JPH05201927A - ビニルオキシカルボン酸エステルの製造法 - Google Patents

ビニルオキシカルボン酸エステルの製造法

Info

Publication number
JPH05201927A
JPH05201927A JP4284296A JP28429692A JPH05201927A JP H05201927 A JPH05201927 A JP H05201927A JP 4284296 A JP4284296 A JP 4284296A JP 28429692 A JP28429692 A JP 28429692A JP H05201927 A JPH05201927 A JP H05201927A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
palladium
group
reaction
vinyl
vinyloxycarboxylic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP4284296A
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Karcher
カルヒャー ミヒャエル
Jochem Dr Henkelmann
ヘンケルマン ヨッヘム
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of JPH05201927A publication Critical patent/JPH05201927A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/31—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 経済的で、良好な収率および分離度で、しか
も環境を侵害しない方法によるビニルオキシカルボン酸
エステルを製造する方法。 【構造】 一般式II： 【化１】 で示されるヒドロキシカルボン酸エステルと、一般式II
I： 【化２】 で示されるビニルエーテルとを、触媒として１つまたは
複数のパラジウム化合物物の使用下に反応させることに
よって、一般式Ｉ： 【化３】 で示されるビニルオキシカルボン酸IIIエステルを製造
する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式Ｉ：
【０００２】
【化４】
【０００３】［式中、基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一かま
たは異なり、かつ水素またはＣ1〜Ｃ20アルキル基を表
わし、基Ｒ4は非置換またはヒドロキシ基を有するＣ1〜
Ｃ20アルキル基、非置換または反応条件下で不活性置換
基で置換されたＣ6〜Ｃ10アリール基、またはＣ7〜Ｃ12
−アラルキル基を表わし、係数ｍおよびｎは同一かまた
は異なり、かつ０〜２０の整数を表わす］で示されるビ
ニルオキシカルボン酸エステルを、一般式II：
【０００４】
【化５】
【０００５】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍおよびｎ
は前述の意味を表わす］で示されるヒドロキシカルボン
酸エステルと、一般式III：
【０００６】
【化６】
【０００７】［式中、基Ｒ5はＣ1〜Ｃ20アルキル基また
はＣ3〜Ｃ8シクロアルキル基を表わす］で示されるビニ
ルエーテルとを、触媒の存在下に反応させることによっ
て製造する方法に関する。
【０００８】
【従来の技術】ビニル基含有化合物、殊にビニルエーテ
ルから、アルコール上へのビニル基の移行は、水銀塩、
カドミウム塩および錫塩によって触媒作用で行なわれる
（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．１４，１０５７（１９４
９））。ビニルエーテルから相応するヒドロキシカルボ
ン酸へのビニル基の移行によってビニルオキシカルボン
酸エステルを製造するため、これまで専ら水銀塩が触媒
として使用された（米国特許第２５７９４１１号明細
書；Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ.１２６．１７３（１
９６９）；Ｉｎｄ．Ｅｎｇ．Ｃｈｅｍ.５０、１７０３
（１９５８））。
【０００９】ＭｃＫｅｏｎ他（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
２８、２３３（１９７２））はビニルエーテルからアル
コールへのビニル基の移行を記載しており、この場合、
彼らは触媒としてジアセテート−（１，２０−フェナン
トロリン）−錯体ならびにジアセテート−（２，２’−
ビピニリジル）−パラジウム（II）−錯体を使用してい
る。
【００１０】欧州特許出願公開第３５１６０３号明細書
によれば、ルテニウム化合物がビニルエステルからアル
コールおよびヒドロキシカルボン酸エステルへのビニル
基の移行のための触媒として使用された。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】ヒドロキシカルボン酸
エステルからのビニルエーテルが多様な目的に使用さ
れ、例えば潤滑油添加剤として、保護皮膜の製造のため
（Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｓ’Ｓｏｃ．４
０、１４３ （１９６３））、ワックス代用物として研
磨および光沢仕上げの場合に使用されるポリマーの製造
のため、ならびに最近では生物学的に分解可能なポリマ
ーの製造のため（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．、Ｒａ
ｐｉｄ Ｃｏｍｍｕｎ．９、１（１９８８））、簡単な
アルコールのビニルエーテルがビニル源として大量のビ
ニル交換のため提供され、かつ工業的な新模で水銀触媒
作用およびパラジウム触媒作用ビニル交換の従来公知の
方法によりヒドロキシカルボン酸エステルを用いてビニ
ルエーテルをビニル交換することによってヒドロキシカ
ルボン酸エステルからビニルエーテルを製造すること
は、一方では生態毒物学的な理由から、他方では工業的
な規模では収量が不十分であることの理由から不可能で
あるので、本発明に、該化合物の製造を、経済的で、良
好な収率および分離度で、および環境に影響を及ぼさな
い方法で可能にする、ビニルオキシカルボン酸エステル
の製造法を見い出すという課題が課された。
【００１２】
【課題を解決するための手段】従って、一般式Ｉ：
【００１３】
【化７】
【００１４】［式中、基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一かま
たは異なり、かつ水素またはＣ1〜Ｃ20アルキル基を表
わし、］基Ｒ4は非置換またはヒドロキシ基を有するＣ1
〜Ｃ20アルキル基、非置換または反応条件下で不活性の
置換基で置換されたＣ6〜Ｃ20アリール基、またはＣ7〜
Ｃ20−アラルキル基を表わし、係数ｍおよびｎは同一か
または異なり、かつ０〜２０整数を表わす］で示される
ビニルオキシカルボン酸エステルを、一般式II：
【００１５】
【化８】
【００１６】［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍおよびｎ
は前述の意味を表わす］で示されるヒドロキシカルボン
酸エステルと、一般式III：
【００１７】
【化９】
【００１８】［式中、基Ｒ5はＣ1〜Ｃ20アルキル基また
はＣ3〜Ｃ8シクロアルキル基を表わす］で示されるビニ
ルエーテルとを、触媒の存在下に反応させることによっ
て、製造する方法が見い出され、この方法はこの反応の
触媒として、１つまたは複数のパラジウム化合物を使用
することによって特徴づけられている。
【００１９】従って、本発明による方法の基礎となる化
学反応の場合、ビニル基はビニルエーテルIIIからヒド
ロキシカルボン酸エステルIIに移行され、この場合触媒
としてパラジウムの化合物が使用される。パラジウムは
これらの化合物中で、一般に酸化段階＋IIである。
【００２０】パラジウム化合物としては、パラジウムの
塩または錯体、殊にキレート錯体が使用されることがで
きる。そのような塩としては、例えばパラジウムのハロ
ゲン化物、殊に塩化物、硫酸塩、硝酸塩、またはシアン
化物が挙げられるが、特に好ましくはパラジウムのカル
ボキシレート、殊にＣ1〜Ｃ10カルボキシレート、例え
ばギ酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸
塩、イソ吉草酸塩、ピバル酸塩、デカン酸塩、コハク酸
塩、アジピン酸塩、アセトアセテート、および安息香酸
塩が使用される。これらのパラジウムのカルボキシレー
トの中では、酢酸塩およびアセトアセテートが特に好ま
しい。
【００２１】有利に、本発明による方法の場合、使用さ
れるパラジウム化合物、殊にパラジウムカルボキシレー
トは、キレート錯体の形で使用され、この場合、反応条
件下で不活性の置換基を用いて置換されていてもよい窒
素含有キレート配位子、例えば２，２−ビピリジン、
１，８−ナフチリジンまたはフェナントロリンが好まし
い。しかし有利にパラジウムのキレート錯体も使用され
てよく、これらは窒素不含のキレート配位子、殊にペン
タンジオン型、例えばアセチルアセトンのキレート配位
子を含有する。そのような触媒として作用する、キレー
ト錯体の形のパラジウム化合物の例として、フェナント
ロリンパラジウムジクロリド、２，２−ビピリジンパラ
ジウムジクロリド、２，２−ビピリジンパラジウムジブ
ロミド、フェナントロリンパラジウムアセテート、２，
２−ビピリジウムパラジウムジアセテート、フェナント
ロリンパラジウムジニトレート、パラジウムジアセチル
アセトネートジクロリド、パラジウムアセチルアセトネ
ートジアセテート、パラジウムアセチルアセトネートジ
プロピオネート、パラジウムアセチルアセトネートスル
フェート、およびパラジウムアセチルアセトネートジシ
アニドが挙げられる。
【００２２】前記されたパラジウム錯体触媒は反応触媒
中で均一に溶解され、その結果反応は均一系触媒作用に
より実施されることができる。しかし本発明による方法
の場合、不均一化されたパラジウム錯体触媒、殊に触媒
中でパラジウムがポリマーマトリックスに固着されてい
るようなものが使用されることも可能である。そのよう
なポリマーマトリックスは、樹脂、例えばスチロール−
ジビニルベンゾール樹脂またはフェノール−ホルムアル
デヒド樹脂であってよく、これらに、再度パラジウム化
合物を用いて錯体を形成し、かつこれらをこんなふうに
ある意味で固定化する当該のキレート配位子が結合され
ている。パラジウム錯体の固定化のための不均一系マト
リックスとして、無機担持材料も、有機試薬を用いてそ
の表面を疎水性化し、かつ化学的に変性した後に使用さ
れることができる。そのような不均一系の、ポリマーと
結合した白金金属触媒は、例えばＺｈｕａｎｇｙｕ他
（Ｒｅａｃｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ９、２４９
（１９８８））の方法により得られる。そのような不均
一系触媒の使用の利点は、殊に反応物質からの触媒の容
易かつおだやかな分離にある。触媒は固定床中に配備さ
れ、かつ反応混合物が貫流するか、しかしまたは反応物
質中に懸濁され、かつ反応終了後、機械的に分離され
る。
【００２３】これに反して、反応媒体中に均一に溶解さ
れるパラジウム化合物が使用される場合には、これらは
反応終了後、例えば物理的分離法を用いて、例えば適当
な吸収剤、殊に無機吸収剤または陽イオン交換体で吸収
することによって、反応生成物から分離されることがで
きる。無機吸収剤としては、例えば活性炭、炭酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、二酸化珪素、酸化アルミニウム、
二酸化チタンおよび二酸化ジルコニウムが挙げられる。
陽イオン交換体として、市販の陽イオン交換樹脂が使用
されてよい。生成物と触媒との分離の他の可能性は、所
望の場合には減圧下で実施され、およびカラム中または
有利に蒸発器中、殊に薄膜蒸発器中で行われてよい反応
生成物の蒸留分離にあり、この場合、所望の場合には熱
負荷の減少のため生成物および触媒から付加的になお不
活性ガス、例えば窒素またはアルゴンが除去されること
ができる。この種の反応生成物の蒸留分離の際に、高沸
点溶媒が反応生成物中に存在することは利点であってよ
く、殊に高沸点溶媒中に残留する触媒は再び反応中に再
供給され、かつ再使用されることができる。この目的の
ためには、高沸点溶媒として殊にスルホキシドおよびス
ルホン、例えばジメチルスルホキシド、ジメチルスルホ
ンおよびスルホラン（テトラヒドロチオフェン−１，１
−ジオキシド）ならびに高沸点でオリゴマー性のエチレ
ングリコールエーテル、プロピレングリコールエーテル
および１，４−ブチレングリコールエーテルが適当であ
る。
【００２４】パラジウム化合物は、ヒドロキシカルボン
酸エステルIIに対して一般に、０．０１〜５モル％、殊
に０．１〜４モル％の量で、および特に有利に０．２〜
０．１モル％の量で使用される。これより多いか、また
は少ない触媒量の使用は可能ではあるが、しかし一般に
は好ましくない。パラジウム錯体触媒は、そのようなも
のとして反応混合物に添加されることができるが、しか
し有利にはその場で個々の成分、パラジウム塩およびキ
レート配位子とからなる反応混合物中で製造されること
ができる。
【００２５】本発明による反応は平衡反応であるので、
できるだけ完全な変換の達成のためには、有利に両反応
成分の１つ、常法ではビニルエーテルIIIが、過剰に使
用される。一般にビニルエーテルIIIはヒドロキシカル
ボン酸エステルIIに対して１．１〜１０倍のモル過剰
で、有利に２〜５倍のモル過剰で使用される。過剰のビ
ニルエーテルIIIは、反応終了後再び取得されることが
でき、例えば反応生成物の蒸留による後加工の場合、お
よび所望の場合には反応中へ再供給される。
【００２６】反応は一般に、−４０〜＋１５０℃の温
度、有利に０〜１００℃、特に有利に２０〜８０℃で、
大気圧下または加圧下、殊に反応系の固有圧下に行われ
る。減圧下の作業も同様に可能である。
【００２７】エーテル交換は反応条件下で不活性の溶媒
の存在下、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、
ジイソプロピルエーテル、メチル−ｔ−ブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、ケトン、例えばアセトフェノ
ン、炭化水素、例えばベンゾール、トルオルまたはシク
ロヘキサン、立体障害性アルコール、例えばｔ−ブタノ
−ルまたはネオペンタノール、ホルムアミド、例えば
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはＮ，Ｎ−ジエチル
ホルムアミド、ラクターム、例えばＮ−メチルピロリド
ン、環状尿素、例えばＮ，Ｎ’−ジメチルエチレン尿素
またはＮ，Ｎ’−ジメチルプロピレン尿素、スルホキシ
ド、例えばジメチルスルホキシド、またはスルホン、例
えばジメチルスルホンまたはスルホランの存在下に行な
われることができる。両反応成分の少なくとも１つが反
応条件下で液体である場合には、反応は有利に溶媒の不
在下にも実施されることができる。
【００２８】ビニルオキシカルボン酸エステルＩを製造
するための出発物質として、一般式II：
【００２９】
【化１０】
【００３０】［式中、基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一か、
または異なっており、かつ水素、または直鎖状または分
枝鎖状Ｃ1〜Ｃ20アルキル基を表わす］で示されるヒド
ロキシカルボン酸エステルが使用される。有利な基
Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は水素およびＣ1〜Ｃ4アルキル基で
ある。ヒドロキシカルボン酸エステルのヒドロキシ基に
は、場合によりなおオキシエチレン単位１〜２０個が縮
合されていてよく、その結果、係数ｍは０〜２０の整数
を表わす。使用されるヒドロキシカルボン酸エステルII
の長さおよび分枝度に応じて、係数ｎは同様に０〜２０
の整数を表わしてよい。 好ましくは、グリコール酸、
乳酸、ヒドロキシピバリン酸およびヒドロキシプロピオ
ン酸のヒドロキシカルボン酸エステルが使用される。更
に有利なヒドロキシカルボン酸エステルはヒドロキシカ
ルボン酸からのものであり、これらは１個の不飽和を有
する脂肪酸、例えばクロトン酸、チグリン酸、パルミチ
ン酸、油酸またはエルカ酸から誘導され、かつ例えば酸
触媒により水を二重結合に付加することによって簡単に
かつ大量に得られるものである。有利な出発物質は、そ
の他に不飽和ヒドロキシ脂肪酸、例えばリシノール酸ま
たはカマローレン酸を水和することによって簡単にかつ
大量に入手できるヒドロキシカルボン酸のヒドロキシカ
ルボン酸エステルである（Ｍａｋｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅ
ｍ．１２６、１７３（１９６９）参照）。
【００３１】ヒドロキシカルボン酸エステルの基Ｒ
4は、所望の場合には他のヒドロキシル基、有利には１
つ以下のヒドロキシル基を有していてよい直鎖状または
分枝鎖状Ｃ1〜Ｃ20アルキル基、または非置換または反
応条件下で不活性の置換基、例えばＣ1〜Ｃ4アルキル
基、Ｃ1〜Ｃ4アルコキシ基、ハロゲン基、ニトロ基また
はニトロ基によって置換されたＣ6〜Ｃ10アリール基ま
たはＣ7〜Ｃ12アラルキル基であってよい。基Ｒ4は非置
換Ｃ1〜Ｃ4アルキル基であるのが有利である。アリール
基またはアラルキル基Ｒ4としては、有利に非置換アリ
ール基またはアラルキル基が使用される。Ｒ4が置換ア
リール基またはアラルキル基である場合には、３つ以下
の置換基を有するようなアリール基またはアラルキル基
が有利である。
【００３２】ヒドロキシカルボン酸エステルIIは、例え
ば天然脂肪中に含有されるヒドロキシカルボン酸と、基
Ｒ4に相応するアルコールとをアルコラート触媒下に反
応させることによって得られる。合成により製造された
ヒドロキシカルボン酸は、例えばＳｗｅｒｎ他の方法に
より（Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．６７、９０２（１
９４５））、当該のアルコールを用いてエステル化され
ることができる。ヒドロキシピバリン酸エステルは、例
えばヒドロキシピバルアルデヒドをアルコール性溶液中
で電気化学的に酸化することによって（Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃ
ｈｅｍ．５３、２１８（１９８８））か、または西ドイ
ツ国特許出願公開第１２８０２３７号明細書に記載の方
法により製造されることができる。ヒドロキシピバリン
酸ネオペンチルグリコールエステルはヒドロキシピバル
アルデヒドの不均化によって、例えば欧州特許出願公開
第４２０７７０号明細書の記載により取得できる。グリ
コール酸は米国特許第３７９９９７７号明細書に記載の
方法によりエチエングリコールまたはオリゴエチレング
リコーレンを酸化することによって製造され、かつ従来
の方法でエステル化されることができる。殊に長鎖状の
オリゴエチレングリコール基を有する酸に対する、いず
れか一方の製造法として、総合４２（１９８１）による
方法が使用されうる。乳酸エステルは乳酸菌を用いて、
砂糖の発酵、引続く形成された乳酸のエステル化によっ
て取得されることができる。
【００３３】ビニルオキシカルボン酸エステルＩの製造
のため、ヒドロキシカルボン酸エステルIIと式III：
【００３４】
【化１１】
【００３５】［式中、基Ｒ5は直鎖状または分枝鎖状Ｃ
１〜Ｃ20アルキル基またはＣ3〜Ｃ8シクロアルキル基を
表わしていてよい］で示されるビニルエーテルIIIとが
反応する。有利には基Ｒ5はＣ1〜Ｃ6アルキル基である
ビニルエーテルIIIが使用される。このビニルエーテル
は、簡単な方法で当該のアルコールとアセチレンとの強
塩基存在下でのレッペ−ビニル化によって取得される
（Ｌｉｅｂｉｇｅ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．６０１、８１
（１９５６）参照）。
【００３６】本発明による方法によれば、ビニルオキシ
カルボン酸エステルＩは経済的で、環境に認容性で、良
好な収率で、かつ卓抜した分離度を有して得られる。危
惧された反応装置の壁でのパラジウムの析出は、実際、
本発明により使用される反応条件の場合には重要ではな
い。
【００３７】
【実施例】
例 例１：ビニルオキシピバリン酸メチルエステル ヒドロキシピバリン酸メチルエステル２１１．６ｇ
（１．６モル）およびビニルイソブチルエーテル８００
ｇ（８モル）にフェナントロリンパラジウムアセテート
３ｇ（７．４ミリモル）を添加した。混合物を７０℃に
加温し、かつこの温度で８時間撹拌した。８時間の反応
時間後、変換率は７０％であった。副生成物はガスクロ
マトグラフィー法により反応混合物中には検出できなか
った。
【００３８】反応混合物を蒸留法により後処理した。
【００３９】収量：１７７ｇ、収率７０％に相応、分離
度１００％に相応 沸点：４５℃／７ミリバール1 H-NMR(CDCl3;250 MHz):σ=6.4(dd,1H));4.15(m,1H);3.
95(m,1H);3.7(s,2H);3.65(s,3H);1.2(s,6H). 例２：ビニオキシグリコール酸エチルエステル グリコール酸エチルエステル１０ｇ（９６ミリモル）、
エチルビニルエーテル６９ｇ（０．９６モル）ならびに
フェナントロリンパラジウムジアセテート１．５ｇ
（３．７ミリモル）を室温で３３時間撹拌した。反応混
合物を冷たい炭酸ナトリウム溶液および水を用いて抽出
し、硫酸マグネシウム上で乾燥後蒸留した。
【００４０】収率：４５％；分離度：９０％ 沸点：５１℃／１２ミリバール1 H-NMR(CDCl3;250 MHz):σ=6.45(dd,1H);4.3(s,2H);4.1
-4.25(m,3H);4.05(m,1H);1.3(t,3H) 例３：ビニルオキシ乳酸エステル 乳酸メチルエステル１０．４ｇ（０．１モル）、ビニル
イソブチルエーテル５０ｇ（０．５モル）およびフェナ
ントロリンパラジウムジアセテート０．５ｇ（１．２ミ
リモル）を６０℃に６時間加温した。１００％の分離度
で、変換率は２５％であった。炭酸ナトリウム溶液およ
び水を用いた反応混合物の抽出後、これを蒸留法で後処
理した。
【００４１】沸点：２５℃／２ミリバール1 H-NMR(CDCl3;250 MHz):σ=6.4(dd,1H);4.42(q,1H);4.2
5(m,1H);4.1(m,1H);3.78(s,3H);1.5(d,3H) 例４ ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステル
（ＨＰＮ）１２２．４ｇ（０．６モル）を、ビニルイソ
ブチルエーテル６００ｇ（６モル）およびフェナントロ
リンパラジウムジアセテート１．２ｇ（２．９ミリモ
ル）と一緒に７０℃で１０時間撹拌した。この時間後、
ＨＰＮ８８が変換されていた。ジビニルエーテルに関す
る分離度は５７％であり、モノビニルエーテルの両方の
位置異性に関しては４３％であった。反応混合物を蒸留
法で後処理した。
【００４２】沸点：９５℃／２ミリバール（約８０％の
生成物）。
【００４３】例５ ２−ヒドロキシエトキシ酢酸メチルエステル１４２．６
ｇ（０．８４モル）を、ビニルイソブチルエーテル２５
０ｇ（２．５モル）およびフェナントロリンパラジウム
ジアセテート３ｇ（７．２５ミリモル）と一緒に５０℃
で１０時間撹拌した。９８％の分離度で５５％の変換率
を達成した。
【００４４】過剰のビニルイソブチルエーテルを留去
し、蒸留ためを水を用いて希釈し、かつメチル−ｔ−ブ
チルエーテルを用いて数回抽出した。合わせた抽出物を
蒸留法により後処理した。
【００４５】沸点：８７℃／２ミリバール。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 一般式Ｉ： 【化１】 ［式中、基Ｒ1、Ｒ2およびＲ3は同一かまたは異なり、
    かつ水素またはＣ1〜Ｃ20アルキル基を表わし、 基Ｒ4は非置換またはヒドロキシ基を有するＣ1〜Ｃ20ア
    ルキル基、非置換または反応条件下で不活性置換基で置
    換されたＣ5〜Ｃ10アリール基、またはＣ7〜Ｃ12−アラ
    ルキル基を表わし、 係数ｍおよびｎは同一かまたは異なり、かつ０〜２０の
    整数を表わす］で示されるビニルオキシカルボン酸エス
    テルを、一般式II： 【化２】 ［式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、ｍおよびｎは前述の意味
    を表わす］で示されるヒドロキシカルボン酸エステル
    と、一般式III： 【化３】 ［式中、基Ｒ5はＣ1〜Ｃ20アルキル基またはＣ3〜Ｃ8シ
    クロアルキル基を表わす］で示されるビニルエーテルと
    を、触媒の存在下に反応させることによって製造する方
    法において、この反応のための触媒として１つまたは複
    数のパラジウム化合物を使用することを特徴とする、ビ
    ニルオキシカルボン酸エステルの製造法。
JP4284296A 1991-10-22 1992-10-22 ビニルオキシカルボン酸エステルの製造法 Withdrawn JPH05201927A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4134806.0 1991-10-22
DE19914134806 DE4134806A1 (de) 1991-10-22 1991-10-22 Verfahren zur herstellung von vinyloxycarbonsaeureestern

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05201927A true JPH05201927A (ja) 1993-08-10

Family

ID=6443150

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4284296A Withdrawn JPH05201927A (ja) 1991-10-22 1992-10-22 ビニルオキシカルボン酸エステルの製造法

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0538685A3 (ja)
JP (1) JPH05201927A (ja)
DE (1) DE4134806A1 (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19913725C1 (de) 1999-03-26 2001-03-01 Byk Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von modifizierten Vinyletherpolymeren
MX370211B (es) 2011-07-01 2019-12-04 Basf Se Eteres de bis (hidroximetil) ciclohexanos.

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2579411A (en) * 1950-01-20 1951-12-18 Du Pont Production of vinyl ethers
WO1992005135A1 (en) * 1990-09-18 1992-04-02 Allied-Signal Inc. Preparation of perfluoroalkyl-alkylene vinyl ethers

Also Published As

Publication number Publication date
EP0538685A2 (de) 1993-04-28
EP0538685A3 (en) 1993-09-29
DE4134806A1 (de) 1993-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Otera Transesterification
EP1392636B1 (en) Process for preparing carboxylic acids and derivatives thereof
US4981973A (en) Transvinylation reaction
US5210207A (en) Transvinylation process by reactive distillation
JPH01146840A (ja) エーテルカルボン酸の製法
US4112235A (en) Transesterification of carboxylic acids
KR101522743B1 (ko) 부탄디올 디메타크릴레이트의 제조 방법
JPS5912647B2 (ja) 不飽和ケトンの製法
US5155253A (en) Transvinylation process for the preparation of thermally labile vinyl compounds and for vinyl compounds prepared from thermally labile acids
KR100960250B1 (ko) 치환 시클로펜타논의 제조 방법
JPS595570B2 (ja) 桂皮酸エステル類の製造方法
JP3363184B2 (ja) モノビニルエーテルの製法
JPH07188108A (ja) ジ（メタ）アクリル酸エステルの製造方法
JP5419119B2 (ja) エステルの製造法
JP3756537B2 (ja) ジメチルデカンジアールおよびその製造方法
DE4134806A1 (de) Verfahren zur herstellung von vinyloxycarbonsaeureestern
JP3079678B2 (ja) オクタヒドロクマリン類の製造方法
US3987089A (en) Preparation of β-alkoxy esters from olefins
JP3804089B2 (ja) アルデヒド類の製造方法
JP2003183225A (ja) エポキシドから３−ヒドロキシエステルを製造する方法
WO1995017377A1 (en) Process for producing higher cyanoacetic ester
JPH06192172A (ja) ４−アセトキシスチレンの製造方法
WO1998016495A1 (fr) Processus de preparation de monoesters d'acide dicarboxylique
JPH06329567A (ja) １，６−ヘキサンジオールの製造方法
JPH0372439A (ja) アルケニルエーテル類の製造法

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20000104