JPH05201810A - 工業用殺菌剤 - Google Patents
工業用殺菌剤Info
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- JPH05201810A JPH05201810A JP18114692A JP18114692A JPH05201810A JP H05201810 A JPH05201810 A JP H05201810A JP 18114692 A JP18114692 A JP 18114692A JP 18114692 A JP18114692 A JP 18114692A JP H05201810 A JPH05201810 A JP H05201810A
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- hydrogen atom
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】含有されるイソチアゾロン系化合物が金属塩を
含まず、水共存下でも長期間安定であって、取り扱いが
容易で優れた殺菌作用を示す工業用殺菌剤の提供。 【構成】一般式１のイソチアゾロン系化合物、一般式２
のシアノアセトアミド系化合物および水を含有しかつ金
属塩を実質的に含有しない工業用殺菌剤。 〔Ｘ１およびＸ２は同一または相異なって水素原子また
はハロゲン原子を、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を
示す〕 〔Ｘ３は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン
原子を、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を示す〕
含まず、水共存下でも長期間安定であって、取り扱いが
容易で優れた殺菌作用を示す工業用殺菌剤の提供。 【構成】一般式１のイソチアゾロン系化合物、一般式２
のシアノアセトアミド系化合物および水を含有しかつ金
属塩を実質的に含有しない工業用殺菌剤。 〔Ｘ１およびＸ２は同一または相異なって水素原子また
はハロゲン原子を、Ｒ１は水素原子またはアルキル基を
示す〕 〔Ｘ３は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン
原子を、Ｒ２は水素原子またはアルキル基を示す〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、イソチアゾロン系化合
物の安定化並びに安定化されたイソチアゾロン系化合物
を含有する工業用殺菌剤に関するものである。
物の安定化並びに安定化されたイソチアゾロン系化合物
を含有する工業用殺菌剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙パルプ工業分野における抄紙工
程や各種産業分野における循環冷却水等種々の用水、水
性塗料、紙用塗工液、ラテックスエマルジョン、織物エ
マルジョン、紡糸油、切削油、捺染糊および皮革等の製
造に用いられる水はそれらに有害な微生物が繁殖しやす
く、これが生産性や品質の低下の原因となっている。
程や各種産業分野における循環冷却水等種々の用水、水
性塗料、紙用塗工液、ラテックスエマルジョン、織物エ
マルジョン、紡糸油、切削油、捺染糊および皮革等の製
造に用いられる水はそれらに有害な微生物が繁殖しやす
く、これが生産性や品質の低下の原因となっている。
【０００３】特に紙パルプ工業分野ではスライムが発
生、離脱し、紙切れや紙パルプ製品汚染の原因となって
いる。更に金属加工油剤や冷却用循環系においても微生
物が繁殖し乳化性や冷却性能を阻害したり悪臭が発生し
たりして作業環境を悪化させている。これらの微生物を
防除するために数多くの殺菌剤が用いられている。
生、離脱し、紙切れや紙パルプ製品汚染の原因となって
いる。更に金属加工油剤や冷却用循環系においても微生
物が繁殖し乳化性や冷却性能を阻害したり悪臭が発生し
たりして作業環境を悪化させている。これらの微生物を
防除するために数多くの殺菌剤が用いられている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】これら工業用品におけ
る有害微生物の発生を抑制ないしは防除する薬剤の１つ
としてイソチアゾロン系化合物が知られており、該化合
物は工業用殺菌剤、防菌剤として優れた効果を有してい
る。しかし、この化合物のフリー体は水に対しては非常
に不安定で分解しやすく、保存時に空気中の水分によっ
て分解されてしまうため、通常は水を含まない有機溶媒
に溶解して保存されている。
る有害微生物の発生を抑制ないしは防除する薬剤の１つ
としてイソチアゾロン系化合物が知られており、該化合
物は工業用殺菌剤、防菌剤として優れた効果を有してい
る。しかし、この化合物のフリー体は水に対しては非常
に不安定で分解しやすく、保存時に空気中の水分によっ
て分解されてしまうため、通常は水を含まない有機溶媒
に溶解して保存されている。
【０００５】このような有機溶媒としてはグリコール系
有機溶媒等が用いられているが、これで溶液化した製剤
は有機溶媒の濃度が高く例えば消防法により危険物の指
定を受ける等のため取扱いや保存に特別な注意を払う必
要があり、安全にかつ簡単に使用することができない。
そこで、有機溶媒の濃度を下げるために水によって希釈
した場合や、使用に際して工業用殺菌剤として適当な濃
度に水で希釈した場合は、水に不安定なイソチアゾロン
系化合物が１日程度で分解して沈殿物が生じてしまい目
的の効果を達成することができない等の問題があった。
そのためイソチアゾロン系化合物の水溶液製剤を製品と
して安定なまま長期に渡って保存する方法が要望されて
いるが、現在までのところ２価の金属塩、例えば硝酸マ
グネシウムや塩化マグネシウム等を添加する、あるいは
該金属塩と錯体を形成させたイソチアゾロン系化合物を
利用する方法に限定されている。しかし、この方法では
製剤中の金属イオンが対象品に濁りや沈殿を生じさせる
場合があるため好ましい方法ではない。特にアニオン性
高分子水系分散物（例えばエマルジョン等）中にこのよ
うな製剤を添加した場合、共存する金属塩のために分散
物が不安定となって、凝集物が発生したり分散状態が崩
れたりして分散物の品質にとって致命的な問題が生ず
る。 その他の方法も報告されているが、実質的に金属
塩を含有していないフリー体のイソチアゾロン系化合物
を含有する水溶液剤で長期間安定に保存でき、取り扱い
が容易で優れた殺菌効果を示すものは未だ見出されてお
らずその出現が望まれている。
有機溶媒等が用いられているが、これで溶液化した製剤
は有機溶媒の濃度が高く例えば消防法により危険物の指
定を受ける等のため取扱いや保存に特別な注意を払う必
要があり、安全にかつ簡単に使用することができない。
そこで、有機溶媒の濃度を下げるために水によって希釈
した場合や、使用に際して工業用殺菌剤として適当な濃
度に水で希釈した場合は、水に不安定なイソチアゾロン
系化合物が１日程度で分解して沈殿物が生じてしまい目
的の効果を達成することができない等の問題があった。
そのためイソチアゾロン系化合物の水溶液製剤を製品と
して安定なまま長期に渡って保存する方法が要望されて
いるが、現在までのところ２価の金属塩、例えば硝酸マ
グネシウムや塩化マグネシウム等を添加する、あるいは
該金属塩と錯体を形成させたイソチアゾロン系化合物を
利用する方法に限定されている。しかし、この方法では
製剤中の金属イオンが対象品に濁りや沈殿を生じさせる
場合があるため好ましい方法ではない。特にアニオン性
高分子水系分散物（例えばエマルジョン等）中にこのよ
うな製剤を添加した場合、共存する金属塩のために分散
物が不安定となって、凝集物が発生したり分散状態が崩
れたりして分散物の品質にとって致命的な問題が生ず
る。 その他の方法も報告されているが、実質的に金属
塩を含有していないフリー体のイソチアゾロン系化合物
を含有する水溶液剤で長期間安定に保存でき、取り扱い
が容易で優れた殺菌効果を示すものは未だ見出されてお
らずその出現が望まれている。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、式
【化５】 ［式中、Ｘ1はおよびＸ2は同一または相異なって水素原
子またはハロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキ
ル基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物の実質
的に金属塩を含まない水溶液の安定化について種々研究
を行なったところ、非金属系有機化合物殺菌剤の一つで
ある式
子またはハロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキ
ル基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物の実質
的に金属塩を含まない水溶液の安定化について種々研究
を行なったところ、非金属系有機化合物殺菌剤の一つで
ある式
【化６】 ［式中、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハ
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物を共存させ
ると予想外にもイソチアゾロン系化合物[I]の安定性が
著しく向上すること、アニオン性高分子水系分散物（特
にエマルジョン等）に添加しても凝集物の発生や分散状
態の崩壊等の悪影響がないこと、さらに取り扱いが簡単
であり優れた殺菌、防菌作用を示すことを見出し、これ
らに基づいて本発明を完成した。
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物を共存させ
ると予想外にもイソチアゾロン系化合物[I]の安定性が
著しく向上すること、アニオン性高分子水系分散物（特
にエマルジョン等）に添加しても凝集物の発生や分散状
態の崩壊等の悪影響がないこと、さらに取り扱いが簡単
であり優れた殺菌、防菌作用を示すことを見出し、これ
らに基づいて本発明を完成した。
【０００７】即ち、本発明は、（１）式
【化７】 ［式中、Ｘ1はおよびＸ2は同一または相異なって水素原
子またはハロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキ
ル基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物[I]、
式
子またはハロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキ
ル基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物[I]、
式
【化８】 ［式中、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハ
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物[II]および
水を含有しかつ金属塩を実質的に含有しない工業用殺菌
剤、（２）さらにエチレングリコールを含んでなる第
（１）項記載の工業用殺菌剤、（３）イソチアゾロン系
化合物[I]、シアノアセトアミド系化合物[II]および水
または水とさらにエチレングリコールからなる第（１）
項記載の工業用殺菌剤、（４）イソチアゾロン系化合物
[I]を含有する水溶液に、シアノアセトアミド系化合物
[II]を共存させることを特徴とする該イソチアゾロン系
化合物の安定化方法、（５）シアノアセトアミド系化合
物が、Ｎ−メチル−２，２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドである第（１）項記載の工業用殺菌剤に
関するものである。
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物[II]および
水を含有しかつ金属塩を実質的に含有しない工業用殺菌
剤、（２）さらにエチレングリコールを含んでなる第
（１）項記載の工業用殺菌剤、（３）イソチアゾロン系
化合物[I]、シアノアセトアミド系化合物[II]および水
または水とさらにエチレングリコールからなる第（１）
項記載の工業用殺菌剤、（４）イソチアゾロン系化合物
[I]を含有する水溶液に、シアノアセトアミド系化合物
[II]を共存させることを特徴とする該イソチアゾロン系
化合物の安定化方法、（５）シアノアセトアミド系化合
物が、Ｎ−メチル−２，２−ジブロモ−３−ニトリロプ
ロピオンアミドである第（１）項記載の工業用殺菌剤に
関するものである。
【０００８】前記式[I]で表されるイソチアゾロン系化
合物において、Ｘ1およびＸ2は、同一または相異なって
水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｘ1およびＸ2で表
されるハロゲン原子としては例えばフッ素、塩素、ヨウ
素等が用いられ、好ましいハロゲン原子としては塩素が
用いられる。Ｘ1の好ましい例としては、例えば水素原
子または塩素等があり、より好ましい例としては塩素等
が用いられる。Ｘ2の好ましい例としては、例えば水素
原子または塩素等があり、より好ましい例としては水素
原子等が用いられる。
合物において、Ｘ1およびＸ2は、同一または相異なって
水素原子またはハロゲン原子を示す。Ｘ1およびＸ2で表
されるハロゲン原子としては例えばフッ素、塩素、ヨウ
素等が用いられ、好ましいハロゲン原子としては塩素が
用いられる。Ｘ1の好ましい例としては、例えば水素原
子または塩素等があり、より好ましい例としては塩素等
が用いられる。Ｘ2の好ましい例としては、例えば水素
原子または塩素等があり、より好ましい例としては水素
原子等が用いられる。
【０００９】また、Ｒ1は水素原子またはアルキル基を
示す。Ｒ1で示されるアルキル基としては例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の直鎖状または
分枝状の炭素数１〜１０のアルキル基が用いられる。Ｒ
1の好ましい例としては、例えば水素原子、メチル、エ
チル等の炭素数１〜３のアルキル基またはオクチル等の
炭素数７〜９のアルキル基等があり、より好ましい例と
しては水素原子、メチルまたはオクチル等が用いられ
る。
示す。Ｒ1で示されるアルキル基としては例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｉ−ブ
チル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等の直鎖状または
分枝状の炭素数１〜１０のアルキル基が用いられる。Ｒ
1の好ましい例としては、例えば水素原子、メチル、エ
チル等の炭素数１〜３のアルキル基またはオクチル等の
炭素数７〜９のアルキル基等があり、より好ましい例と
しては水素原子、メチルまたはオクチル等が用いられ
る。
【００１０】イソチアゾロン系化合物[I]の具体例とし
ては、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル
−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２
−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等があ
げられ、好ましくは５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン等が用いられ、より好まし
くは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等
が用いられる。これらの化合物は適宜混合して使用して
もよい。
ては、例えば５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾ
リン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−エチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、４，５−ジクロロ−２−シクロヘキシル
−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２−エ
チル−４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロロ−２
−ｔ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等があ
げられ、好ましくは５−クロロ−２−メチル−４−イソ
チアゾリン−３−オン、２−メチル−４−イソチアゾリ
ン−３−オン、２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン
−３−オン、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−４
−イソチアゾリン−３−オン等が用いられ、より好まし
くは５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３
−オン、２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン等
が用いられる。これらの化合物は適宜混合して使用して
もよい。
【００１１】前記式[II]で表されるシアノアセトアミド
系化合物において、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子
を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。Ｘ3およびＹで表さ
れるハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等が用いられる。 Ｘ3の好ましい例としては例えば水
素原子、塩素または臭素等があり、より好ましい例とし
ては水素原子または臭素等が用いられる。Ｙの好ましい
例としては塩素および臭素等があり、より好ましい例と
しては臭素等が用いられる。Ｒ2は水素原子またはアル
キル基を示す。Ｒ2で示されるアルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル等の直鎖状または分枝状の炭素数１〜６のアル
キル基等がもちいられる。 Ｒ2の好ましい例として
は、例えば水素原子またはメチル、エチル等の炭素数１
〜４のアルキル基等があり、より好ましい例としては水
素原子またはメチル等が用いられる。
系化合物において、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子
を示し、Ｙはハロゲン原子を示す。Ｘ3およびＹで表さ
れるハロゲン原子としてはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等が用いられる。 Ｘ3の好ましい例としては例えば水
素原子、塩素または臭素等があり、より好ましい例とし
ては水素原子または臭素等が用いられる。Ｙの好ましい
例としては塩素および臭素等があり、より好ましい例と
しては臭素等が用いられる。Ｒ2は水素原子またはアル
キル基を示す。Ｒ2で示されるアルキル基としては、例
えばメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ヘキシル等の直鎖状または分枝状の炭素数１〜６のアル
キル基等がもちいられる。 Ｒ2の好ましい例として
は、例えば水素原子またはメチル、エチル等の炭素数１
〜４のアルキル基等があり、より好ましい例としては水
素原子またはメチル等が用いられる。
【００１２】シアノアセトアミド系化合物[II]の具体例
としては、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミド（以下“ＤＢＮＰＡ”と略）、２−クロル
−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−３−ニ
トリロプロピオンアミド、２，２−ジクロル−３−ニト
リロプロピオンアミドおよびＮ−メチル−２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（以下“Ｎ−Ｍｅ
−ＤＢＮＰＡ”と略）等が用いられ、好ましくはＤＢＮ
ＰＡ、２，２−ジクロル−３−ニトリロプロピオンアミ
ドおよびＮ−Ｍｅ−ＤＢＮＰＡ等が用いられ、より好ま
しくはＤＢＮＰＡおよびＮ−Ｍｅ−ＤＢＮＰＡ等が用い
られる。これらの化合物は適宜混合して使用してもよ
い。 これらシアノアセトアミド化合物を水に溶解する
場合、あらかじめ適切な溶媒に溶解した後に水に溶解し
てもよい。そのような溶媒としては、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のグリコール類等が用いられ、好ましくはエチレ
ングリコール等が用いられる。本発明において、実質的
に金属塩を含まない水溶液とは、イソチアゾロン系化合
物[I]やシアノアセトアミド系化合物[II]を溶解する溶
液(例えば白水やエマルジョンを製造するための用水等)
に不可避的に含まれる金属(例えば金属塩や金属イオン
等)は金属塩を含んでいるとは見なさないという意味を
表す。また、本発明の工業用殺菌剤中のイソチアゾロン
系化合物[I]およびシアノアセトアミド系化合物[II]
は、製造過程において完全に除去することが不可能な製
造中間体その他の不純物を含んでいてもよい。
としては、例えば２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロ
ピオンアミド（以下“ＤＢＮＰＡ”と略）、２−クロル
−３−ニトリロプロピオンアミド、２−ブロモ−３−ニ
トリロプロピオンアミド、２，２−ジクロル−３−ニト
リロプロピオンアミドおよびＮ−メチル−２，２−ジブ
ロモ−３−ニトリロプロピオンアミド（以下“Ｎ−Ｍｅ
−ＤＢＮＰＡ”と略）等が用いられ、好ましくはＤＢＮ
ＰＡ、２，２−ジクロル−３−ニトリロプロピオンアミ
ドおよびＮ−Ｍｅ−ＤＢＮＰＡ等が用いられ、より好ま
しくはＤＢＮＰＡおよびＮ−Ｍｅ−ＤＢＮＰＡ等が用い
られる。これらの化合物は適宜混合して使用してもよ
い。 これらシアノアセトアミド化合物を水に溶解する
場合、あらかじめ適切な溶媒に溶解した後に水に溶解し
てもよい。そのような溶媒としては、例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール等のグリコール類等が用いられ、好ましくはエチレ
ングリコール等が用いられる。本発明において、実質的
に金属塩を含まない水溶液とは、イソチアゾロン系化合
物[I]やシアノアセトアミド系化合物[II]を溶解する溶
液(例えば白水やエマルジョンを製造するための用水等)
に不可避的に含まれる金属(例えば金属塩や金属イオン
等)は金属塩を含んでいるとは見なさないという意味を
表す。また、本発明の工業用殺菌剤中のイソチアゾロン
系化合物[I]およびシアノアセトアミド系化合物[II]
は、製造過程において完全に除去することが不可能な製
造中間体その他の不純物を含んでいてもよい。
【００１３】本発明におけるイソチアゾロン系化合物
[I]とシアノアセトアミド系化合物[II]との使用割合(重
量比)は、水の使用量等によって異なるが通常約１０
０：１〜１：１であり、好ましくは７０：１〜２：１、
より好ましくは３５：１〜４：１である。また、イソチ
アゾロン系化合物[I]の使用量は、使用目的等により異
なるが、本発明の工業用殺菌剤全体に対して一般的には
０.５〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より
好ましくは１.５〜７重量％である。
[I]とシアノアセトアミド系化合物[II]との使用割合(重
量比)は、水の使用量等によって異なるが通常約１０
０：１〜１：１であり、好ましくは７０：１〜２：１、
より好ましくは３５：１〜４：１である。また、イソチ
アゾロン系化合物[I]の使用量は、使用目的等により異
なるが、本発明の工業用殺菌剤全体に対して一般的には
０.５〜２５重量％、好ましくは１〜１０重量％、より
好ましくは１.５〜７重量％である。
【００１４】本発明の工業用殺菌剤は目的達成のために
悪影響をあたえない有機溶媒を含めて製造してもよい。
このような溶媒としては、例えばアルコール類（メチル
アルコール、エチルアルコール等）、ケトン類（例えば
アセトン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、セロソルブ等）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ばクロロホルム等）、酸アミド類（例えばジメチルホル
ムアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）
またはグリコール類（例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタジオール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のポリオールまたはポリ
オールエーテル系液状化合物等）等が用いられる。これ
らの中で好ましい有機溶媒としては、例えばグリコール
類が用いられ、特に好ましいものとしてエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等の
Ｃ2〜Ｃ6アルキレングリコール等が、より好ましいもの
としてはエチレングリコール等が用いられる。
悪影響をあたえない有機溶媒を含めて製造してもよい。
このような溶媒としては、例えばアルコール類（メチル
アルコール、エチルアルコール等）、ケトン類（例えば
アセトン等）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロ
フラン、セロソルブ等）、ハロゲン化炭化水素類（例え
ばクロロホルム等）、酸アミド類（例えばジメチルホル
ムアミド等）、ニトリル類（例えばアセトニトリル等）
またはグリコール類（例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブ
タンジオール、１，５−ペンタジオール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレング
リコールモノメチルエーテル等のポリオールまたはポリ
オールエーテル系液状化合物等）等が用いられる。これ
らの中で好ましい有機溶媒としては、例えばグリコール
類が用いられ、特に好ましいものとしてエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール等の
Ｃ2〜Ｃ6アルキレングリコール等が、より好ましいもの
としてはエチレングリコール等が用いられる。
【００１５】水と有機溶媒との使用割合（重量比）は、
有機溶媒の種類等によって異なるが、通常１：１０〜１
０：１、好ましくは１：５〜５：１である。より具体的
には、水とエチレングリコールの場合１：５〜５：１の
範囲であり、好ましくは１：４〜３：１、より好ましく
は１：２〜２：１の使用割合で使用する。本発明の工業
用殺菌剤は、目的が達成される限り、工業用殺菌剤の製
造に一般的に用いられる他の添加物質（例えば殺菌剤、
殺虫剤、香料等）を含有していてもよい。本発明の工業
用殺菌剤を使用するにあたっては、対象、目的などによ
り異なるが、例えば滴下法、間欠添加法、塗布法、噴霧
法、浸漬法などの公知の方法を適宜使用してもよく、一
般に対象となる含水組成物に対して有効成分の最終濃度
が１０〜５０００ppm、好ましくは５０〜１０００ppm程
度になるように添加するのが好ましい。例えばラテック
スの場合は５０〜５００ppmになるよう添加するのが好
ましい。
有機溶媒の種類等によって異なるが、通常１：１０〜１
０：１、好ましくは１：５〜５：１である。より具体的
には、水とエチレングリコールの場合１：５〜５：１の
範囲であり、好ましくは１：４〜３：１、より好ましく
は１：２〜２：１の使用割合で使用する。本発明の工業
用殺菌剤は、目的が達成される限り、工業用殺菌剤の製
造に一般的に用いられる他の添加物質（例えば殺菌剤、
殺虫剤、香料等）を含有していてもよい。本発明の工業
用殺菌剤を使用するにあたっては、対象、目的などによ
り異なるが、例えば滴下法、間欠添加法、塗布法、噴霧
法、浸漬法などの公知の方法を適宜使用してもよく、一
般に対象となる含水組成物に対して有効成分の最終濃度
が１０〜５０００ppm、好ましくは５０〜１０００ppm程
度になるように添加するのが好ましい。例えばラテック
スの場合は５０〜５００ppmになるよう添加するのが好
ましい。
【００１６】本発明の工業用殺菌剤は、水分の含量が多
いとかえって悪影響のある用途以外は、一般の工業用殺
菌剤の用途と同様に使用可能であるが、好ましくは有機
溶媒が少ない方が好ましい製紙工程における白水、合成
高分子エマルション、接着剤、冷却用水、インキ、切削
油、化粧用品、不織布、皮革等の用途、金属塩が少ない
方が好ましい合成高分子エマルション、水性塗料、切削
油、化粧用品、冷却用水等に用い、より好ましくは合成
高分子エマルション、水性塗料、切削油等に用いる。中
でも特に好ましいのは合成高分子エマルション等の製造
に用いる場合である。
いとかえって悪影響のある用途以外は、一般の工業用殺
菌剤の用途と同様に使用可能であるが、好ましくは有機
溶媒が少ない方が好ましい製紙工程における白水、合成
高分子エマルション、接着剤、冷却用水、インキ、切削
油、化粧用品、不織布、皮革等の用途、金属塩が少ない
方が好ましい合成高分子エマルション、水性塗料、切削
油、化粧用品、冷却用水等に用い、より好ましくは合成
高分子エマルション、水性塗料、切削油等に用いる。中
でも特に好ましいのは合成高分子エマルション等の製造
に用いる場合である。
【００１７】
【実施例】以下に実施例および試験例をあげて本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 溶液Ａ（イソチアゾロン系化合物[I]として２−メチ ル
−イソチアゾロン−３−オンを１０.６０重量％と５−
クロロ−２−メチル− イソチアゾロン−３−オンを１.
１１重量％の割合でエチレングリコールに溶解 したも
の）４２.７ｇにＤＢＮＰＡを０.２ｇ添加し、２０℃で
十分に撹拌して溶解させた後、エチレングリコールを３
７.１ｇと水を２０.０ｇ加えて２０℃で均一になるまで
撹拌して１００ｇの製品とする。 実施例２〜１０ 以下、実施例１と同様にして下記〔表１〕に記載した組
成の製品を製造した。
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。 実施例１ 溶液Ａ（イソチアゾロン系化合物[I]として２−メチ ル
−イソチアゾロン−３−オンを１０.６０重量％と５−
クロロ−２−メチル− イソチアゾロン−３−オンを１.
１１重量％の割合でエチレングリコールに溶解 したも
の）４２.７ｇにＤＢＮＰＡを０.２ｇ添加し、２０℃で
十分に撹拌して溶解させた後、エチレングリコールを３
７.１ｇと水を２０.０ｇ加えて２０℃で均一になるまで
撹拌して１００ｇの製品とする。 実施例２〜１０ 以下、実施例１と同様にして下記〔表１〕に記載した組
成の製品を製造した。
【表１】 試験例１ 各成分含量が下記〔表２〕の重量％になる様に、溶液Ａ
４２.７ｇ、３９.５ｇ、３９.６ｇまたは３９.８ｇにシ
アノアセトアミド系化合物[II]としてＤＢＮＰＡを添加
しないで、あるいは０.２ｇ、０.４ｇまたは０.５ｇ添
加し十分に撹拌した後、水を無添加、あるいは２０ｇ、
４０ｇ、５０ｇまたは６０ｇ添加し、さらにエチレング
リコールを必要量加えてさらに撹拌して下記〔表２〕記
載の各種組成の１７種の製剤品（下記〔表２〕製品Ｎo.
１〜１７のうち本発明製剤は製品Ｎo.９〜１７である）
を作成した。これらの製品について下記の試験を行なっ
た。
４２.７ｇ、３９.５ｇ、３９.６ｇまたは３９.８ｇにシ
アノアセトアミド系化合物[II]としてＤＢＮＰＡを添加
しないで、あるいは０.２ｇ、０.４ｇまたは０.５ｇ添
加し十分に撹拌した後、水を無添加、あるいは２０ｇ、
４０ｇ、５０ｇまたは６０ｇ添加し、さらにエチレング
リコールを必要量加えてさらに撹拌して下記〔表２〕記
載の各種組成の１７種の製剤品（下記〔表２〕製品Ｎo.
１〜１７のうち本発明製剤は製品Ｎo.９〜１７である）
を作成した。これらの製品について下記の試験を行なっ
た。
【表２】 試験法：各種製品をガラス容器に入れて密封し、６０℃
の恒温曹に入れて７日後に外観を肉眼で観察すると共
に、高速液体クロマトグラフィーでイソチアゾロン系化
合物[I]の残存率（重量％）を測定した。外観の変化
は、変化の見 られないものを○、黄色沈殿が生じたも
のを×とし、結果を次〔表３〕に示した。
の恒温曹に入れて７日後に外観を肉眼で観察すると共
に、高速液体クロマトグラフィーでイソチアゾロン系化
合物[I]の残存率（重量％）を測定した。外観の変化
は、変化の見 られないものを○、黄色沈殿が生じたも
のを×とし、結果を次〔表３〕に示した。
【表３】 〔表３〕の結果から、製品９〜１７で代表される本発明
の工業用殺菌剤が、６０℃で７日間の保存（即ち工業用
殺菌剤を商品化するのに必要な室温で５０日間保存に相
当する）の際に、水分の含有量が多い条件下でも有効成
分の残存率が高く、かつ沈殿物を生じない極めて安定な
製品であることが示される。
の工業用殺菌剤が、６０℃で７日間の保存（即ち工業用
殺菌剤を商品化するのに必要な室温で５０日間保存に相
当する）の際に、水分の含有量が多い条件下でも有効成
分の残存率が高く、かつ沈殿物を生じない極めて安定な
製品であることが示される。
【００１８】試験例２ 溶液Ａ ４０ｇ に下記の試験化合物を１ｇ、２ｇまたは
５ｇ添加し、十分に撹拌した後、適量の水およびエチレ
ングリコールを各々下記表４の重量％になるように加
え、さらに撹拌して下記〔表４〕に記載の各種組成の６
種の組成物（製品Ｎｏ．Ａ〜Ｆ）を作成した。 試験法：各組成物をガラス容器に入れて密封し、６０℃
の恒温曹に入れて３日後に外観を肉眼で観察した。外観
の変化は、変化の見られないものを○、黄色沈殿が生じ
たものを×とした。その結果を下記〔表５〕に示す。
５ｇ添加し、十分に撹拌した後、適量の水およびエチレ
ングリコールを各々下記表４の重量％になるように加
え、さらに撹拌して下記〔表４〕に記載の各種組成の６
種の組成物（製品Ｎｏ．Ａ〜Ｆ）を作成した。 試験法：各組成物をガラス容器に入れて密封し、６０℃
の恒温曹に入れて３日後に外観を肉眼で観察した。外観
の変化は、変化の見られないものを○、黄色沈殿が生じ
たものを×とした。その結果を下記〔表５〕に示す。
【００１９】
【表４】 〔表４〕中の製品Ｎｏ．Ａ〜Ｆにおける試験化合物はそ
れぞれＡ：ブロノポール、Ｂ：グルタールアルデヒド、
Ｃ：ホルムアルデヒド、Ｄ：２−クロルアルデヒド、
Ｅ：１，２−ジブロモ−２，４−ジアミノブタン、Ｆ：
ＤＢＮＰＡである。
れぞれＡ：ブロノポール、Ｂ：グルタールアルデヒド、
Ｃ：ホルムアルデヒド、Ｄ：２−クロルアルデヒド、
Ｅ：１，２−ジブロモ−２，４−ジアミノブタン、Ｆ：
ＤＢＮＰＡである。
【表５】 〔表５〕において、シアノアセトアミド系化合物[II]
とイソチアゾロン系化合物[I]とからなる製品Ｎｏ．Ｆ
に代表される本発明の工業用殺菌剤が、他の種々の物質
とイソチアゾロン系化合物[I]との組合せに比べ、非常
によくイソチアゾロン系化合物[I]を安定化することが
示される。
とイソチアゾロン系化合物[I]とからなる製品Ｎｏ．Ｆ
に代表される本発明の工業用殺菌剤が、他の種々の物質
とイソチアゾロン系化合物[I]との組合せに比べ、非常
によくイソチアゾロン系化合物[I]を安定化することが
示される。
【００２０】試験例３ 溶液Ａ ４０ｇにＮ−Ｍｅ−ＤＢＮＰＡを０．３ｇまた
は１．０ｇ添加し、十分に撹拌した後、水２０ｇまたは
４０ｇとエチレングリコールを１９ｇ、１９．７ｇ、３
９ｇまたは３９．７ｇ添加し、さらに撹拌して下記〔表
６〕記載の各種組成の本発明製剤１〜４を作成した。各
製剤をガラス容器に入れて密封し、６０℃の恒温曹に入
れて７日後に外観を肉眼で観察したところ変色，沈殿等
の変化は見られなかった。また、同時に高速液体クロマ
トグラフィーでイソチアゾロン系化合物[I]の残存率
（重量％）を測定した。
は１．０ｇ添加し、十分に撹拌した後、水２０ｇまたは
４０ｇとエチレングリコールを１９ｇ、１９．７ｇ、３
９ｇまたは３９．７ｇ添加し、さらに撹拌して下記〔表
６〕記載の各種組成の本発明製剤１〜４を作成した。各
製剤をガラス容器に入れて密封し、６０℃の恒温曹に入
れて７日後に外観を肉眼で観察したところ変色，沈殿等
の変化は見られなかった。また、同時に高速液体クロマ
トグラフィーでイソチアゾロン系化合物[I]の残存率
（重量％）を測定した。
【表６】 本試験から、本発明の工業用殺菌剤が、６０℃で７日間
の保存の際に、水分の含有量が多い条件下でも有効成分
の残存率が高く、かつ沈殿物を生じない極めて安定な製
品であることが示される。また本試験と試験例１との比
較から、ＤＢＮＰＡを含有する製剤に比べ、Ｎ−Ｍｅ−
ＤＢＮＰＡを含有する製剤は製剤中の水の割合が低い場
合においても優れた安定化効果を有していることが示さ
れる。
の保存の際に、水分の含有量が多い条件下でも有効成分
の残存率が高く、かつ沈殿物を生じない極めて安定な製
品であることが示される。また本試験と試験例１との比
較から、ＤＢＮＰＡを含有する製剤に比べ、Ｎ−Ｍｅ−
ＤＢＮＰＡを含有する製剤は製剤中の水の割合が低い場
合においても優れた安定化効果を有していることが示さ
れる。
【００２１】
【発明の効果】本発明は、実質的に金属塩を含有せず、
かつ水の共存する条件下でもイソチアゾロン系化合物
[I]が、長期間安定であって、取扱いが容易で優れた殺
菌作用を示す商品価値の高い工業用殺菌剤を提供する。
かつ水の共存する条件下でもイソチアゾロン系化合物
[I]が、長期間安定であって、取扱いが容易で優れた殺
菌作用を示す商品価値の高い工業用殺菌剤を提供する。
Claims (5)
- 【請求項１】式 【化１】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は同一または相異なって水素原子
またはハロゲン原子を、Ｒ1は水素原子またはアルキル
基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物、式 【化２】 ［式中、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハ
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物および水を
含有しかつ金属塩を実質的に含有しない工業用殺菌剤。 - 【請求項２】さらにエチレングリコールを含んでなる請
求項１記載の工業用殺菌剤 - 【請求項３】イソチアゾロン系化合物、シアノアセトア
ミド系化合物および水または水とエチレングリコールか
らなる請求項１記載の工業用殺菌剤。 - 【請求項４】式 【化３】 ［式中、Ｘ1およびＸ2は同一または相異となって水素原
子またはハロゲン原子を、Ｒ1は水素原子またはアルキ
ル基を示す］で表されるイソチアゾロン系化合物を含有
する水溶液に、式 【化４】 ［式中、Ｘ3は水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハ
ロゲン原子を、Ｒ2は水素原子またはアルキル基を示
す］で表されるシアノアセトアミド系化合物を共存させ
ることを特徴とする該イソチアゾロン系化合物の安定化
方法。 - 【請求項５】シアノアセトアミド系化合物が、Ｎ−メチ
ル−２，２−ジブロモ−３−ニトリロプロピオンアミド
である請求項１記載の工業用殺菌剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18114692A JPH05201810A (ja) | 1991-07-08 | 1992-07-08 | 工業用殺菌剤 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3-167271 | 1991-07-08 | ||
| JP16727191 | 1991-07-08 | ||
| JP18114692A JPH05201810A (ja) | 1991-07-08 | 1992-07-08 | 工業用殺菌剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05201810A true JPH05201810A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=26491360
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18114692A Withdrawn JPH05201810A (ja) | 1991-07-08 | 1992-07-08 | 工業用殺菌剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05201810A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169222A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法 |
| JP2010090081A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | 工業用抗菌組成物 |
| JP2012136510A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Rohm & Haas Co | 安定化された殺微生物組成物 |
-
1992
- 1992-07-08 JP JP18114692A patent/JPH05201810A/ja not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007169222A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用抗菌剤およびそれを用いた工業的抗菌方法 |
| JP2010090081A (ja) * | 2008-10-10 | 2010-04-22 | Sumika Enviro-Science Co Ltd | 工業用抗菌組成物 |
| JP2012136510A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-19 | Rohm & Haas Co | 安定化された殺微生物組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991005 |