペンハーゲンのノボ・インダストリ
　Ａ／Ｓ社により供給されるアルカラーゼ（Ａｌｃａｌ
ａｓｅ）　　（登録商標）である。

特に適するものは、バチルス属の菌株から得られるプロ
テアーゼであって、８〜１２のｐＨ範囲全域にわたり最
大の活性を示すものであり、たとえばノボ・インダスト
リＡ／Ｓ社からエスペラーゼ（Ｅｓｐｅｒａｓｅ）　　
（登録商標）およびサビナーゼ（Ｓａｖｉｎａｓｅ）　
　（登録商標）として市販されている。

これらの酵素および同族体の製造は、英国特許箱１．２
４３，７８４号に記載されている。

適するプロテアーゼの他の例はペプシン、トリプシン、
キモトリプシン、コラゲナーゼ、ケラチナーゼ、エラス
ターゼ、パパイン、ブロメリン、カルボキシペプチダー
ゼＡおよびＢ１アミ７ノベブチダーゼ、並びにアスペル
ギロプペチターゼＡおよびＢである。

本発明の組成物に通常使用される蛋白分解酵素の量は、
その活性に応じてｏ、ｏｏｉ〜１０重量％、好ましくは
０．０１〜５重量％の範囲とすることができる。これら
は一般に顆粒、プリル（ｐｒｉ　Ｉ　Ｉｓ）もしくは［
マルタ（ｍａｒｕｍｅｓ）Ｊの形感で添加され、その量
は最終洗浄用製品が最終製品１　ｋｇ当り約２〜２０ア
ンソン単位（Ａｎｓｏｎ　ｕｎｉｔｓ）の蛋白分解活性
を有するような量である。

上記した各成分の他に、本発明の洗剤組成物は任意の慣
用の添加剤をも含有することができ、その量はこれらの
物質が一般に布洗浄用洗剤組成物に使用されるような量
である。これら添加剤として起泡促進剤、たとえばアル
カノールアミド、特にヤシ核脂肪酸およびココナツツ脂
肪酸から得られるモノエタノールアミド；起泡抑制剤、
たとえばアルキルホスフェートおよびシリコーン類；再
付着防止剤、たとえばナトリウムカルボキシメチルセル
ロースおよびアルキルもしくは置換アルキルセルロース
エーテル−過酸化物安定剤、たとえばエチレンジアミン
テトラ酢酸、エチレンジアミンテトラ（メチレンホスホ
ン酸）およびジエチレントリアミンペンｒ（メチレンホ
スホン酸）；布柔軟剤、たとえば粘土、無機塩（たとえ
ば硫酸ナトリウム）を例示することができ、一般に極く
少量の蛍光剤、香料、他の酵素（たとえばセルラーゼ、
リパーゼおよびアミラーゼ）、殺菌剤および着色料をも
添加することができる。

他の有用な添加剤は高分子材料、たとえばポリアクリル
酸、ポリエチレングリコールおよび（メタ）アクリル酸
とマレイン酸との共重合体であり、これらもたとえばポ
リリン酸塩、アミノ珪酸塩などの主たる洗剤ビルダーと
共に補助ビルダーとして作用するよう配合することがで
きる。

一般に安定性および取扱性を向上させるために、漂白剤
前駆体は有利には前記漂白剤前駆体と結合剤もしくは凝
集剤とを含む粒状物とする。この種の前駆体粒子を作成
する多くの方法が種々の特許、たとえばカナダ特許第１
．．１０２，９６８号、英国特許第１．５６１．３３３
号、米国特許第４，０８７，３６９号、ヨーロッパ特許
公開第０．２４０，０５７号、ヨーロッパ特許公開第０
．２４１．９１３２号、ヨーロッパ特許公開第０．１０
１，８３４号およびヨーロッパ特許公開第０．０Ｂ２，
５２３号に記載されている。これらの方法を適宜選択し
て本発明の漂白剤前駆体に適用することができる。

卓＋→漂白剤および起泡抑制剤と共に洗剤組成物の噴霧
乾燥部分に添加される。しかしながら、前駆体粒子が添
加される洗剤組成物自身は各種の方法、たとえば乾式混
合、凝集押出、フＬ・−り化など各種の方法で作成する
ことができ、これらの方法は当業者に周知であり、本発
明の１部を構成するものではない。

１つの特定の実施態様においては、酵素と過酸化物漂白
性化合物Ｃ゛たとえば過硼酸ナトリウム）とを共に含有
するいわゆる非水性液状洗濯用組成物に配合して、布地
および繊維製品において効果的な洗浄能力および汚れ除
去能力を発揮する上で本明細書に記載のペルオキシ酸前
駆体が特に適している。

前駆体化合物を添加しうるペースト状およびゼラチン状
の洗剤、組成物を含む非水性液体洗剤組成物は当業界で
知られており、種々の配合物がたとえば米国特許第２，
８０４．７７０号、第２，９４０，９３８号、第４，７
７２，４１２号、第３，３６８，９７７号、英国特許公
開第１，２０５，７１１号、第１，２７０，０４０号、
第１，２９２，３５２号、第１，３７０，３７７号、第
２．１９４，５３６号、ドイツ特許公開第２，２３３，
７７１号およびヨーロッパ特許公開第０．０２８，８４
９号に提案されている。

これらは一般に、その中に固相が分散しているあるいは
固相が存在しない非水性液状媒体を含む組成物である。

非水性液状媒体は液状界面活性剤、好ましくは液状非イ
オン性界面活性剤；非極性液状媒体、たとえば液体パラ
フィン；極性溶剤、たとえば所望により低分子量の一価
アルコール（たとえばエタノールもしくはイソプロパツ
ール）と組合せたポリオール類、たとえばグリセリン、
ソルビトール、エチレングリコール；またはこれらの混
合物である。

固相としてはビルダー、アルカリ、研磨剤、重合体、粘
土、その他の固体のイオン性界面活性剤、漂白剤、酵素
、蛍光剤、並びにその他の一般に固体の洗浄成分を挙げ
ることができる。

実施例Ｉ 各種の漂白剤前駆体の加水分解性を次の方法により測定
した。

１ｇのラウリル硫酸ナトリウムと２ｇのメタ硼酸ナトリ
ウム四水塩とを１０００　ｍｌの２回蒸留した脱イオン
水に溶解した。この溶液を分光光度計の比較セルに入れ
た。８００ｍ１の攪拌溶液に、０．４〜０．８の光学密
度となるのに充分な量の前駆体を加え、この溶液を分光
光度計におけるフローセルを通過させた。前駆体の分解
（加水分解）を、最大吸収波長における光学密度の低下
を測定することによりモニターした。

次の漂白剤前駆体を用いた： （１）　ｌ−ベンゾイルオキシベンゼン−４−スルホン
酸ナトリウム（ＢＯＢＳ） （２）ｐ−アセトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム（
ＳＡＢＳ） （３）３−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム（Ｓ−
３−ＢＯＢ） （４）４−ベンゾイルオキシ安息香酸ナトリウム（Ｓ−
４−ＢＯＢ）。

その結果を下表に示す： 第　　１　　表 前駆体　　　加水分解速度６０分後の損失％定数（／ｍ
１ｎ） １）ＢＯ［３Ｓ　　　　　　　　Ｏ，００３８２０２）
ＳＡＢＳ　　　　　　　　Ｏ，０１５４５７３）Ｓ−３
−ＢＯＢ　　　　　０．００２２　　　　　　　　＋、
２４）Ｓ−４−ＢＯＢ　　　　　　０．００２３　　　
　　　　１３これらの結果から、本発明で使用した漂白
剤前駆体（３）および（４）が反応性エステルＢＣ）Ｂ
Ｓおよび５ＡＢＳよりも加水分解に対し安定であること
が確認される。

実施例■ 次の粒状洗剤組成物を水性スラリーの噴霧乾燥によって
調製した： （以下余白） 組　　　　　成　　　　　　　　　　　　　　　　重量
部アルキルベンゼンスルホン酸　　　　　　　８．０ナ
トリウム Ｃ１４，−１５アルコール／７酸化エチレン　　　　７
．０ナトリウム石鹸　　　　　　　　　　　　　１，６
ゼオライト　　　　　　　　　　　　　　　２４．０ア
ルカリ珪酸塩　　　　　　　　　　　　０．５ポリアク
リレート　　　　　　　　　　　　　４．０炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　　８，０ナトリウムカル
ボキシ　　　　　　　　　　０゜５メチルセルロース エチレンジアミンテトラ酢酸　　　　　　　０，２蛍光
剤　　　　　　　　　　　　　　　　０．２塩　　類　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　０．７このベース粉末に１５部の過硼酸ナトリウム−
水塩と、過硼酸塩とのモル比がにつとなる量の前駆体と
、１重量％の蛋白分解酵素（サビナーゼ（登録商標）Ｔ
４０マルメ）とを添加した。

種々の前駆体を用いた最終粉末組成物について、５ｇ／
Ωの量を使用し２４°ＦＨの水中でテルゴトメーター（
Ｔｅｒｇｏｔｏｍｅｔｅｒ）での４０℃までの加熱洗浄
により漂白試験を行なった。お茶で汚れた試験布を漂白
モニターとして使用した。漂白効率はエルレホ（Ｅｌｔ
ｅｐｈｏ）反“射計を用いて測定した。結果をΔＲ４６
０＊で表わし、上記第ｎ表に示す。

第　　■　　表 １、）Ｓ−４−ＢＯＢ　　　５．３ ２）Ｓ−３−ＢＯＢ　　　６．７ ３）ＴＡＥＤ　　　　４．５ これらの結果は、前駆体（１）Ｓ−４−ＢＯＢおよび（
２）Ｓ−３−ＢＯＢを含有する本発明の両組酸物がＴＡ
ＥＤよりも４０℃で布地からお茶による汚れを除去する
上で優れたものであることを示している。

実施例■ 過硼酸塩と酵素と未保護の前駆体とを含有する実施例■
の最終粉末組成物の試料を開放小瓶中で２５℃および相
対湿度８１％にて７日間貯蔵した。

貯蔵試料について７日後に酵素活性を測定し、またこれ
を新たに作成した試料と比較した。第■表に結果を酵素
活性の損失％で示す。なおこの値は２回の貯蔵試験の平
均値である： 第　　■　　表 前駆体　　　　酵素活性の損失％ Ｓ−４−ＢＯＢ　　　　　　　２０ Ｓ−３−ＢＯＢ　　　　　　　１４ ＴＡＥＤ　　　　　　　　３３ これらの試験結果は、本発明に使用した前駆体がＴＡＥ
Ｄよりも酵素サビナーゼ（登録商標）Ｔ２Ｏに対しはる
かに適合性であることを示している。

代理人弁理士　船　　山　　　　武

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■１）界面活性物質と洗剤ビルダーと過酸化物漂白■と
   ペルオキシ酸漂白剤前駆体と蛋白分解酵素と■含むアル
   カリ性布洗浄用組成物において、ペル■キシ酸漂白剤前
   駆体が次の特定構造式： （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼（II）▲数
   式、化学式、表等があります▼ ■式中、Ｒは１〜９個の炭素原子を有する未置換■ルキ
   ル基またはフェニル基であり、かつＭは水■、アルカリ
   金属、アルカリ土類金属、アンモニ■ムまたはアルキル
   もしくはヒドロキシルアルキ■置換アンモニウム陽イオ
   ンである］ ■表わされるカルボン酸エステルであることを特徴とす
   るアルカリ性布洗浄用組成物。 （２）Ｒが１〜６個の炭素原子を有する未置換アルキル
   基またはフェニル基であることを特徴とする請求項１に
   記載の組成物。 （３）Ｒが１〜４個の炭素原子を有する未置換アルキル
   基またはフェニル基であることを特徴とする請求項２に
   記載の組成物。 （４）その２〜５ｇ／ｌ溶液が８．５〜１０．５のｐＨ
   を有することを特徴とする請求項１、２または３に記載
   の組成物。 （５）非水性の液体洗剤組成物であることを特徴とする
   請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。