JPH05201771A - 窒化ホウ素含有反応焼結複合材料を製造し又この複合材料から成形体を製造する方法及びこの方法により製造可能な窒化ホウ素含有複合材料 - Google Patents
窒化ホウ素含有反応焼結複合材料を製造し又この複合材料から成形体を製造する方法及びこの方法により製造可能な窒化ホウ素含有複合材料Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/515—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
- C04B35/58—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
- C04B35/597—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon oxynitride, e.g. SIALONS
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】窒化ホウ素を基とする複合材料、及び窒化ホウ
素を基とする複合材料からなる成形体を提供し、そして
窒化ホウ素含有成形体を製造する簡単且つ／又は安価な
方法を提供する。 【構成】鋳込成形に適した物質から鋳込成形、反応焼結
及び後焼成によって窒化ホウ素含有成形体を製造する方
法及びこれにより製造可能な成形体で、特に適している
のは５〜60容量％の窒化ホウ素と40〜95容量％のSi6-x
Alx O x N8-x（０＜Ｘ≦４）又は40〜95容量％のSi2N2O
とからなるセラミック複合材料から成形体を製造する。
出発粉末としてケイ素、そしてSiB4、SiB6、AlB2、AlB
12、CaB6及び／又は酸化ケイ素又はアルミナの群から選
定した１種又は複数種の物質を用いる。
素を基とする複合材料からなる成形体を提供し、そして
窒化ホウ素含有成形体を製造する簡単且つ／又は安価な
方法を提供する。 【構成】鋳込成形に適した物質から鋳込成形、反応焼結
及び後焼成によって窒化ホウ素含有成形体を製造する方
法及びこれにより製造可能な成形体で、特に適している
のは５〜60容量％の窒化ホウ素と40〜95容量％のSi6-x
Alx O x N8-x（０＜Ｘ≦４）又は40〜95容量％のSi2N2O
とからなるセラミック複合材料から成形体を製造する。
出発粉末としてケイ素、そしてSiB4、SiB6、AlB2、AlB
12、CaB6及び／又は酸化ケイ素又はアルミナの群から選
定した１種又は複数種の物質を用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒化ホウ素含有反応焼
結複合材料を製造し又この複合材料から成形体を製造す
る方法及びこの方法により製造可能な窒化ホウ素含有複
合材料に関するものである。
結複合材料を製造し又この複合材料から成形体を製造す
る方法及びこの方法により製造可能な窒化ホウ素含有複
合材料に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】窒化ホウ素含有複合材料は耐熱衝撃性の
良さ、熱伝導率の低さ、機械加工性の良さ、溶融金属又
は溶融ガラスに比べ耐食性の良さ、溶融材料による湿潤
性の低さ等の貴重な諸性質を兼備したことを特徴として
いる。望ましい有利な諸性質に基づき、かかる材料は例
えば鋼の連続鋳造において分離リングとして又は浸食性
溶融材料内で熱電対用保護管として使用される。
良さ、熱伝導率の低さ、機械加工性の良さ、溶融金属又
は溶融ガラスに比べ耐食性の良さ、溶融材料による湿潤
性の低さ等の貴重な諸性質を兼備したことを特徴として
いる。望ましい有利な諸性質に基づき、かかる材料は例
えば鋼の連続鋳造において分離リングとして又は浸食性
溶融材料内で熱電対用保護管として使用される。
【０００３】ドイツ特許明細書第 3534824号（米国特許
公開明細書第 4640336号に相当）に窒化アルミニウム(A
lN) １〜80重量％、窒化ホウ素(BN)１〜50重量％、粘土
鉱物１〜30重量％、残り窒化ケイ素(Si3N4) からなる連
続鋳造用耐火材料が記載してある。この材料は付加的に
なおアルミナ(Al2O3) を含むことができる。その他の耐
火材料、その性質及び欠点もドイツ特許明細書第 35348
24号に記載してある。
公開明細書第 4640336号に相当）に窒化アルミニウム(A
lN) １〜80重量％、窒化ホウ素(BN)１〜50重量％、粘土
鉱物１〜30重量％、残り窒化ケイ素(Si3N4) からなる連
続鋳造用耐火材料が記載してある。この材料は付加的に
なおアルミナ(Al2O3) を含むことができる。その他の耐
火材料、その性質及び欠点もドイツ特許明細書第 35348
24号に記載してある。
【０００４】この複合材料からなる成形体はドイツ特許
明細書第 3534824号によればSi3N4 、AlN 、Al2O3 、窒
化ホウ素及びベントナイトを混合し、有機溶剤を混入
し、この混合物を油圧プレスでプレスしてリング又は棒
とすることによって得られる。このリング又は棒は次に
1700℃の窒素雰囲気中で５時間焼結される。アルカリ又
はアルカリ土類等の融剤を含有した天然粘土鉱物が用い
てあるので焼結時ガラスが生成する。このことからこの
材料は適用温度を高めると軟化することがある。しかも
ドイツ特許明細書第 3534824号に記載された製造方法は
エネルギー支出が多く高価である。このことは製造した
部品の直径が大きい場合一層妥当する。
明細書第 3534824号によればSi3N4 、AlN 、Al2O3 、窒
化ホウ素及びベントナイトを混合し、有機溶剤を混入
し、この混合物を油圧プレスでプレスしてリング又は棒
とすることによって得られる。このリング又は棒は次に
1700℃の窒素雰囲気中で５時間焼結される。アルカリ又
はアルカリ土類等の融剤を含有した天然粘土鉱物が用い
てあるので焼結時ガラスが生成する。このことからこの
材料は適用温度を高めると軟化することがある。しかも
ドイツ特許明細書第 3534824号に記載された製造方法は
エネルギー支出が多く高価である。このことは製造した
部品の直径が大きい場合一層妥当する。
【０００５】Si3N4 60〜97重量％と窒化ホウ素３〜40重
量％とからなる窒化ホウ素含有成形体の製造がドイツ特
許公開明細書第 3106675号（米国特許公開明細書第 441
2008号に相当）に記載してある。この焼結体はケイ素粉
末（47.3〜95.1重量％）及び窒化ホウ素粉末（4.9 〜5
2.7重量％）を分散剤と結合剤との溶液と一緒に有機溶
剤中で混練し、得られた混練混合物に圧縮成形を施して
予備成形物とすることによって得られる。次にこの予備
成形物は1100〜1300℃の非酸化性雰囲気中で乾燥させ、
その他の加工がなお許容する硬さにまで焼結される。次
に焼結体は所定の寸法に機械加工して窒化される。
量％とからなる窒化ホウ素含有成形体の製造がドイツ特
許公開明細書第 3106675号（米国特許公開明細書第 441
2008号に相当）に記載してある。この焼結体はケイ素粉
末（47.3〜95.1重量％）及び窒化ホウ素粉末（4.9 〜5
2.7重量％）を分散剤と結合剤との溶液と一緒に有機溶
剤中で混練し、得られた混練混合物に圧縮成形を施して
予備成形物とすることによって得られる。次にこの予備
成形物は1100〜1300℃の非酸化性雰囲気中で乾燥させ、
その他の加工がなお許容する硬さにまで焼結される。次
に焼結体は所定の寸法に機械加工して窒化される。
【０００６】この方法では有機溶剤が使用してあるので
Ｃ含有成形体のみ得られる。これは例えば高合金鋼鋳造
用分離リング等の特定の用途には不適である。しかも上
述の製造法はエネルギー及び時間の支出が多く、従って
高価である。技術水準によれば、いずれの窒化ホウ素含
有焼結体製造方法でも窒化ホウ素とその他の各種物質と
からなる出発混合物が混合しプレスし焼結又は反応焼結
される。窒化ホウ素含有成形体の製造時窒化ホウ素含有
出発粉末が用いられるので、かかる成形体の成形には鋳
込成形を利用することができない。それ故従来窒化ホウ
素含有成形体は、窒化ホウ素が水による湿潤性に不足す
ることから窒化ホウ素含有泥漿が加工不可能であるの
で、鋳込成形によっては製造されなかった。窒化ホウ素
は湿潤性に不足する故離型剤として働き、低強度の圧粉
体をもたらす。窒化ホウ素含有粉末を従来どおり圧縮操
作を介し造形することも困難であり、窒化ホウ素の加工
性一般に問題が多いことを示唆する。鋳込成形に窒化ホ
ウ素を使用しようと試みる場合でも有機結合剤を添加し
なければならなかった。鋳込成形に有機結合剤を用いる
とＣ含有圧粉体となる。かかる成形体は窒化後窒化度が
劣化する。しかもかかる成形体は既に触れたように特定
の用途に不適である。
Ｃ含有成形体のみ得られる。これは例えば高合金鋼鋳造
用分離リング等の特定の用途には不適である。しかも上
述の製造法はエネルギー及び時間の支出が多く、従って
高価である。技術水準によれば、いずれの窒化ホウ素含
有焼結体製造方法でも窒化ホウ素とその他の各種物質と
からなる出発混合物が混合しプレスし焼結又は反応焼結
される。窒化ホウ素含有成形体の製造時窒化ホウ素含有
出発粉末が用いられるので、かかる成形体の成形には鋳
込成形を利用することができない。それ故従来窒化ホウ
素含有成形体は、窒化ホウ素が水による湿潤性に不足す
ることから窒化ホウ素含有泥漿が加工不可能であるの
で、鋳込成形によっては製造されなかった。窒化ホウ素
は湿潤性に不足する故離型剤として働き、低強度の圧粉
体をもたらす。窒化ホウ素含有粉末を従来どおり圧縮操
作を介し造形することも困難であり、窒化ホウ素の加工
性一般に問題が多いことを示唆する。鋳込成形に窒化ホ
ウ素を使用しようと試みる場合でも有機結合剤を添加し
なければならなかった。鋳込成形に有機結合剤を用いる
とＣ含有圧粉体となる。かかる成形体は窒化後窒化度が
劣化する。しかもかかる成形体は既に触れたように特定
の用途に不適である。
【０００７】β' サイアロン含有成形体についても鋳込
成形はβ' サイアロンの生成に用いるAlN が含水泥漿中
で反応してNH3 を生成するので従来利用されなかった。
従ってこの操作はごく狭い限界内でのみ制御可能であ
り、工業用途には不適である。
成形はβ' サイアロンの生成に用いるAlN が含水泥漿中
で反応してNH3 を生成するので従来利用されなかった。
従ってこの操作はごく狭い限界内でのみ制御可能であ
り、工業用途には不適である。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】そこで、希望する有利
な諸性質を有し窒化ホウ素を基とする複合材料、及び窒
化ホウ素を基とする複合材料からなる成形体を提供し、
そして窒化ホウ素含有成形体を製造する簡単且つ／又は
安価な方法を示すことが課題となる。
な諸性質を有し窒化ホウ素を基とする複合材料、及び窒
化ホウ素を基とする複合材料からなる成形体を提供し、
そして窒化ホウ素含有成形体を製造する簡単且つ／又は
安価な方法を示すことが課題となる。
【０００９】
【課題を解決するための手段】この課題が本発明によれ
ば５〜60容量％の窒化ホウ素と40〜95容量％のβ' サイ
アロン又は40〜95容量％のSi2N2Oとからなるセラミック
複合材料によって解決される。この複合材料は鋳込成形
に適した選定した出発粉末の混合物を鋳込成形を介し最
終輪郭に近い付形物とし、窒化工程を介し窒化ホウ素と
Si3N4 をこの最終輪郭に近い付形物内に生成し、そして
焼成処理によりこの成形体内に好適な混晶の生成を達成
することによって解決される。それとともに本発明は更
に、製造過程中に窒化ホウ素を生成する窒化ホウ素含有
成形体の製造方法に関するものである。
ば５〜60容量％の窒化ホウ素と40〜95容量％のβ' サイ
アロン又は40〜95容量％のSi2N2Oとからなるセラミック
複合材料によって解決される。この複合材料は鋳込成形
に適した選定した出発粉末の混合物を鋳込成形を介し最
終輪郭に近い付形物とし、窒化工程を介し窒化ホウ素と
Si3N4 をこの最終輪郭に近い付形物内に生成し、そして
焼成処理によりこの成形体内に好適な混晶の生成を達成
することによって解決される。それとともに本発明は更
に、製造過程中に窒化ホウ素を生成する窒化ホウ素含有
成形体の製造方法に関するものである。
【００１０】本発明の意味においてβ' サイアロンとは
Si3N4 、AlN 、Al2O3 、SiO2の固溶体のことであり、そ
の際AlとＯは式Si6-x Alx O x N8-x（０＜ｘ≦４）に相
当する等分子比で存在する。鋳込成形を窒化ホウ素含有
成形体の製造に用いる場合技術水準で指摘された諸問題
が本発明方法では出発物質の選定によって回避される。
出発物質として特に以下の材料が適している：Si粉末と
Al又はSi又はCaホウ化物、又はこれら化合物の混合物と
β' サイアロン含有窒化ホウ素成形体を生成する場合Al
2O3 、又はSi2N2O含有窒化ホウ素成形体を生成する場合
SiO2。
Si3N4 、AlN 、Al2O3 、SiO2の固溶体のことであり、そ
の際AlとＯは式Si6-x Alx O x N8-x（０＜ｘ≦４）に相
当する等分子比で存在する。鋳込成形を窒化ホウ素含有
成形体の製造に用いる場合技術水準で指摘された諸問題
が本発明方法では出発物質の選定によって回避される。
出発物質として特に以下の材料が適している：Si粉末と
Al又はSi又はCaホウ化物、又はこれら化合物の混合物と
β' サイアロン含有窒化ホウ素成形体を生成する場合Al
2O3 、又はSi2N2O含有窒化ホウ素成形体を生成する場合
SiO2。
【００１１】好ましくは粒径15μｍまでの市販のSi粉末
を利用することができる。使用するホウ化物は好ましく
は粒径50μｍ以下、特に好ましくは10μｍ以下とすべき
である。ホウ化物の炭素含量は好ましくは0.1 ％以下と
すべきである。使用するホウ化物のＢ含量は重要でな
く、成形体中に希望する窒化ホウ素含量に換算すること
ができる。使用するホウ化物はこの場合適宜に秤量され
る。好適なホウ化物は例えば市販のAlB12 、AlB2、Si
B6、SiB4、CaB6及びこれら化合物の混合物である。使用
するホウ化物の酸化物含量は仕上げた成形体の希望する
酸化物含量で計算することができる。従ってそれも重要
ではない。
を利用することができる。使用するホウ化物は好ましく
は粒径50μｍ以下、特に好ましくは10μｍ以下とすべき
である。ホウ化物の炭素含量は好ましくは0.1 ％以下と
すべきである。使用するホウ化物のＢ含量は重要でな
く、成形体中に希望する窒化ホウ素含量に換算すること
ができる。使用するホウ化物はこの場合適宜に秤量され
る。好適なホウ化物は例えば市販のAlB12 、AlB2、Si
B6、SiB4、CaB6及びこれら化合物の混合物である。使用
するホウ化物の酸化物含量は仕上げた成形体の希望する
酸化物含量で計算することができる。従ってそれも重要
ではない。
【００１２】Al2O3 は好ましくは粒径＜50μｍの市販の
低焼成アルミナの形で使用することができる。Al2O3 は
Al(OH)3 に代えることができる。SiO2は例えば粒径＜10
μｍの市販の石英として使用される。Siの窒化を向上す
るため例えば市販品質のFe2O3 を３％までの含量添加す
ることができる。それとともに出発粉末中にFe不純物が
許容し得る。それは窒化助剤(Fe2O3) で計算することが
できる。従って上述の方法で窒化ホウ素含有成形体を製
造するには高純度出発物質を用いる必要がない。酸化ケ
イ素等の不純物は仕上げた成形体中に望ましい酸化物含
量に算入することができる。当該酸素含有出発粉末（例
えばAl2O3)の秤量値をこの場合それに応じて低減する。
低焼成アルミナの形で使用することができる。Al2O3 は
Al(OH)3 に代えることができる。SiO2は例えば粒径＜10
μｍの市販の石英として使用される。Siの窒化を向上す
るため例えば市販品質のFe2O3 を３％までの含量添加す
ることができる。それとともに出発粉末中にFe不純物が
許容し得る。それは窒化助剤(Fe2O3) で計算することが
できる。従って上述の方法で窒化ホウ素含有成形体を製
造するには高純度出発物質を用いる必要がない。酸化ケ
イ素等の不純物は仕上げた成形体中に望ましい酸化物含
量に算入することができる。当該酸素含有出発粉末（例
えばAl2O3)の秤量値をこの場合それに応じて低減する。
【００１３】AlN と窒化ホウ素は、前記欠点の故に鋳込
成形でそれらを加工するには問題が多いので本発明方法
では出発粉末として利用すべきでない。B2O3も出発粉末
混合物中に存在すべきでない。出発物質に別のアルミ
ナ、別の二酸化ケイ素、ムライト、ジルコニア、酸化イ
ットリウム、YAG (3Y2O3・5Al2O3)、酸化カルシウム及び
酸化マグネシウムを硬質物質相の50容量％までの量添加
することができる。これらの酸化物添加剤は鋳込成形時
にも窒化工程のときにも又焼成処理中も残りの出発粉末
と反応しない。それらは成形体の性質をその都度希望し
たように変える。
成形でそれらを加工するには問題が多いので本発明方法
では出発粉末として利用すべきでない。B2O3も出発粉末
混合物中に存在すべきでない。出発物質に別のアルミ
ナ、別の二酸化ケイ素、ムライト、ジルコニア、酸化イ
ットリウム、YAG (3Y2O3・5Al2O3)、酸化カルシウム及び
酸化マグネシウムを硬質物質相の50容量％までの量添加
することができる。これらの酸化物添加剤は鋳込成形時
にも窒化工程のときにも又焼成処理中も残りの出発粉末
と反応しない。それらは成形体の性質をその都度希望し
たように変える。
【００１４】上述の如く得られた粉末混合物は、例えば
「ザルマンク・ショルツェ(SalmangScholze）」（第５
版、スプリンガー出版、1968年、247 頁以下）に記載し
てあるような鋳込成形に一般的な操作により最終輪郭に
近い付形物とされる。得られた成形体は次に1000℃〜14
10℃、好ましくは1200℃〜1400℃で５〜100時間、好ま
しくは60〜70時間、500 〜1000mbarのN2圧力、又は２〜
20 barのN2圧力で１〜20時間窒化される。
「ザルマンク・ショルツェ(SalmangScholze）」（第５
版、スプリンガー出版、1968年、247 頁以下）に記載し
てあるような鋳込成形に一般的な操作により最終輪郭に
近い付形物とされる。得られた成形体は次に1000℃〜14
10℃、好ましくは1200℃〜1400℃で５〜100時間、好ま
しくは60〜70時間、500 〜1000mbarのN2圧力、又は２〜
20 barのN2圧力で１〜20時間窒化される。
【００１５】窒化反応のとき、鋳込成形に用いる出発混
合物中にAlB12 を使用すると以下の反応式に従って窒化
ホウ素、窒化ケイ素及び窒化アルミニウムが生成する： 3Si ＋AlB12 ＋8.5 N2−−−＞12BN＋Si3N4 ＋AlN 鋳込成形に使用する出発混合物中にSiB6をホウ化物とし
て用いると以下の反応式に従って窒化反応中に窒化ホウ
素及びSi3N4 が生成する： 2 Si＋SiB6＋5N2 −−−＞6BN ＋Si3N4 別のホウ化物を使用した場合も同様に反応式を立てるこ
とができる。
合物中にAlB12 を使用すると以下の反応式に従って窒化
ホウ素、窒化ケイ素及び窒化アルミニウムが生成する： 3Si ＋AlB12 ＋8.5 N2−−−＞12BN＋Si3N4 ＋AlN 鋳込成形に使用する出発混合物中にSiB6をホウ化物とし
て用いると以下の反応式に従って窒化反応中に窒化ホウ
素及びSi3N4 が生成する： 2 Si＋SiB6＋5N2 −−−＞6BN ＋Si3N4 別のホウ化物を使用した場合も同様に反応式を立てるこ
とができる。
【００１６】窒化工程後、1500〜1900℃の温度範囲で焼
成することにより混晶の生成が達成される。β' サイア
ロン混晶の生成は以下の反応式に従って行われる。 Si3N4 ＋AlN ＋Al2O3 −−−＞β' サイアロン 酸窒化物の生成は焼成中以下の反応式に従って行われ
る。 Si3N4 ＋SiO2−−−＞2Si2N2O これらの反応式からわかるようにβ' サイアロンの生成
にはホウ化物含量に応じた理論量のアルミナを添加しな
ければならない。酸窒化物を生成するための二酸化ケイ
素含量は鋳込成形及び窒化後に存在する窒化ケイ素含量
に応じて実質的に決まる。アルミナ及び二酸化ケイ素は
鋳込成形に用いる粉末混合物中に既に存在していなけれ
ばならない。アルミナ又は二酸化ケイ素は窒化に関与し
ない。窒化工程中に生成する窒化ホウ素は焼成処理中に
変換されない。
成することにより混晶の生成が達成される。β' サイア
ロン混晶の生成は以下の反応式に従って行われる。 Si3N4 ＋AlN ＋Al2O3 −−−＞β' サイアロン 酸窒化物の生成は焼成中以下の反応式に従って行われ
る。 Si3N4 ＋SiO2−−−＞2Si2N2O これらの反応式からわかるようにβ' サイアロンの生成
にはホウ化物含量に応じた理論量のアルミナを添加しな
ければならない。酸窒化物を生成するための二酸化ケイ
素含量は鋳込成形及び窒化後に存在する窒化ケイ素含量
に応じて実質的に決まる。アルミナ及び二酸化ケイ素は
鋳込成形に用いる粉末混合物中に既に存在していなけれ
ばならない。アルミナ又は二酸化ケイ素は窒化に関与し
ない。窒化工程中に生成する窒化ホウ素は焼成処理中に
変換されない。
【００１７】上記条件に従って製造可能な成形体は好ま
しくは窒化ホウ素５〜60容量％とβ' サイアロン40〜95
容量％又は酸窒化ケイ素40〜95容量％と原料に起因した
不純物とからなる。格別好ましいのは窒化ホウ素10〜50
容量％とβ' サイアロン50〜90容量％又は酸窒化ケイ素
50〜90容量％の含量である。
しくは窒化ホウ素５〜60容量％とβ' サイアロン40〜95
容量％又は酸窒化ケイ素40〜95容量％と原料に起因した
不純物とからなる。格別好ましいのは窒化ホウ素10〜50
容量％とβ' サイアロン50〜90容量％又は酸窒化ケイ素
50〜90容量％の含量である。
【００１８】その他の耐火性硬質物質も、それらが前記
反応に関与しないか又は部分的に関与するだけであるな
ら出発粉末に添加することができる。こうして例えば以
下の硬質物質を記載した量付加的に利用することができ
る： Al2O3 ０〜47.5容量％ ムライト ０〜47.5容量％ ZrO2 ０〜47.5容量％ Y2O3 ０〜47.5容量％ YAG ０〜47.5容量％ CaO ZrO2の20モル％以下 MgO ZrO2の20モル％以下 上記の量は個別成分の自由選択を制約する割合である。
パーセント値は全ていずれの組成でも100 容量％とな
る。
反応に関与しないか又は部分的に関与するだけであるな
ら出発粉末に添加することができる。こうして例えば以
下の硬質物質を記載した量付加的に利用することができ
る： Al2O3 ０〜47.5容量％ ムライト ０〜47.5容量％ ZrO2 ０〜47.5容量％ Y2O3 ０〜47.5容量％ YAG ０〜47.5容量％ CaO ZrO2の20モル％以下 MgO ZrO2の20モル％以下 上記の量は個別成分の自由選択を制約する割合である。
パーセント値は全ていずれの組成でも100 容量％とな
る。
【００１９】硬質物質により、なかんずく高合金鋼に比
べ成形体の耐食性が向上する。CaOとMgO はZrO2の安定
化に役立つ。本発明方法により、前記選択基準に留意す
るなら、鋳込成形を利用して各種性質を有する窒化ホウ
素含有成形体を製造し、エネルギー及び機器支出の多
い、従って高価なホットプレス又はホットアイソスタテ
ィックプレス成形を回避することが可能となる。
べ成形体の耐食性が向上する。CaOとMgO はZrO2の安定
化に役立つ。本発明方法により、前記選択基準に留意す
るなら、鋳込成形を利用して各種性質を有する窒化ホウ
素含有成形体を製造し、エネルギー及び機器支出の多
い、従って高価なホットプレス又はホットアイソスタテ
ィックプレス成形を回避することが可能となる。
【００２０】格別稠密な成形体を望む場合、ホットアイ
ソスタティック後圧縮が可能である。これは1600〜1900
℃、2000 barのAr雰囲気、保持時間30〜120 分、好まし
くは45〜60分で、試料表面をガラスで成端して行われ
る。本発明による材料から例えば分離リング、熱電対用
保護管、鋳込ノズル、ガラス産業用ライニング又は窯道
具を製造することができる。
ソスタティック後圧縮が可能である。これは1600〜1900
℃、2000 barのAr雰囲気、保持時間30〜120 分、好まし
くは45〜60分で、試料表面をガラスで成端して行われ
る。本発明による材料から例えば分離リング、熱電対用
保護管、鋳込ノズル、ガラス産業用ライニング又は窯道
具を製造することができる。
【００２１】
【実施例】以下の実施例が本発明を更に説明するのに役
立つ。 実施例１：窒化ホウ素20容量％とβ' サイアロン80容量
％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）469.2 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）51.6ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）79.2ｇを300 ｇの水と混合する。これに液化
剤３ｇ（Disperg 30（Lehmann ＆ Voss ）2.4 ｇ、界面
活性剤Sequion NA40（Polygon Chemie）0.6 ｇ）を加え
る。分散液のpH値を酢酸でpH 5.5に調整する。pH値が中
性点を超えるのを防止する緩衝剤（ギ酸エチルエステル
（Riedel deHaen）4.8 ｇ）を添加する。このバッチを
ローラブロック上でゴム球を利用して15時間かけて完全
混合する。
立つ。 実施例１：窒化ホウ素20容量％とβ' サイアロン80容量
％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）469.2 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）51.6ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）79.2ｇを300 ｇの水と混合する。これに液化
剤３ｇ（Disperg 30（Lehmann ＆ Voss ）2.4 ｇ、界面
活性剤Sequion NA40（Polygon Chemie）0.6 ｇ）を加え
る。分散液のpH値を酢酸でpH 5.5に調整する。pH値が中
性点を超えるのを防止する緩衝剤（ギ酸エチルエステル
（Riedel deHaen）4.8 ｇ）を添加する。このバッチを
ローラブロック上でゴム球を利用して15時間かけて完全
混合する。
【００２２】この泥漿を石膏板上で鋳込んで厚さ26mmの
リングとする。成形時間は15分である。この未加工品を
150 ℃で乾燥し、次にN2雰囲気（800 mbar）の下1200〜
1400℃の温度勾配で70時間かけて窒化する。次に成形体
は1900℃、N2圧力100 bar で２時間焼成して混晶を生成
する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し20容量％
の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値が
0.5 である。この成形体は密度が理論密度の77％に相当
し、弾性率が54.5 GPa、４点曲げ強さが54.4±2.4 MPa
である。熱伝導率は50℃のとき15.1 W/mK 、650 ℃のと
き9.9 W/mKである。1000℃における熱膨脹率は3.18×10
-6K -1である。この成形体は切削再加工することができ
る。
リングとする。成形時間は15分である。この未加工品を
150 ℃で乾燥し、次にN2雰囲気（800 mbar）の下1200〜
1400℃の温度勾配で70時間かけて窒化する。次に成形体
は1900℃、N2圧力100 bar で２時間焼成して混晶を生成
する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し20容量％
の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値が
0.5 である。この成形体は密度が理論密度の77％に相当
し、弾性率が54.5 GPa、４点曲げ強さが54.4±2.4 MPa
である。熱伝導率は50℃のとき15.1 W/mK 、650 ℃のと
き9.9 W/mKである。1000℃における熱膨脹率は3.18×10
-6K -1である。この成形体は切削再加工することができ
る。
【００２３】実施例２：窒化ホウ素20容量％とβ' サイ
アロン80容量％とからなる成形体の製造 実施例１の成形体をガラスに包み込み、1800℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し20容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が0.5 である。この成形体は密度が理論密度の97％に相
当し、弾性率が156 GPa 、４点曲げ強さが195 ±8.4 MP
a である。1000℃における熱膨脹率は3.14×10-6K -1で
ある。この成形体は湿式加工によって最終形状としなけ
ればならない。
アロン80容量％とからなる成形体の製造 実施例１の成形体をガラスに包み込み、1800℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し20容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が0.5 である。この成形体は密度が理論密度の97％に相
当し、弾性率が156 GPa 、４点曲げ強さが195 ±8.4 MP
a である。1000℃における熱膨脹率は3.14×10-6K -1で
ある。この成形体は湿式加工によって最終形状としなけ
ればならない。
【００２４】実施例３：窒化ホウ素50容量％とβ' サイ
アロン50容量％とからなる分離リングの製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）236.4 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）143.4 ｇとAlB12 （grade A 、
H.C.Starck）220.2 ｇを実施例１で述べたのと同様に成
形体へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理
論密度100 ％に対し50容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。β' サイアロンはＸ値が2.0 である。この成形体は
密度が理論密度の80％に相当し、弾性率が36.1 GPa、４
点曲げ強さが62.5±4.4 MPa である。1000℃における熱
膨脹率は3.15×10-6K -1である。この成形体は切削再加
工することができる。
アロン50容量％とからなる分離リングの製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）236.4 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）143.4 ｇとAlB12 （grade A 、
H.C.Starck）220.2 ｇを実施例１で述べたのと同様に成
形体へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理
論密度100 ％に対し50容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。β' サイアロンはＸ値が2.0 である。この成形体は
密度が理論密度の80％に相当し、弾性率が36.1 GPa、４
点曲げ強さが62.5±4.4 MPa である。1000℃における熱
膨脹率は3.15×10-6K -1である。この成形体は切削再加
工することができる。
【００２５】実施例４：窒化ホウ素50容量％とβ' サイ
アロン50容量％とからなる分離リングの製造 実施例３の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し50容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が2.0 である。この成形体は密度が理論密度の96％に相
当し、弾性率が62.5 GPa、４点曲げ強さが132 ±7.3 MP
a である。1000℃における熱膨脹率は3.30×10-6K -1で
ある。
アロン50容量％とからなる分離リングの製造 実施例３の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し50容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が2.0 である。この成形体は密度が理論密度の96％に相
当し、弾性率が62.5 GPa、４点曲げ強さが132 ±7.3 MP
a である。1000℃における熱膨脹率は3.30×10-6K -1で
ある。
【００２６】実施例５：窒化ホウ素33容量％とβ' サイ
アロン67容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）372.0 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）90.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）138.0 ｇを実施例１で述べたのと同様に成形
体へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理論
密度100 ％に対し33容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。β' サイアロンはＸ値が1.0 である。この成形体は
密度が理論密度の77％に相当し、弾性率が30.0 GPa、４
点曲げ強さが47.4±5.7 MPa である。熱伝導率は50℃の
とき16.7 W/mK 、650 ℃のとき12.8 W/mK である。1000
℃における熱膨脹率は3.12×10-6K -1である。この成形
体は切削再加工することができる。
アロン67容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）372.0 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）90.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）138.0 ｇを実施例１で述べたのと同様に成形
体へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理論
密度100 ％に対し33容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。β' サイアロンはＸ値が1.0 である。この成形体は
密度が理論密度の77％に相当し、弾性率が30.0 GPa、４
点曲げ強さが47.4±5.7 MPa である。熱伝導率は50℃の
とき16.7 W/mK 、650 ℃のとき12.8 W/mK である。1000
℃における熱膨脹率は3.12×10-6K -1である。この成形
体は切削再加工することができる。
【００２７】実施例６：窒化ホウ素33容量％とβ' サイ
アロン67容量％とからなる成形体の製造 実施例５の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し33容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が1.0 である。この成形体は密度が理論密度の97％に相
当し、弾性率が104 GPa、４点曲げ強さが176 ±27.6 M
Paである。
アロン67容量％とからなる成形体の製造 実施例５の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で45分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し33容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が1.0 である。この成形体は密度が理論密度の97％に相
当し、弾性率が104 GPa、４点曲げ強さが176 ±27.6 M
Paである。
【００２８】実施例７：窒化ホウ素10容量％とβ' サイ
アロン90容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）544.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）18.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）37.2ｇを実施例１で述べたのと同様に成形体
へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理論密
度100 ％に対し10容量％の窒化ホウ素を含有している。
β' サイアロンはＸ値が0.2 である。この成形体は密度
が理論密度の77％に相当し、弾性率が65.0 GPa、４点曲
げ強さが71.2±2.8 MPa である。この成形体は切削再加
工することができる。
アロン90容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）544.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）18.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）37.2ｇを実施例１で述べたのと同様に成形体
へと処理し窒化し後焼成する。得られた成形体は理論密
度100 ％に対し10容量％の窒化ホウ素を含有している。
β' サイアロンはＸ値が0.2 である。この成形体は密度
が理論密度の77％に相当し、弾性率が65.0 GPa、４点曲
げ強さが71.2±2.8 MPa である。この成形体は切削再加
工することができる。
【００２９】実施例８：窒化ホウ素10容量％とβ' サイ
アロン90容量％とからなる成形体の製造 実施例７の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で60分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し10容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が0.2 である。この成形体は密度が理論密度の85％に相
当する。
アロン90容量％とからなる成形体の製造 実施例７の成形体をガラスに包み込み、1850℃、2000 b
arのAr雰囲気中で60分間ホットアイソスタティック後圧
縮する。得られた成形体は理論密度100 ％に対し10容量
％の窒化ホウ素を含有している。β' サイアロンはＸ値
が0.2 である。この成形体は密度が理論密度の85％に相
当する。
【００３０】実施例９：窒化ホウ素20容量％と（β' サ
イアロン＋ZrO2）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）247.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）27.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）41.4ｇとZrO2（不安定化、CC10 Projektor）
240.0 ｇとY2O3（99.9 ％ Auer-Remy）43.8ｇを実施例
１で述べたのと同様に成形体へと処理する。未加工品を
N2圧力10 bar、1200〜1350℃で６時間窒化し、次に1800
℃、N2圧力100 bar で焼成する。得られた成形体は理論
密度100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。この成形体は密度が理論密度の85％に相当する。
イアロン＋ZrO2）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）247.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）27.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）41.4ｇとZrO2（不安定化、CC10 Projektor）
240.0 ｇとY2O3（99.9 ％ Auer-Remy）43.8ｇを実施例
１で述べたのと同様に成形体へと処理する。未加工品を
N2圧力10 bar、1200〜1350℃で６時間窒化し、次に1800
℃、N2圧力100 bar で焼成する。得られた成形体は理論
密度100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。この成形体は密度が理論密度の85％に相当する。
【００３１】実施例10：窒化ホウ素20容量％と（β' サ
イアロン＋ZrO2）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）247.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）27.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）11.0ｇとCaB6（＞30μｍ、ESK ）20.4ｇとZr
O2（不安定化、CC10、Projektor ）239.4 ｇとFe2O3 3.
0 ｇを270 ｇの蒸留水と混合し、実施例９で述べたのと
同様に成形体へと処理する。得られた成形体は理論密度
100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有している。こ
の成形体は密度が理論密度の81％に相当する。
イアロン＋ZrO2）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）247.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）27.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）11.0ｇとCaB6（＞30μｍ、ESK ）20.4ｇとZr
O2（不安定化、CC10、Projektor ）239.4 ｇとFe2O3 3.
0 ｇを270 ｇの蒸留水と混合し、実施例９で述べたのと
同様に成形体へと処理する。得られた成形体は理論密度
100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有している。こ
の成形体は密度が理論密度の81％に相当する。
【００３２】実施例11：窒化ホウ素10容量％と（β' サ
イアロン＋YAG ）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）469.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）51.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）32.4ｇとY2O3（99.9％、Auer-Remy ）46.8ｇ
を、窒化に至るまで実施例１で述べたのと同様に成形体
へと処理する。混晶生成のための後焼成は1900℃で２時
間かけて行う。冷却時、1600℃の温度を４時間保持す
る。次に更に冷却する。1600℃で４時間の間にYAG (3Y2
O3×5Al2O3）が生成する。この成形体は密度が理論密度
の95％に相当する。
イアロン＋YAG ）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）469.8 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）51.0ｇとAlB12 （grade A 、H.
C.Starck）32.4ｇとY2O3（99.9％、Auer-Remy ）46.8ｇ
を、窒化に至るまで実施例１で述べたのと同様に成形体
へと処理する。混晶生成のための後焼成は1900℃で２時
間かけて行う。冷却時、1600℃の温度を４時間保持す
る。次に更に冷却する。1600℃で４時間の間にYAG (3Y2
O3×5Al2O3）が生成する。この成形体は密度が理論密度
の95％に相当する。
【００３３】実施例12：窒化ホウ素20容量％と（β' サ
イアロン＋YAG ）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）171.0 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）277.2 ｇとAlB2（grade A 、H.
C.Starck）100.8 ｇとY2O3（99.9％、Auer-Remy ）93.0
ｇを実施例11で述べたのと同様に成形体へと処理する。
Y2O3含量が高いので、理論密度の98％を有するこの成形
体は実施例11の成形体より密度が高い。
イアロン＋YAG ）80容量％とからなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）171.0 ｇとAl2O
3 （CT 8000 、Alcoa.）277.2 ｇとAlB2（grade A 、H.
C.Starck）100.8 ｇとY2O3（99.9％、Auer-Remy ）93.0
ｇを実施例11で述べたのと同様に成形体へと処理する。
Y2O3含量が高いので、理論密度の98％を有するこの成形
体は実施例11の成形体より密度が高い。
【００３４】実施例13〜20の本発明によるβ' サイアロ
ン含有成形体を製造する秤量値と成形体の組成が表１に
まとめてある。実施例13〜20の成形体は実施例１で述べ
たのと同様に製造する。
ン含有成形体を製造する秤量値と成形体の組成が表１に
まとめてある。実施例13〜20の成形体は実施例１で述べ
たのと同様に製造する。
【００３５】
【表１】 実施例21：窒化ホウ素20容量％とSi2N2O 80 容量％とか
らなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）261.6 ｇとAlB
12 （grade A 、H.C.Starck）13.8ｇとSiO2（＞20μ
ｍ、AKW ）239.4 ｇとSiB682.2ｇを実施例１で述べたの
と同様に分離リングへと処理する。得られた成形体は理
論密度100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。この成形体は密度が理論密度の81％に相当する。
らなる成形体の製造 Si（Sicomill grade 2 KemaNord）261.6 ｇとAlB
12 （grade A 、H.C.Starck）13.8ｇとSiO2（＞20μ
ｍ、AKW ）239.4 ｇとSiB682.2ｇを実施例１で述べたの
と同様に分離リングへと処理する。得られた成形体は理
論密度100 ％に対し20容量％の窒化ホウ素を含有してい
る。この成形体は密度が理論密度の81％に相当する。
【００３６】実施例22、23の本発明によるSi2N2O含有成
形体を製造する秤量値と成形体の組成が表２にまとめて
ある。実施例22、23の成形体は実施例１で述べたのと同
様に製造する。
形体を製造する秤量値と成形体の組成が表２にまとめて
ある。実施例22、23の成形体は実施例１で述べたのと同
様に製造する。
【００３７】
【表２】
【００３８】以下、本発明の好適な実施態様を例示す
る。 １． 複合材料が付加的にβ' サイアロン又は酸窒化ケ
イ素分の50容量％までの更に別の耐火性硬質物質を含有
したことを特徴とする請求項１記載のセラミック複合材
料。
る。 １． 複合材料が付加的にβ' サイアロン又は酸窒化ケ
イ素分の50容量％までの更に別の耐火性硬質物質を含有
したことを特徴とする請求項１記載のセラミック複合材
料。
【００３９】２． 前記別の耐火性硬質物質としてAl2O
3 、ムライト、ジルコニア、YAG(3Y2O3×5Al2O3）又は
酸化イットリウムの群から選定した１種又は複数種の物
質を用いることを特徴とする前項１記載のセラミック複
合材料。
3 、ムライト、ジルコニア、YAG(3Y2O3×5Al2O3）又は
酸化イットリウムの群から選定した１種又は複数種の物
質を用いることを特徴とする前項１記載のセラミック複
合材料。
【００４０】３． 出発粉末としてケイ素、そしてSi
B4、SiB6、AlB2、AlB12 、CaB6及び／又は酸化ケイ素又
はアルミナの群から選定した１種又は複数種の物質を用
いることを特徴とする請求項２記載の方法。
B4、SiB6、AlB2、AlB12 、CaB6及び／又は酸化ケイ素又
はアルミナの群から選定した１種又は複数種の物質を用
いることを特徴とする請求項２記載の方法。
【００４１】４． 窒化を1000〜1410℃、N2圧力500 mb
ar〜30 bar、120 時間以内で行うことを特徴とする請求
項２又は前項３記載の方法。
ar〜30 bar、120 時間以内で行うことを特徴とする請求
項２又は前項３記載の方法。
【００４２】５． 焼成処理を1500〜1900℃、N2圧力最
高100 bar で行うことを特徴とする請求項２、前項３及
び前項４記載の方法。
高100 bar で行うことを特徴とする請求項２、前項３及
び前項４記載の方法。
【００４３】６． 成形体をホットアイソスタティック
プレス成形によって後圧縮することを特徴とする請求項
２、前項３、前項４及び前項５のいずれか１項記載の方
法。
プレス成形によって後圧縮することを特徴とする請求項
２、前項３、前項４及び前項５のいずれか１項記載の方
法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ロレンツ・ジグル オーストリア国 アー−6600 ブライテン ヴァング、オベリート ５ (72)発明者 フーベルト・タラー ドイツ連邦共和国 デー−8960 ケンプテ ン、ドラハー・シュトラーセ 38
Claims (4)
- 【請求項１】 ５〜60容量％の窒化ホウ素と40〜95容量
％のβ' サイアロン又は40〜95容量％の酸窒化ケイ素と
からなるセラミック複合材料。 - 【請求項２】 窒化ホウ素含有セラミック複合材料から
成形体を製造する方法において、鋳込成形に適した選定
した出発粉末の混合物を鋳込成形を介し最終輪郭に近い
付形物とし、最終輪郭に近いこの付形物に、出発粉末混
合物から窒化ホウ素及び窒化ケイ素を形成するため窒化
を施し、次に混晶を生成するため焼成処理を行うことを
特徴とする方法。 - 【請求項３】 窒化ホウ素含有成形体の製造方法におい
て、窒化ホウ素を製造プロセスの間に生成することを特
徴とする方法。 - 【請求項４】 窒化ホウ素含有成形体の製造方法におい
て、窒化ホウ素を製造プロセスの間に反応焼結によって
生成することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE41-20-423-9 | 1991-06-20 | ||
| DE19914120423 DE4120423A1 (de) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | Verfahren zur herstellung von reaktionsgesinterten bornitrid-haltigen verbundwerkstoffen und von formkoerpern aus diesen verbundwerkstoffen sowie nach dem verfahren herstellbare bornitrid-haltige verbundwerkstoffe |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201771A true JPH05201771A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=6434397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4157279A Pending JPH05201771A (ja) | 1991-06-20 | 1992-05-26 | 窒化ホウ素含有反応焼結複合材料を製造し又この複合材料から成形体を製造する方法及びこの方法により製造可能な窒化ホウ素含有複合材料 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0519492A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05201771A (ja) |
| AU (1) | AU1834992A (ja) |
| DE (1) | DE4120423A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0694500A1 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-31 | Nkk Corporation | Boron nitride-containing material and method thereof |
| JP2017173179A (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | デンカ株式会社 | プローブ案内部材及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2083693C (en) * | 1990-05-25 | 2002-01-01 | Alfred Edward Ringwood | Abrasive compact of cubic boron nitride and method of making same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5921581A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 連続鋳造用耐火物 |
| JPS6021864A (ja) * | 1983-07-15 | 1985-02-04 | 株式会社日立製作所 | セラミツクス |
| JPS6051669A (ja) * | 1983-08-30 | 1985-03-23 | 東芝セラミツクス株式会社 | 連続鋳造用耐火物 |
| JPS6335593A (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-16 | チバ−ガイギ− ア−ゲ− | 光学的に活性な糖リガンドを有する錯体、その製法および使用法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4184884A (en) * | 1978-10-23 | 1980-01-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Interior | Process for producing a metastable precursor powder and for producing sialon from this powder |
| FR2620443B1 (fr) * | 1987-09-11 | 1989-12-22 | Rhone Poulenc Chimie | Nouveaux composes a base de nitrure de bore |
| FR2645869B1 (fr) * | 1989-04-13 | 1993-01-22 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de polymeres a base de bore et d'azote comme precurseurs de ceramiques a base de nitrure de bore et produits ceramiques ainsi obtenus |
-
1991
- 1991-06-20 DE DE19914120423 patent/DE4120423A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-05-26 JP JP4157279A patent/JPH05201771A/ja active Pending
- 1992-06-19 AU AU18349/92A patent/AU1834992A/en not_active Abandoned
- 1992-06-19 EP EP19920110363 patent/EP0519492A3/de not_active Withdrawn
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5921581A (ja) * | 1982-07-27 | 1984-02-03 | 株式会社神戸製鋼所 | 連続鋳造用耐火物 |
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| JPS6335593A (ja) * | 1986-07-23 | 1988-02-16 | チバ−ガイギ− ア−ゲ− | 光学的に活性な糖リガンドを有する錯体、その製法および使用法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0694500A1 (en) | 1994-06-30 | 1996-01-31 | Nkk Corporation | Boron nitride-containing material and method thereof |
| US5633214A (en) * | 1994-06-30 | 1997-05-27 | Nkk Corporation | Boron nitride-containing material and method thereof |
| US5908795A (en) * | 1994-06-30 | 1999-06-01 | Nkk Corporation | Boron nitride containing material |
| JP2017173179A (ja) * | 2016-03-24 | 2017-09-28 | デンカ株式会社 | プローブ案内部材及びその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1834992A (en) | 1992-12-24 |
| EP0519492A2 (de) | 1992-12-23 |
| DE4120423A1 (de) | 1992-12-24 |
| EP0519492A3 (en) | 1993-08-04 |
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