JPH0519590B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

〔発明の技術分野〕 本発明はコーテイング用エポキシ樹脂組成物に
関し、さらに詳しくは、光による良好な速硬化性
を有し、かつ、得られる硬化物が優れた接着性、
柔軟性、透明性及び表面の平滑性を有するコーテ
イング用エポキシ樹脂組成物に関する。 〔発明の技術的背景とその問題点〕 一般に、紙、プラスチツクフイルム、鉄、亜
鉛、アルミニウム、銅などの金属板のコーテイン
グ材としては表面の汚れ防止及び表面のサビ止め
などのために、各種の合成樹脂が広く使用されて
いる。 第１に、このコーテイング材としてはエポキシ
アクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレ
タンアクリレート、各種のアクリル系モノマーな
どのアクリル官能性樹脂などが挙げられる。これ
らのアクリル官能性樹脂は、光硬化性が良好で、
しかも無溶剤でよいため、省エネルギー、省力化
などの社会の要請に適う利点を有する反面、硬化
時の収縮が大きい、密着性が悪いという大きな欠
点を有していた。 第２に、このコーテイング材としては、エポキ
シ樹脂、硬化剤からなる光硬化性エポキシ樹脂組
成物が挙げられる。この硬化剤は、次式： （式中、Ｘはヨウ素原子、イオウ原子、ジアゾ
基などを表わし、ＹはEF₄、PF₆、AsP₆、SbF₆
などを表わす） で示される錯体が使用されている。しかしなが
ら、この組成物は硬化時の収縮、密着性は改良さ
れるものの、硬化に長時間を要するという欠点を
有していた。 〔発明の目的〕 本発明の目的は上記した欠点の解消にあり、光
による良好な速硬化性を有し、かつ、得られる硬
化物が優れた接着性、柔軟性、透明性及び表面の
平滑性を有するコーテイング用エポキシ樹脂組成
物を提供することである。 〔発明の概要〕 本発明のコーテイング用エポキシ樹脂組成物
は、 (イ) アクリル酸又はメタクリル酸変性エポキシ樹
脂 (ロ) エポキシ樹脂 (ハ) アルミニウム化合物 (ニ) ペルオキシシリル基を有するケイ素化合物 (ホ) ポリビニルアセタール樹脂 から成ることを特徴とするものである。 本発明に使用されるアクリル酸又はメタクリル
酸変性エポキシ樹脂(イ)とは、エポキシ樹脂にアク
リル酸またはメタクリル酸を反応せしめることに
より得られる化合物であつて、同一分子中にアク
リル基またはメタクリル基とエポキシ基とを有す
るものをいう。両基は１分子中にそれぞれ少なく
とも１個存在していればよく、分子中に存在する
それらの基の数は格別限定されない。かかる変性
エポキシ樹脂は、例えば、エポキシ樹脂とアクリ
ル酸もしくはメタクリル酸とを、塩化コリン等の
触媒存在下、トルエン等の有機溶剤中にて反応せ
しめ、しかる後溶剤を除去することにより得られ
る。 上記反応に用いられるエポキシ樹脂としては、
例えば、ビスフエノールＡ型エポキシ樹脂；ビス
フエノールＦ型エポキシ樹脂；フエノールノボラ
ツク型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；トリ
グリシジルイソシアネートやヒダントンエポキシ
の如き含複素環エポキシ樹脂；水添ビスフエノー
ルＡ型エポキシ樹脂；プロピレングリコール−ジ
グリシジルエテールやペンタエリスリトール−ポ
リグリシジルエテールなどの脂肪族系エポキシ樹
脂；芳香族、脂肪族もしくは脂環式のカルボン酸
とエピクロルヒドリンとの反応によつて得られる
エポキシ樹脂；スピロ環含有エポキシ樹脂；ｏ−
アリールフエノールノボラツク化合物とエピクロ
ルヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエー
テル型エポキシ樹脂；ビスフエノールＡのそれぞ
れの水酸基のオルト位にアリル基を有するジアリ
ルビスフエノール化合物とエピクロルヒドリンと
の反応生成物であるグリシジルエーテル型エポキ
シ樹脂などが挙げられる。これらの樹脂の変性物
のうち、本発明においては、ビニルシクロヘキセ
ンジエポキシまたは次式： で示される樹脂の変性物を用いることが好まし
い。 かかる変性物としては、例えば次式： または で示される変性エポキシ樹脂が挙げられるが、該
樹脂は他の光硬化性アクリル変性エポキシ樹脂お
よびエポキシ樹脂と優れた相溶性を有し、水銀ラ
ンプ等によつて光硬化させた場合、硬化速度が速
く、しかも接着性に優れている等の点から好まし
いものである。 本発明に使用されるエポキシ樹脂(ロ)としては、
(イ)で示したものと同様のエポキシ樹脂が例示され
るが、接着性および硬化性などの点から、１分子
当りできるだけ多くのエポキシ基を有する固体の
エポキシ樹脂を用いることが好ましい。かかるエ
ポキシ樹脂としては、光硬化の特徴である短時間
硬化を目的として光硬化塗膜に粘感性を残さない
性質を有する、25℃で固体のエポキシ樹脂が選ば
れる。従つて、固体エポキシ樹脂を用いた場合
は、光硬化の際、塗膜面の粘感性を早期に消失さ
せることができる。これに対し、液状のエポキシ
樹脂はどうしても短時間硬化の場合塗膜面に粘感
性を残してしまう。 固体エポキシ樹脂であつても、他の光硬化樹脂
成分との相溶性が問題になる。このため、固体エ
ポキシ樹脂を他の光硬化樹脂成分に溶かす場合、
室温で３〜10時間を要して撹拌し溶解させるか、
最高温度を約100℃以下又は50℃以上の温度で30
分以内に溶解できるものが好ましい。この条件を
満たすには、樹脂の融点が約50〜100℃程度のも
のが好ましい。更には、エポキシ当量が200〜250
程度で１分子中に多官能のグリシジル基を有した
多官能性エポキシ樹脂が接着性、耐熱性、耐薬品
性等の特性向上を目的として使用される。 以上の如きエポキシ樹脂の代表例としては、例
えばノボラツクタイプフエノール樹脂のエポキシ
変性物が挙げられる。その具体例としては、例え
ば、ｏ−クレゾールノボラツクエポキシ樹脂、ｍ
−クレゾールノボラツクエポキシ樹脂、ｐ−クレ
ゾールノボラツクエポキシ樹脂が挙げられ、また
油溶性ノボラツクエポキシ樹脂としては、ｐ−
tert−ブチルフエノールエポキシ樹脂、ノニルフ
エノールエポキシ樹脂等が挙げられる。更に、２
価フエノールエポキシ樹脂としては、レゾルシン
ノボラツクエポキシ樹脂、カテコールノボラツク
エポキシ樹脂、ヒドロキシノボラツクエポキシ樹
脂等が挙げられる。また耐燃性を付与したものと
しては、ｏ，ｍ，ｐ−各クロルフエノールノボラ
ツクエポキシ樹脂およびフルオロ、ブロムもしく
はヨード等のハロゲン化フエノールノボラツクエ
ポキシ樹脂、並びにアニリン、メラミン、アミノ
ベンゼンなどで変性したノボラツクエポキシ樹
脂、キシレン変性フエノールノボラツク樹脂等の
変性ノボラツクエポキシ樹脂が挙げられる。更に
は、非置換のフエノールノボラツク樹脂および で示される化合物が挙げられる。 この(ロ)成分の配合量は、(イ)成分100重量部に対
して、1.0〜50重量部、好ましくは1.0〜20重量部
である。1.0重量部未満の場合は、紙およびプラ
スチツクフイルムに対する接着性が悪くなり、50
重量部を超えて用いると光硬化性が悪くなる。 本発明に使用されるアルミニウム化合物(ハ)とし
ては、アルミニウム原子にアルコキシ基、フエノ
キシ基、アシルオキシ基、β−ジケトナト基、ｏ
−カルボニルフエノラト基などが結合した有機ア
ルミニウムの錯体化合物が挙げられる。 ここで、アルコキシ基としては炭素数１〜10の
ものが好ましく、メトキシ、エトキシ、イソプロ
ポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシなどが挙げら
れ；フエノキシ基としては、フエノキシ基、ｏ−
メチルフエノキシ基、ｏ−メトキシフエノキシ
基、ｏ−ニトロフエノキシ基、２，６−ジメチル
フエノキシ基などが挙げられ；アシルオキシ基と
しては、アセタト、プロピオナト、イソプロピオ
ナト、ブチラト、ステアラト、エチルアセトアセ
タト、プロピルアセトアセタト、ブチルアセトア
セタト、ジエチルマラト、ジビバロイルメタナト
などの配位子が挙げられ；β−ジケトナト基とし
ては、例えば、アセチルアセトナト、トリフルオ
ロアセチルアセトナト、ヘキサフルオロアセチル
アセトナト、

【式】

【式】

【式】などの配位子 が挙げられ；ｏ−カルボニルフエノラト基として
は、例えば、サリチルアルデヒダトが挙げられ
る。 このようなアルミニウム化合物の具体例として
は、トリスメトキシアルミニウム、トリスエトキ
シアルミニウム、トリスイソプロポキシアルミニ
ウム、トリスフエノキシアルミニウム、トリスパ
ラメチルフエノキシアルミニウム、イソプロポキ
シジエトキシアルミニウム、トリスブトキシアル
ミニウム、トリスアセトキシアルミニウム、トリ
スステアラトアルミニウム、トリスブチラトアル
ミニウム、トリスプロピオナトアルミニウム、ト
リスイソプロピオナトアルミニウム、トリスアセ
チルアセトナトアルミニウム、トリストリフルオ
ロアセチルアセトナトアルミニウム、トリスヘキ
サフルオロアセチルアセトナトアルミニウム、ト
リスエチルアセトアセタトアルミニウム、トリス
サリチルアルデヒダトアルミニウム、トリスジエ
チルマロラトアルミニウム、トリスプロピルアセ
トアセタトアルミニウム、トリスブチルアセトア
セタトアルミニウム、トリスジビバロイルメタナ
トアルミニウム、ジアセチルアセトナトビバロイ
ルメタナトアルミニウム などが挙げられる。 これらのアルミニウム化合物は、１種もしくは
２種以上の混合系で用いられ、その添加量は、(イ)
成分および(ロ)成分の総量100重量部に対して、
0.01〜10重量部、好ましくは0.1〜10重量部であ
る。配合量が0.01重量部に満たない時は、接着性
が充分でなく、10重量部を超えて用いてもそれだ
けの効果が期待できず、コスト高などで不利とな
る。 本発明に使用されるケイ素化合物(ハ)は、次式： （R¹）_o−Si―（Ｏ−Ｏ−R²）_4-o （式中、ｎ個のR¹及び４−ｎ個のR²は同一で
あつても異なつていてもよく、それぞれ、水素原
子または置換もしくは非置換の炭化水素基を表
し；ｎは０〜３の整数を表す） で示される。 上記式中の置換または非置換の炭化水素基とし
ては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オク
チル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基などのアルキル
基；フエニル基、ナフチル基、アントラニル基、
トリル基、キシリル基、ドデシルフエニル基など
のアリール基；ベンジル基、フエニルエチル基、
α−メチルスチリル基、クミル基などのアラルキ
ル基；シクロヘキシル基、シクロオクチル基など
のシクロアルキル基；ビニル基、アリル基、シク
ロヘキセニル基などのアルケニル基；またはこれ
らの基の水素原子の一部または全部をハロゲン原
子などで置換した基、即ち、クロロメチル基、β
−シアノエチル基、ｐ−クロロフエニル基、ｍ−
クロロフエニル基、ｏ−クロロフエニル基、ｐ−
トリフルオロメチルフエニル基、ｍ−トリフルオ
ロメチルフエニル基、ｏ−トリフルオロメチルフ
エニル基、３，３，３−トリフルオロプロピル
基、ペンタフルオロフエニル基、クロロメチルフ
エニル基などが例示される。 このようなケイ素化合物の具体例としては、 次式： で示される化合物等が挙げられる。以上のケイ素
化合物の中では、無色に近い光硬化塗膜が得ら
れ、しかも樹脂組成系に溶解させた後、光硬化樹
脂系の安定性が優れているという理由から、トリ
フエニルｔ−ブチルペルオキシシランが最も好ま
しい。 この(ニ)成分の配合量は、(イ)成分および(ロ)成分の
エポキシ樹脂の総量100重量部に対し、0.1〜20重
量部、好ましくは１〜10重量部の範囲である。配
合量が0.1重量部に満たない場合には、充分な硬
化特性が得られず、20重量部を超えて用いること
は可能であるが、コスト高や触媒成分の分解生成
物が問題になる場合があるので好ましくない。 本発明に使用されるポリビニルアセタールは一
段法又は二段法を適用して、ポリビニルアルコー
ル（エステルの部分ケン化物も含む）とアルデヒ
ドとを縮合反応させて得られるものであれば、格
別限定されない。このようなポリビニルアセター
ルとしては、例えば、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマールが挙げられる。これらの中で
も、重合度：400〜2000、含有ブチラール基（ブ
チル化度）：60〜75モル％、含有アセチル基：６
モル％以下、含有水酸基：25〜40モル％を有する
ポリビニルブチラール（ビニルブチラール、ビニ
ルアルコール及び酢酸ビニルの共重合物）；ビニ
ルホルマール分：70重量％以上、ビニルアルコー
ル分：５〜10重量％、酢酸ビニル分：７〜13重量
％のポリビニルホルマール（ビニルホルマール、
ビニルアルコール及び酢酸ビニルを含有する三元
共重合体構造）が好ましい。 この(ホ)成分の配合割合は(イ)成分、(ロ)成分の合計
量100重量部に対し、通常、0.01〜５重量部で、
好ましくは0.1〜3.0重量部である。この配合割合
が0.01重量部未満の場合には接着力の向上は認め
られず、５重量部を超える場合には増粘しコーテ
イング材としては作業性に難点が出てくる。 さらに、本発明のエポキシ樹脂組成物には、必
要に応じて、本発明の効果である速硬化性、硬化
物の接着性などの諸特性を発揮させるために、普
通に知られている光増感剤及び水酸基を有する光
反応性不飽和二重結合化合物が添加配合されても
よい。 この芳香族炭化水素、ベンゾフエノンおよびそ
の誘導体、ｏ−ベンゾイル安息香酸エステル、ア
セトフエノンおよびその誘導体、ベンゾイン並び
にベンゾインエーテルおよびその誘導体、キサン
トンおよびその誘導体、チオキサントンおよびそ
の誘導体、ジスルフイド化合物、キノン系化合
物、ハロゲン化炭化水素およびアミン類が挙げら
れる。 芳香族炭化水素の具体例としては、ベンゼン、
ベンゼン−d₆、トルエン、ｐ−キシレン、フルオ
ロベンゼン、クロロベンゼン、ブロモベンゼン、
ヨードベンゼン、ナフタレン、１−メチルナフタ
レン、２−メチルナフタレン、１−フルオロナフ
タレン、１−クロロナフタレン、２−クロロナフ
タレン、１−ブロモナフタレン、２−ブロモナフ
タレン、１−ヨードナフタレン、２−ヨードナフ
タレン、１−ナフトール、２−ナフトール、ビフ
エニル、フルオレン、ｐ−テルフエニル、アセナ
フテン、ｐ−クアテルフエニル、トリフエニレ
ン、フエナントレン、アズレン、フルオランテ
ン、クリセン、ピレン、１，２−ベンズピレン、
アントラセン、１，２−ベンズアントラセン、
９，10−ジクロロアントラセン、９，10−ジブロ
モアントラセン、９，10−ジフエニルアントラセ
ン、ペリレン、テトラセン、ペンタセンおよびベ
ンジルが挙げられる。 ベンゾフエノンおよびその誘導体としては、例
えば、ベンゾフエノン、２，４−ジメチルベンゾ
フエノン、２，４−ジクロロベンゾフエノンおよ
び４，4′−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフエノ
ンが挙げられる。 ｏ−ベンゾイル安息香酸エステルとしては、例
えば、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチルエステル、
ｏ−ベンゾイル安息香酸エチルエステル、ｏ−ベ
ンゾイル安息香酸フエニルエステル、 が挙げられる。 アセトフエノンおよびその誘導体としては、例
えば、アセトフエノン、４−メチルアセトフエノ
ン、３−メチルアセトフエノンおよび３−メトキ
シアセトフエノンが挙げられる。 ベンゾイン並びにベンゾインエーテルおよびそ
の誘導体としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテ
ル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイ
ンｎ−ブチルエーテル、ベンゾイントリフエニル
シリルエーテル、 が挙げられる。 キサントンおよびその誘導体としては、例え
ば、キサントン、２，４−ジメチルキサントンお
よび２，４−ジクロロキサントンが挙げられる。 チオキサントンおよびその誘導体としては、例
えば、チオキサントン、２，４−ジメチルチオキ
サントンおよび２，４−ジクロロチオキサントン
が挙げられる。 ジスルフイド化合物としては、例えば、 が挙げられる。 キノン系化合物としては、例えば、ベンゾキノ
ン、ナフトキノン、アントラキノン、５，12−ナ
フエタセンジオンおよび２，７−ピレンジオンが
挙げられる。 ハロゲン化炭化水素としては、例えば、四塩化
炭素、ヘキサクロロエタン、四臭化炭素、

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

が挙げられる。 アミン類としては、例えば、ジフエニルアミ
ン、カルバゾール、トリフエニルアミン、 が挙げられる。 その他のものとしては、プロピオフエノン、ア
ントロン、ベンズアルデヒド、ブチロフエノン、
２−ナフチルフエニルケトン、２−ナフトアルデ
ヒド、２−アセトナフトン、１−ナフチルフエニ
ルケトン、１−アセトナフトン、１−ナフトアル
デヒド、フルオレノン、１−フエニル−１，２−
プロパンジオン、ベンゾニトリル、アセトン、ビ
アセチル、アクリジンオレンジ、アクリジン、ロ
ーダミンＢ、エオシン、フルオレセイン、 等が挙げられる。 以上の光増感剤の中では、光重合性の点から、
ベンゾフエノン、１−（４−イソプロピルフエニ
ル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１
−オン、１−フエニル−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、ジエトキシアセトフエ
ノンからなる群より選ばれた１種以上の光増感剤
を用いることが好ましい。 この成分の配合割合は(イ)成分および(ロ)成分の合
計量100重量部に対して、通常、0.1〜20重量部
で、好ましくは２〜８重量部である。この配合割
合が0.1重量部未満の場合には、UV光による硬化
に際し満足な硬化性が得られず、20重量部を超え
る場合には硬化塗膜の性質として重要な柔軟性が
欠けもろくなる。 また、水酸基を有する光反応性不飽和二重結合
化合物としては、例えば、１−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、１−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−
ヒドロキシプロピルアクリレート、１−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
メタクリレート、１−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールモノアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリ
スリトールトリアクリレート、１−ヒドロキシ−
１−フエノキシ−プロピルアクリレート、１−ヒ
ドロキシ−１−フエノキシ−プロピルメタクリレ
ート、２−ヒドロキシ−１−フエノキシ−プロピ
ルアクリレート、２−ヒドロキシ−１−フエノキ
シ−プロピルメタクリレート、１−ヒドロキシ−
２−フエノキシプロピルアクリレート、１−ヒド
ロキシ−２−フエノキシプロピルメタクリレー
ト、 ｏ−ヒドロキシスチレン、ｍ−ヒドロキシスチ
レン、ｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ−ヒドロキシ
ケイ皮酸、ｍ−ヒドロキシケイ皮酸、ｐ−ヒドロ
キシケイ皮酸、 が挙げられる。 なお、前記化合物においては、炭素原子に結合
した水素原子が、塩素もしくはフツ素などのハロ
ゲン原子、メチル基などのアルキル基、アルコキ
シ基又はその他の官能基などで置換されていても
よい。 これらの化合物としては、室温で液状を呈し、
粘度（25℃）2000cps以下であつて、１分子中に
水酸基および不飽和性二重結合を、それぞれ、１
〜２個有するものが好ましい。 この成分の配合割合は(イ)及び(ロ)の合計量100重
量部に対して、通常、３〜90重量部で、好ましく
は10〜60重量部である。この配合割合が３重量部
未満の場合には硬化膜が基材に対して接着性を著
しく低化させ、90重量部を超える場合には硬化膜
が耐溶剤性又は耐湿性に悪影響を与える。 さらにまた、本発明の組成物には、コーテイン
グ表面の光沢を付与するために、フツ素系界面活
性剤、高分子界面活性剤、フツ素系ワツクス、石
油系ワツクス、カルナバーワツクス、ポリエチレ
ン系ワツクスなどを添加してもよく、また、粘度
調整剤としてポリメチルメタクリレート、低粘度
アクリル官能性オリゴマーなどを添加してもよ
い。 本発明の組成物は前記した各成分を慣用の混合
方法により混合して容易に製造することができ
る。 本発明の組成物は基材（紙、プラスチツクフイ
ルム、金属板、ガラスなど）の表面に塗布され、
光照射により硬化させて実用に供される。ここ
で、塗布方法としては、ロール転写、ドクターブ
レード付ロール転写、バーコーター塗布、ハケ塗
りなどの方法があるが、工業的にはロール転写、
ドクターブレード付ロール転写が好ましい。ま
た、本発明の組成物の光硬化に必要な波長は樹脂
の組成によつても異なるがおおむね180nm〜
600nmであり、特に紫外線が好ましい。光源とし
ては、高圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、低圧水
銀ランプ、カーボンアークランプ、キセノンラン
プ、アルゴングロー放電管等が使用可能である。 以下、実施例を掲げ、本発明をさらに詳しく説
明する。なお、実施例中、「部」は全て「重量部」
を示す。 〔発明の実施例〕 実施例 １ アクリル酸変性エポキシ樹脂（エポキシ当量：
458、アクリル酸とビニルシクロヘキセンジエポ
キシドを、エポキシ基２モルに対してアクリル酸
１モルの割合で反応させて得られた）88部、
EOCN102S（ｏ−クレゾールノボラツク型エポキ
シ樹脂、エポキシ当量：215〜235、軟化点：70〜
80℃、商品名、日本化薬(株)製）22部、Ｍ−5700
（２−ヒドロキシ−３−フエノキシプロピルアク
リレート、商品名、東亜合成工業(株)製）110部、
ビニレツクＥ（ポリビニルホルマール、ビニルホ
ルマール分：81.0重量％以上、商品名、積水化学
工業(株)製）22部、Irgacure651（商品名、日本チバ
ガイギー(株)製）11部、ｔ−ブチルペルオキシトリ
フエニルシラン2.2部、トリスエチルアセトアセ
タトアルミニウム1.1部、ベンゾフエノン2.2部を
フラスコに仕込み、90〜95℃で10分間加熱撹拌
し、冷却後、取り出して本発明のエポキシ樹脂組
成物を得た。 この組成物は均一な液状物質であり、1510cps
の粘度（25℃）を有していた。 得られた組成物をアルミニウム板（150×50×
0.3mm）にロールコーターを使用して手動により
塗布（塗膜の厚さ：約3μ）した。ついで、１灯
の高圧水銀灯（80W）を用いてコンベア（15ｍ／
分）上の塗装物に２秒間光照射し、硬化させて評
価試験用試料を作成した。 エンピツ硬度…3Hで実施した。 接着性…ごばん目試験で100／100（１mmマス）で
実施した。 沸水性…沸騰水に１時間入れた後、室温にもどし
異状が無いこと。 柔軟性…折曲げ試験2T（25℃）で実施した。 耐衝撃性…デユポン衝撃試験1/2インチ0.2Kg20cm 表面の平滑性…倍率×30ルーペで見て、ピンホー
ル、クレータが無く、ゆず肌状を
呈していないことを観察した。 結果は、UV光硬化により硬化した膜は、常温
又は加熱硬化によつて得られた塗膜と同等の性質
を有していた。 実施例 ２ 実施例１で用いたアクリル酸変性エポキシ樹脂
165部、ESCN 220H（商品名、ｏ−クレゾールノ
ボラツクエポキシ樹脂、エポキシ当量：228.2、
軟化点：80〜90℃、住友化学工業(株)製）33部、Ｍ
−5700 132部、エスレツクBM−Ｓ（商品名、ポ
リビニルブチラール、ブチラール基：70モル％以
上、積水化学工業(株)製）3.3部、Darocur 1173
（商品名、メルク社製）16.5部、ｔ−ブチルペル
オキシトリフエニルシラン3.3部、トリスエチル
アセトアセタトアルミニウム1.6部、ベンゾフエ
ノン3.3部を用いて、実施例１と同様にして本発
明の組成物を得た。この組成物は2030 cpsの粘度
（25℃）を有していた。 得られた組成物を用いて、実施例１と同様に硬
化して、評価試験用試料を作成した。この試料を
用いて、実施例１と同様の評価試験を行つた。結
果は実施例１と同様であつた。 実施例 ３ 実施例１で用いたアクリル酸変性エポキシ樹脂
132部、EOCN 102 Ｓ 22部、Ｍ−5700 264部、
エスレツクBM−Ｓ 8.8部およびPHOTOM ER
−4028（商品名、芳香族２官能アクリレート、サ
ンノブコ(株)製）22部をフラスコに投入し撹拌しな
がら90〜95℃の温度で15分間かけて溶解させた。
冷却後、液状物質を取出し、これをＡ液とした。 Darocure 1173 13.2部、Irgacure 651 8.8部、
ｔ−ブチルペルオキシトリフエニルシラン4.4部
およびトリスエチルアセトアセタトアルミニウム
2.2部をフラスコ投入し、室温で60分間撹拌して
透明な液状物を得た。これをＢ液とした。 Ａ液とＢ液を室温で十分に混合撹拌して本発明
の組成物を得た。得られた組成物は粘度（25℃）
が1050cpsであつた。 厚さ：0.3、たて：50、よこ：150の脱脂された
鉄板を用いた以外は、実施例１と同様の評価試験
用試料を作成し、この試料を用いて、実施例１と
同様の評価試験を行つた。結果は実施例１と同様
であつた。 実施例 ４ 実施例１で用いたアクリル酸変性エポキシ樹脂
148部、ESCN 220 Ｈ 18.5部、Ｍ−5700 148部
およびビニレツクＥ 3.7部をフラスコに投入し、
90〜95℃で10分間かけて加熱撹拌し、室温まで冷
却したところトリメチロールプロパントリアクリ
レート18.5部を添加し、これをＡ液とした。 Darocure 1173 7.4部、Irgacure 651 11.1部、
ｔ−ブチルペルオキシトリフエニルシラン3.7部
およびトリスエチルアセトアセタトアルミニウム
1.8部をフラスコに投入し、室温で撹拌して透明
な液状物を得た。これをＢ液とした。 Ａ液とＢ液を室温で十分に混合撹拌して本発明
の組成物を得た。得られた組成物は粘度（25℃）
が1360cpsであつた。 得られた組成物を用いて、実施例１と同様の評
価試験用試料を作成し、この試料を用いて、実施
例１と同様の評価試験を行つた。結果は実施例１
と同様であつた。 〔発明の効果〕 以上詳述したとおり、本発明のコーテイング用
エポキシ樹脂組成物は光による良好な速硬化性を
有し、かつ、得られる硬化物が優れた接着性、柔
軟性、透明性および表面の平滑性を有するもので
あり、その実用的価値は極めて大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (イ) アクリル酸又はメタクリル酸変性エポキ
   シ樹脂 (ロ) エポキシ樹脂 (ハ) アルミニウム化合物 (ニ) ペルオキシシリル基を有するケイ素化合物 (ホ) ポリビニルアセタール から成ることを特徴とするコーテイング用エポキ
   シ樹脂組成物。 ２ (イ)が、ビニルシクロヘキセンジエポキシドと
   アクリル酸又はメタクリル酸とを反応せしめて得
   られる樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ３ (イ)が、式： で示されるエポキシ樹脂とアクリル酸又はメタク
   リル酸とを反応せしめて得られる樹脂である特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ４ (ロ)が、ノボラツクフエノール樹脂変性エポキ
   シ樹脂である特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。 ５ ノボラツクフエノール樹脂変性エポキシ樹脂
   が、25℃で固体である特許請求の範囲第４項記載
   の組成物。 ６ (ハ)が、トリスエチルアセトアセタトアルミニ
   ウム化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。 ７ (ニ)が、トリフエニルｔ−ブチルペルオキシシ
   ランである特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ８ (ホ)が、ポリビニルブチラール樹脂及び／又は
   ポリビニルホルマール樹脂である特許請求の範囲
   第１項記載の組成物。 ９ ポリビニルブチラール樹脂が、ブチラール基
   60〜75モル％で、かつ、揮発分３重量％以下であ
   る特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０ ポリビニルホルマール樹脂が、ビニルホル
   マール分70重量％以上で、かつ、揮発分２重量％
   以下である特許請求の範囲第８項記載の組成物。