JPH05201124A

JPH05201124A - 感圧記録シート

Info

Publication number: JPH05201124A
Application number: JP4036999A
Authority: JP
Inventors: Masajiro Sano; 正次郎佐野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1992-01-29
Filing date: 1992-01-29
Publication date: 1993-08-10
Also published as: ES2078138B1; ES2078138A1

Abstract

(57)【要約】【目的】印刷時にカブリを生じない感圧記録シートを
提供する。【構成】感圧記録シートのマイクロカプセル層のバイ
ンダーとして、脂肪族共役オレフィン系単量体、エチレ
ン系不飽和カルボン酸単量体、シアン化ビニル系単量
体、及び上記単量体と共重合しうるモノオレフィン系単
量体を乳化重合して得た合成共重合ラテックスを用い
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の利用分野】本発明は感圧記録シートに関し、更
に詳しくはほぼ無色の電子供与性染料と電子受容性化合
物の発色反応を利用した感圧記録シートに関する。

【０００２】

【従来技術】感圧記録シートは、ほぼ無色の電子供与性
染料（以下発色剤と称する）を適当な溶媒に溶解し、そ
の油滴をマイクロカプセル化したマイクロカプセルを含
むマイクロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電
子受容性化合物（以下顕色剤と称する）を含む顕色層を
他の支持体上に塗布した下葉紙、及び場合によっては、
支持体上の一方の面にマイクロカプセル層を、他面に顕
色剤層を塗布した中葉紙の組み合わせよりなるもの、あ
るいは支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有
されたもの、あるいは支持体中に前記のカプセルが顕色
剤の一方が含有され、他の一方が塗布されたもの等があ
る。

【０００３】これらの感圧記録シートは、例えば米国特
許第２，５０５，４７０号、同２，５０５，４８９号、
同２，５５０，４７１号、同２，７３０，４５７号、同
３，４１８，２５０号、等に記載されている。感圧記録
シート用マイクロカプセルの製造方法としては、コアセ
ルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ重合法等
が知られている。コアセルベーション法については米国
特許第２，８００，４５７号、同２，８００，４５８
号、同３，６８７，８６５号等に、界面重合法について
は米国特許第３，４２９，８２７号、同３，５７７，５
１５号、同３，８８６，０８５号等に、ｉｎ−ｓｉｔｕ
重合法については米国特許第３，７２６，８０４号、同
３，７９６，６６９号等に記載されている。

【０００４】これらのうちメラミンホルムアルデヒド樹
脂およびポリウレタンウレア樹脂を壁膜に使用したマイ
クロカブセルが近年多く用いられている。これらの合成
高分子系壁膜を有するマイクロカプセルは、従来広く用
いられていたゼラチンによるコアセルベーション法のマ
イクロカプセルに比べて、高濃度カプセル液が得られ
る、カプセルの耐水性に優れる、カプセル化が短時間で
できるなどの特長を有している。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の合成高分子系壁膜を有するマイクロカプセルを用いた
感圧記録シートの中葉紙は、印刷時のカブリが大きいと
いう欠点を有している。すなわち、感圧記録シートは種
々の用途に応じて、上葉紙、中葉紙、下葉紙に凸版印刷
等によって必要事項や線等を印刷して用いている。この
場合、特に中葉紙には印刷時にカブリが生ずるという欠
点を有している。この印刷時のカブリは、顕色剤として
現在広く用いられている芳香族カルボン酸の金属塩と組
み合わせたときには著しく大きく、実用上重大な欠点と
なる。

【０００６】従って、本発明の目的は印刷時のカブリの
防止された感圧記録シートを提供することにある。特に
本発明の目的は顕色剤として芳香族カルボン酸の金属塩
を用いた場合にも印刷時のカブリの防止された感圧記録
シートを提供することにある。さらに、本発明はマイク
ロカプセルの壁膜にメラミンホルムアルデヒド樹脂又は
ポリウレタンウレア樹脂を用い、顕色剤として芳香族カ
ルボン酸の金属塩を用いた場合にも印刷カブリの防止さ
れた感圧記録シートを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の目的
を達すべく種々検討を重ねた結果、中葉紙の印刷時のカ
ブリの原因が印刷時に中葉紙のマイクロカプセルの一部
が破壊され、カプセル内の溶媒が発色剤と共に紙の繊維
の間を通って浸透し、他側の顕色剤層に達してカブリを
起こしたり、またその中葉紙の下側に重ねられた中葉紙
の顕色剤層に転写してカブリを起こすことを見出した。
この現象はまた上葉紙のマイクロカプセル層とその下に
位置する中葉紙の顕色剤層についても同様である。本発
明者らは、この浸透及び転写を防止するバリヤーの役を
なすようなバインダーについて種々検討し、次に示す合
成共重合体ラテックスをマイクロカプセル層のバインダ
ーとして用いることによって上記目的を達成することを
見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明は、疎水性液体に溶解し
た電子供与性発色剤の溶液を内包するマイクロカプセル
と芳香族カルボン酸の金属塩を顕色剤として組合せた感
圧記録シートにおいて、上記マイクロカプセルの層のバ
インダーとして以下の成分（ａ）脂肪族共役オレフィン系単量体２０〜６０重量％（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１５重量％（ｃ）シアン化ビニル系単量体２〜４０重量％（ｄ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と共重合しうるモノオレフィン系単量体１０〜７５重量％を乳化重合させて得られる合成共重合体ラテックスを含
有することを特徴とする感圧記録シートである。

【０００９】本発明はまた、前記した如きメラミンホル
ムアルデヒド樹脂又はポリウレタンウレア樹脂をマイク
ロカプセルの壁膜とした場合に特に有効である。以下、
本発明を詳細に説明する。本発明の感圧記録シートの顕
色剤層に顕色剤として用いられる芳香族カルボン酸の金
属の好ましい具体例としては、３，５−ジ−ｔ−ブチル
サリチル酸、３，５−ジ−ｔ−オクチルサリチル酸、
３，５−ジ−ｔ−ノニルサリチル酸、３，５−ジ−ｔ−
ドデシルサリチル酸、３−メチル−５−ｔ−ドデシルサ
リチル酸、３−ｔ−ドデシルサリチル酸、５−ｔ−ドデ
シルサリチル酸、５−シクロヘキシルサリチル酸、３，
５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ビス（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−メ
チル−５−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−
（α，α−ジメチルベンジル）−５−メチルサリチル
酸、３−（α，α−ジメチルベンジル）−６−メチルサ
リチル酸、３−（α−メチルベンジル）−５−（α，α
−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−（α，α−ジメ
チルベンジル）−６−エチルサリチル酸、３−フェニル
−５−（α，α−ジメチルベンジル）サリチル酸、カル
ボキシ変性テルペンフェノール樹脂、３，５−ビス（α
−メチルベンジル）サリチル酸とベンジルクロライドと
の反応物であるサリチル酸樹脂等の亜鉛塩、ニッケル
塩、アルミニウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。

【００１０】本発明で用いる芳香族カルボン酸の金属塩
は機械的に水系で分散処理または有機溶剤に溶解して使
用される。機械的に水系で分散処理する場合は、ボール
ミル、アートライター、サンドグラインダー等で処理さ
れ、分散液として使用される。有機溶剤としては、ジイ
ソプロピルナフタレン、１−フェニル−１−キシリルエ
タン、１−フェニル−１−イソプロピルフェニルエタ
ン、１−フェニル−１−エチルフェニルエタン、トルエ
ン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、ジイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル、メチレンクロライド、ブタノール、パ
ラフィン、灯油などを挙げることができる。

【００１１】芳香族カルボン酸の金属塩は上記溶剤に対
して１０〜２００重量％溶解して使用される。上記有機
溶剤溶液は、分散剤を含む水に対して５〜１２０重量
％、好ましくは５０〜１００重量％添加し乳化分散され
る。続いてこの乳化分散液を加熱して有機溶剤を除去し
てもよい。

【００１２】分散剤としては、イオン系または非イオン
系の界面活性剤や水溶性高分子が使用される。界面活性
剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル
ナフタレンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、ジア
ルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテ
ル、多価アルコール脂肪酸部分エステル等が挙げられ
る。また水溶性高分子としては、ポリビニルアルコー
ル、変性ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルエーテル、ポリスチ
レンスルホン酸ソーダ、無水マレイン酸共重合体等が挙
げられる。

【００１３】塗布液のバインダーとしては、前記マイク
ロカプセル層と同様なバインダーでもよいが、スチレン
−ブタジエン共重合体ラテックス、酢酸ビニル系ラテッ
クス、アクリル酸エステル系ラテックス等のラテックス
類、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、無水マレ
イン酸−スチレン共重合体、デンプン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ゼラチン、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース等の合成又は天然高分子物質が用いられ
る。

【００１４】支持体に塗布される顕色剤の最終的な量
は、０．１ｇ／ｍ²〜３．０ｇ／ｍ²、好ましくは、
０．２ｇ／ｍ²〜１．０ｇ／ｍ²が適当である。本発明
でマイクロカプセルに内包される発色剤は一般に感圧記
録シートに用いられる無色ないし淡色の塩基性染料であ
って、トリアリルメタン系染料、ジフェニルメタン系染
料、チアジン系染料、スピロ系染料、フルオラン系染料
等がある。

【００１５】上記染料は溶剤に溶解してマイクロカプセ
ル化し、本発明によるバインダーと共に支持体の顕色剤
層の反対側に塗布される。溶媒としては天然又は合成油
を単独又は併用して用いることができる。溶媒の例とし
て、灯油、パラフィン、ナフテン油、アルキル化ビフェ
ニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パラフィン、ア
ルキル化ナフタレン、ジアリールアルカン、フタル酸エ
ステル等をあげることができる。

【００１６】発色剤含有マイクロカプセルの製造方法と
しては、界面重合法、内部重合法、相分離法、外部重合
法、コアセルベーション法等が用いられる。本発明では
特にマイクロカプセルの壁膜としてメラミンホルムアル
デヒド樹脂又はポリウレンタンウレア樹脂を用いること
が好ましく、本発明はこの場合に特に有効である。

【００１７】本発明で用いられるメラミンホルムアルデ
ヒド樹脂壁のマイクロカプセル分散液は、発色剤を疎水
性液体に溶解した溶液をアニオン性水溶性高分子の水溶
液中に乳化分散したのち、メラミンとホルムアルデヒド
またはメラミンホルムアルデヒド初期縮合物を加え、酸
性ｐＨ領域でメラミンホルムアルデヒドの重縮合反応を
行わせ、疎水性液滴をメラミンホルムアルデヒド樹脂で
被覆することによりれ得られる。

【００１８】本発明で用いられるポリウレタンウレア樹
脂壁のマイクロカプセルの分散液は、多価イソシアネー
トと多価ヒドロキシ化合物及び発色剤を疎水性液体に溶
解した溶液を親水性液体中に乳化分散した後、該乳化分
散液中に多価アミンを添加し疎水性液滴をポリウレタン
ウレア樹脂で被覆することにより得られる。多価ヒドロ
キシ化合物と多価アミンは両方用いられることもある
し、どちらか一方のみ用いられることもある。

【００１９】本発明に於て使用する多価イソシアネート
とは、２個以上のイソシアネート基を有する化合物を指
し、具体例としては、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジイソシア
ネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、エチリジンジイソシアネート、シクロヘキシレン−
１，４−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートと
ヘキサントリオールの付加物、ヘキサメチレンジイソシ
アネートのビウレット体、ヘキサメチレンジイソシアネ
ートのイソシアヌレート体、イソホロンジイソシアネー
トのイソシアヌレート体、ポリメチレンポリフェニルイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネートとトリメチロ
ールプロパンの付加物、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物、トリレンジイソシア
ネートのイソシアヌレート体、トリス−（ｐ−イソシア
ネートフェニル）チオホスファイト、などがある。

【００２０】これらの多価イソシアネートは単独で使用
しても、二種以上併用してもよい。多価ヒドロキシ化合
物の例としては、脂肪族もしくは芳香族の多価アルコー
ル、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシポリアルキレ
ンエーテル、多価アミンのアルキレンオキサイド付加物
等がある。これら多価ヒドロキシ化合物のうち、発色性
及び耐圧性の点で、多価アミンのアルキレンオキサイド
付加物が好ましい。アミンのアルキレンオキサイド付加
物とは、アミンのアミノ基部分の水素のうち少なくとも
１個以上をアルキレンオキサイドで置換した化合物で疎
水性液体に可溶なものをさす。アミンのアルキレンオキ
サイド付加物生成のためのアミンとしては、例えばステ
アリルアミン、オレイルアミン、エチレンジアミン、
１，３−プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
１，６−ヘキサメチレンジアミンの如き脂肪族アミン、
ｏ−フェニレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ジ
アミノナフタレンの如き芳香族アミンがある。

【００２１】これらのアミンに付加させるアルキレンオ
キサイドとしては、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、長鎖α−オレフインオ
キサイドなどがあげられる。これらのうち耐圧性の点
で、ブチレンオキサイドが最も好ましい。アミンのアル
キレンオキサイド付加物の分子量は２５０〜４，０００
程度が好ましい。これらアミンのアルキレンオキサイド
付加物は２種以上併用してもよい。

【００２２】アミンのアルキレンオキサイド付加物の使
用量は多価イソシアネートの使用総重量に対して１〜１
００重量％、好ましくは２〜５０重量％である。本発明
に於て使用する多価アミンとしては、分子中に２個以上
−ＮＨ−基または−ＮＨ₂基を有した化合物で親水性液
体に可溶なものをさす。具体例としては、エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、１，３−プロピレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレン、キシリレンジアミン等が挙げ
られ、これらを１種または２種以上を組合せ使用するこ
とができる。

【００２３】多価アミンの使用量は多価イソシアネート
の使用総重量に対して０．２〜５０重量％、好ましくは
０．５〜２０重量％である。多価アミンの添加時期につ
いては、多価イソシアネートとアミンのアルキレンオキ
サイド付加物及び発色剤を疎水性液体に溶解した溶液を
親水性液体中に乳化分散した液であればいつでも良い。

【００２４】本発明ではマイクロカプセル層のバインダ
ーとして前記した如き合成共重合体ラテックスを用いる
ことを特徴としている。本発明で合成共重合ラテックス
の製造に用いられる（ａ）脂肪族共役ジオレフィン系単量としては、１，３
−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−ネオペンチル
−１，３−ブタジエン、２−クロロ−１，３−ブタジエ
ン、２−シアノ−１，３−ブタジエン、置換直鎖共役ペ
ンタジエン類、直鎖および側鎖をもつ共役ヘキサジエン
などがある。通常、これらの単量体は共重合体に適度な
弾性を与えるために２０乃至６０重量％の範囲で使用さ
れるが２０重量％未満では充分な弾性が得られず接着強
度が劣る。また６０重量％を越えると柔らかくなり耐水
性が低下する。

【００２５】また（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単
量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸およびジカルボン酸の無水物ま
たはモノアルキルエステル等があげられる。またこれら
の不飽和酸のエステルは重合工程中に加水分解を受ける
ように重合条件を選ぶか、共重合させた後加水分解する
かいずれにせよ共重合体中に酸基が導入されればよい。
これらのエチレン系不飽和カルボン酸単量体は共重合に
よりポリマーの接着性を向上させ、また生成ラテックス
の機械的安定性をも向上させる。これらのエチレン系不
飽和カルボン酸単量体は０．５乃至１５重量％の範囲で
使用される。０．５重量％未満では合成共重合体ラテッ
クスの機械的安定性が低下し、又、バインダーとして供
した場合、接着強度が不十分である。１５重量％を越え
ると合成共重合体ラテックスの粘度が高くなりすぎる。

【００２６】また（ｃ）シアン化ビニル系単量体として
は、アクリロニトリル、α−クロルアクリルニトリル、
メタアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリルの
ような脂肪族不飽和ニトリル類があげられる。これらの
ニトリル類は２乃至４０重量％の範囲で有効なバリアー
効果が得られる。即ちこれらの単量体を４０重量％を越
えて用いると紙被覆用としては不適当になる。また２重
量％以下ではバリアー効果が少なく本発明の目的から外
れる。

【００２７】また上記（ａ）、（ｂ）（ｃ）と共重合し
得る他のモノオレフィン系単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ジメチルスチレ
ン等で代表される芳香族ビニル単量体、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ラウリルアクリレート、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、グリシジルアクリレート等で例示
されるアクリレート系単量体、メチルメタクリレート、
エチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリ
シジルメタクリレート等で例示されるメタクリレート系
単量体、更にアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリル
アミド等があげられる。

【００２８】上記モノオレフィン系単量体は１０〜７０
重量％の範囲で用いられる。本発明で使用する合成共重
合体ラテックスを得るためには水性乳化重合の既知の操
作にて重合されうる。即ち乳化剤としては、陰イオン性
のものが適当であり、高級アルコール硫酸エステル塩、
アルキルアリルスルホン酸塩、アルキルナフタリンスル
ホン酸塩およびその誘導体、アルキルスルホン酸塩、ア
ルキルサクシネートのスルホン酸塩、高級アルコールの
（ポリ）エチレンオキサイドの燐酸モノ（又はジ）エス
テルのアルカリ塩、非イオン活性剤の硫酸エステル並び
に燐酸エステル塩が例示されるが、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ
ールエーテル、ポリエチレングリコールの脂肪酸エステ
ル等の非イオン型乳化剤を併用することも可能である。

【００２９】重合開始剤としては、過硫酸塩、過酸化水
素等の無機過酸化物或はキュメンヒドロパーオキシド、
ラウロイルパーオキシド、ジイソブチルベンゾイルパー
オキシド等の有機過酸化物或は上記の酸化触媒と次亜硫
酸ナトリウム、ホルムアルデヒドのスルホン酸塩等の還
元剤と併用するいわゆるレドック型触媒等があげられ
る。

【００３０】合成共重合体ラテックスの重合時に上記の
乳化剤重合開始剤、更には必要に応じて各種電解質、重
合促進剤、キレート化剤等を使用しても差支えない。ま
た反応の形式はいわゆる高温重合でもレドックス型重合
開始剤を用いた低温重合でもよく更には単量体或は乳化
剤を必要に応じて重合途中に逐次仕込む連続重合方法の
どちらでも良い。単量体を連続添加又は分割添加する方
式の重合を行なう場合に於て、シアン化ビニル系単量体
は重合の前半及び後半でその割合を特に変える必要はな
い。

【００３１】なお、重合終了時、ジメチル−ジチオカル
バメートのカリウム塩のようなチオカルバメート類、２
−メルカプトイミダゾリンで代表されるイミダゾリン
類、ハイドロキノンで代表されるキノン類、チオ尿素、
硫酸ヒドロキシルアミン、チオ硫酸ナトリウム、次亜硫
酸水素ナトリウム等の反応停止剤を得られた合成共重合
体ラテックスに（固形分）対して５重量％以下添加して
おくことが望ましい。

【００３２】また、上記合成重合体ラテックスの合成に
際しては連鎖移動剤を用いてゲル含有量を例えば３５〜
７５％にすることが好ましい。連鎖移動剤としては、ア
クロレイン、メタアクロレイン、アリルアルコール、２
−エチルヘキシルチオグリコレート、更にはオクチルメ
ルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシル
メルカプタン、ｔ−ヘキサデシルメルカプタン、ｎ−テ
トラデシルメルカプタン、ｔ−テトラデシルメルカプタ
ン、ｎ−ヘキサデシルメルカプタン、混合ｔ−メルカプ
タン等で代表されるメルカプタン類、テトラエチルチウ
ラムスルフィド、四塩化炭素、臭化エチレン等の臭化物
およびペンタフェニルエタンの如き炭化水素類がある。
これらの重合連鎖移動剤は一種又は二種以上で使用され
る。

【００３３】なお、本発明に用いる合成重合体ラテック
スについては特公昭６０−１７８７９号公報に詳記され
ている。本発明においては、前記マイクロカプセル分散
液に上記バインダー（合成共重合体ラテックス）及び水
溶性バインダーさらにカプセル保護剤例えば、デンプン
粒子、セルロース粉末、タルクなどを添加して塗布液を
つくる。中葉紙の場合は支持体の顕色剤層と反対側に塗
布乾燥してマイクロカプセル層を作り、又上葉紙の場合
は支持体の一方の面に塗布乾燥してマイクロカプセル層
を作る。

【００３４】

【実施例】以下実施例を示し、本発明の感圧記録シート
について具体的に説明するが、本実施例のみに限定され
るものではない。（ラテックスの調製）１０リットルのオートクレーブに
水１００重量部、単量体としてブタジエン３８重量部、
アクリロニトリル２０重量部、スチレン３２重量部、メ
チルメタクリレート５重量部、アクリル酸１．５重量
部、フマール酸１．５重量部、２−エチルヒドロキシア
クリレート２重量部、乳化剤としてアルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１．３重量部、電解質として炭酸水
素ナトリウム０．８重量部、開始剤として過硫酸カリウ
ム０．８重量部及び連鎖移動剤としてｔ−ドデシルメル
カプタン０．６重量部を一括添加し、６５℃で１３時間
反応させた。反応終了後直ちに反応停止剤を添加し、合
成共重合体ラテックスＡを得た。以下第１表に示すよう
な単量体及び連鎖移動剤を用いて同様の方法で合成共重
合体ラテックスＢ，Ｃ，Ｄ，ａを得た。

【００３５】

【表１】

【００３６】実施例Ｉ−１〔発色剤含有マイクロカプセル液の調製〕発色剤として
２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン
２．０ｇと３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド１．０ｇと２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミ
ノフルオラン６．０ｇをジイソプロピルナフタレン１０
０ｇに溶解した。この油性液にカルボジイミド変性ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（三井東圧社製、商品名
「ＭＤＩ−ＬＫ」）を１０ｇとヘキサメチレンジイソシ
アネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン社
製、商品名「コロネートＥＨ」）５ｇとエチレンジアミ
ンのブチレンオキサイド付加物（エチレンジアミンに対
するブチレンオキサイドの付加モル数１６．８モル、分
子量１２６７）３．０ｇを溶解し１次溶液を調製した。

【００３７】次に水１４０ｇにポリビニルアルコール１
０ｇ及びカルボキシメチルセルロース５ｇを溶解し２次
溶液を調製した。２次溶液を激しく攪拌しながら上記１
次溶液を注ぎ水中油滴型エマルションを形成させた。オ
イルドロップレットのサイズが６．０μになったところ
で攪拌を弱め、次いでこの乳化物中に２０℃の水１００
ｇとテトラエチレンペンタミン２．０ｇを添加した後、
系の温度を徐々に８０℃まで上昇させ、この温度で９０
分保った。

【００３８】このようにして得られたカプセル液にポリ
ビニルアルコールの１５％水溶液８０ｇ、合成共重合体
ラテックスＡを固形分として１５ｇ、澱粉粒子（平均粒
径１５μ）４０ｇを添加した。次いで、水を添加して固
形分濃度を２０％に調節し、発色剤含有マイクロカブセ
ル液を調製した。〔顕色剤分散液の調製〕３，５−ビス（α−メチルベン
ジル）サリチル酸亜鉛１００ｇをキシレン８０ｇに加え
溶解した。

【００３９】このキシレン溶液を４％ポリビニルアルコ
ール（ＰＶＡ−２０５クラレ製）水溶液１２０ｇ中に
添加し、更に界面活性剤として１０％ポリオキシエチレ
ンソルビタンオレエート水溶液を４ｇ加え、ホモジナイ
ザーにて乳化物の平均粒径が１．０μになるように乳化
分散液を調製した。次にこの乳化分散液に１８０ｇの水
を加えた後加熱し、キシレンと水を共沸させて乳化分散
液から除去し、固形分濃度を３０％に調節して、顕色剤
分散液を得た。〔顕色剤塗布液の調製〕炭酸カルシウム１２０ｇ、酸化
亜鉛２０ｇ、ヘキサメタリン酸ナトリウム１ｇと水２０
０ｇを用い、サンドミルにより微粒化処理した無機顔料
分散液を得た。

【００４０】この無機顔料分散液３００ｇに９％ＰＶＡ
−１１７（クラレ製）水溶液２００ｇ及びカルボキシ変
性ＳＢＲラテックス（住友ノーガタック製、ＳＮ３０
７）４ｇ（固形分として）を添加し、更に上記顕色剤分
散液を１５ｇ添加し、固形分濃度が２０％になるように
加水調製し、顕色剤塗布液を得た。〔中葉紙の塗布〕上記発色剤含有マイクロカプセル液を
４０ｇ／ｍ²の原紙の一方の面に、４．０ｇ／ｍ²の固
形分が塗布されるように、他面に上記顕色剤塗布液を
４．５ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるようにそれぞれエ
アーナイフコーターにて塗布、乾燥し中葉紙を得た。実施例Ｉ−２実施例Ｉ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
製〕で合成共重合体ラテックスＡ１５ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスＢ１５ｇを使用した以外は実施例Ｉ
−１と同様にして、中葉紙を得た。実施例Ｉ−３実施例Ｉ−１〔発色剤含有マイクロカプセル液の調製〕
で合成共重合体ラテックスＡ１５ｇのかわりに合成共重
合体ラテックスＣ１５ｇを使用した以外は実施例Ｉ−１
と同様にして、中葉紙を得た。実施例Ｉ−４実施例Ｉ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
製〕で合成共重合体ラテックスＡ１５ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスＤ１５ｇを使用した以外は実施例Ｉ
−１と同様にして、中葉紙を得た。比較例Ｉ実施例Ｉ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
製〕で合成共重合体ラテックスＡ１５ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスａ１５ｇを使用した以外は実施例Ｉ
−１と同様にして、中葉紙を得た。実施例ＩＩ−１〔発色剤含有マイクロカプセルシートの調製〕ポリビニ
ルスルホン酸の一部ナトリウム塩（ナショナルスターチ
社製、ＶＥＲＳＡ、ＴＬ５００、平均分子量５００，０
００）５部を約８０℃の熱水９５部に攪拌しながら添加
し溶解した後冷却する。水溶液のｐＨは２〜３であり、
これに２０重量％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ
４．０とした。一方クリスタルバイオレットラクトン４
部及び３−〔４−（ジエチルアミノ）−２−エトキシフ
ェニル〕−３−（２−メチル−１−オクチル−３−イン
ドリル）−４−アザフタリド２部を溶解したジイソプロ
ピルナフタレン１００部を前記ポリビニルベンゼンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩の５％水溶液１００部に乳化
分散して平均直径４．５μｍの粒子サイズをもつ乳化液
を得た。別にメラミン６部、３７重量％ホルムアルデヒ
ド水溶液１１部を６０℃に加熱攪拌して３０分後に透明
なメラミンとホルムアルデヒド及びメラミン−ホルムア
ルデヒド初期縮合物の混合水溶液を得た。この混合水溶
液のｐＨは６〜８であった。以下このメラミンとホルム
アルデヒド及びメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物
の混合水溶液を初期縮合物溶液と称する。上記の方法で
得た初期縮合物溶液を上記乳化液に添加混合し、攪拌し
ながら３．６重量％の塩酸溶液にてｐＨを６．０に調節
し、液温を６５℃に上げ３６０分攪拌し続けた。このカ
プセル液を室温まで冷却し２０重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液でｐＨ９．０に調節した。このカプセル分散液
に対して１０重量％ポリビニルアルコール水溶液２００
部合成共重合体ラテックスＡを固型分として２０部及び
デンプン粒子（平均粒径２０μ）５０部を添加し、水を
加えて固型分濃度２０％に調製し発色剤含有マイクロカ
プセル塗布液を調製した。〔中葉紙の塗布〕上記発色剤含有マイクロカプセル液を
４０ｇ／ｍ²の原紙の一方の面に、４．０ｇ／ｍ²の固
形分が塗布されるように、他面に実施例Ｉ−１の顕色剤
塗布液を４．５ｇ／ｍ²の固形分が塗布されるようにそ
れぞれエアーナイフコーターにて塗布、乾燥し中葉紙を
得た。実施例ＩＩ−２実施例ＩＩ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
整〕で合成共重合体ラテックスＡ２０ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスＢ２０ｇを使用した以外は実施例Ｉ
Ｉ−１と同様にして、中葉紙を得た。実施例ＩＩ−３実施例ＩＩ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
整〕で合成共重合体ラテックスＡ２０ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスＣ２０ｇを使用した以外は実施例Ｉ
Ｉ−１と同様にして、中葉紙を得た。実施例ＩＩ−４実施例ＩＩ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
整〕で合成共重合体ラテックスＡ２０ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスＤ２０ｇを使用した以外は実施例Ｉ
Ｉ−１と同様にして、中葉紙を得た。比較例ＩＩ実施例ＩＩ−１の〔発色剤含有マイクロカプセル液の調
整〕で合成共重合体ラテックスＡ２０ｇのかわりに合成
共重合体ラテックスａ２０ｇを使用した以外は実施例Ｉ
Ｉ−１と同様にして、中葉紙を得た。（性能試験）実施例及び比較例で得られた中葉紙の顕色
剤面またはカプセル面に凸版印刷を施した後、中葉紙を
重ね合わせて２５℃、６５ＲＨ％の雰囲気下で５０ｇ／
ｃｍ²の加重をかけ２週間放置した。２週間後の中葉紙
の顕色剤面のカブリを観察した。結果を第２表に示
す。

【００４１】

【表２】

【００４２】

【発明の効果】上記の結果からも明らかなように本願発
明によるときは感圧記録シートの印刷カブリが防止され
ていることがわかる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】疎水性液体に溶解した電子供与性発色剤
の溶液を内包するマイクロカブセルと芳香族カルボン酸
の金属塩を顕色剤として組合せた感圧記録シートにおい
て、上記マイクロカブセルの層のバインダーとして以下
の成分（ａ）脂肪族共役オレフィン系単量体２０〜６０重量％（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５〜１５重量％（ｃ）シアン化ビニル系単量体２〜４０重量％（ｄ）上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）と共重合しうるモノオレフィン系単量体１０〜７５重量％を乳化重合させて得られる合成共重合体ラテックスを含
有することを特徴とする感圧記録シート。
【請求項２】マイクロカブセルの壁膜がメラミンホル
ムアルデヒド樹脂からなる請求項１に記載の感圧記録シ
ート。
【請求項３】マイクロカブセルの壁膜がポリウレタン
ウレア樹脂からなる請求項１に記載の感圧記録シート。