JPH05201999A - アラルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及び有害生物防除剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】新規なアラルキルアミノピリミジン誘導体、そ
の製法及びそれを有効成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺
センチュウ剤，殺菌剤などとして有用な有害生物防除剤
を提供することである。 【構成】５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−
［１−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミ
ノ］ピリミジンなどの新規なアラルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、例えば、４，５−ジクロロ−６−（１−ク
ロロエチル）ピリミジンなどのピリミジン誘導体と１−
（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミンなど
のアラルキルアミン類とを反応させることによって合成
することができる。そして、本発明の新規化合物を有効
成分とする製剤は有害生物防除剤として有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、殺虫剤，殺ダニ剤，殺
センチュウ剤，殺菌剤などとして有用である新規なアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体に関するものである。

【０００２】

【従来技術の説明】本発明のアラルキルアミノピリミジ
ン誘導体は、新規化合物であることから、その有害生物
防除活性を有することについても知られていない。

【０００３】

【発明が解決すべき課題】本発明の目的は、新規なアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体、その製法及びそれを有
効成分とする殺虫剤，殺ダニ剤，殺センチュウ剤，殺菌
剤などとして有用である有害生物防除剤を提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なアラルキルア
ミノピリミジン誘導体が殺虫剤，殺ダニ剤，殺センチュ
ウ剤，殺菌剤などとして有用な有害生物防除剤として顕
著な防除活性を有することを見出し、本発明を完成する
に至った。即ち、本発明は次の通りである。第１の発明
は、次式（Ｉ）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒ¹ はハロゲン原子，低級アシル
オキシ基，水酸基，低級アルコキシ基又は低級アルキル
チオ基を表し；Ｒ² は低級アルキル基，水素原子又はシ
クロアルキル基を表し；Ｒ³ は低級ハロアルコキシ基，
水素原子，低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハロゲ
ン原子，低級アルキルチオ基，ニトロ基，低級ハロアル
キル基，低級アルキルスルフィニル基，低級アルキルス
ルホニル基，低級ハロアルキルチオ基又は水酸基を表
し；ｎは１〜５の整数を表す。）で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体に関するものである。本発明の
化合物（Ｉ）において、＊印を付した炭素原子は不斉炭
素原子であり、個々の光学異性体，ラセミ化合物，ジア
ステレオマー化合物又はそれらの混合物は、いずれも本
発明に含まれる。第２の発明は、次式（II）：

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、Ｒ¹ は前記の記載と同義であり；
Ｘはハロゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導
体と 次式(III）：

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは前記の記載と
同義である。）で示されるアラルキルアミン類とを反応
させることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）で示される
アラルキルアミノピリミジン誘導体の製法に関するもの
である。

【００１１】第３の発明は、前記記載の式（Ｉ）で示さ
れるアラルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とす
る有害生物防除剤に関するものである。

【００１２】以下、本発明について詳細に説明する。前
記の目的化合物である新規なアラルキルアミノピリミジ
ン誘導体（Ｉ）〔化合物（I-1)，(I-2) ，(I-3) ，(I-
4) 及び(I-5) を含む〕、その製造原料である化合物（I
I）〜（VIII) におけるＲ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，
Ｒ⁵ ，Ｒ⁶ ，Ｘ，Ｙ，Ｍ及びｎは次の通りである。

【００１３】Ｒ¹ としては、ハロゲン原子，低級アシル
オキシ基，水酸基，低級アルコキシ基，低級アルキルチ
オ基などを挙げることができる。

【００１４】Ｒ¹ におけるハロゲン原子としては、例え
ば、塩素原子，ヨウ素原子，臭素原子，フッ素原子など
を挙げることができるが；好ましくは塩素原子，フッ素
原子，臭素原子がよい。

【００１５】Ｒ¹ における低級アシルオキシ基として
は、例えば、総炭素原子数が２〜６個で直鎖状又は分岐
状のアルキル基を有するものを挙げることがきるが；好
ましくは総炭素原子数が２〜４個のものがよく（例え
ば、アセチルオキシ基，プロピオニルオキシ基，ｎ−ブ
チロイルオキシ基，ｉ−ブチロイルオキシ基など）；さ
らに好ましくはアセチルオキシ基，プロピオニルオキシ
基がよい。

【００１６】Ｒ¹ における低級アルコキシ基としては、
例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が１
〜４個のものがよく（例えば、メトキシ基，エトキシ
基，ｎ−プロポキシ基，ｉ−プロポキシ基，ｎ−ブトキ
シ基，ｉ−ブトキシ基，ｔ−ブトキシ基など）；さらに
好ましくはメトキシ基がよい。

【００１７】Ｒ¹ における低級アルキルチオ基として
は、例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数
が１〜４個のものがよく（例えば、メチルチオ基，エチ
ルチオ基，ｎ−プロピルチオ基，ｉ−プロピルチオ基，
ｎ−ブチルチオ基，ｉ−ブチルチオ基，ｔ−ブチルチオ
基など）；さらに好ましくはメチルチオ基がよい。

【００１８】Ｒ² としては、低級アルキル基，水素原
子，低級シクロアルキル基などを挙げることができる。

【００１９】Ｒ² における低級アルキル基としては、例
えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状のもの
を挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が１〜
６個のものがよく（例えば、メチル基，エチル基，ｎ−
プロピル基，ｉ−プロピル基，ｎ−ブチル基，ｉ−ブチ
ル基，ｔ−ブチル基など）；さらに好ましくはメチル
基，エチル基，ｎ−プロピル基がよい。

【００２０】Ｒ² におけるシクロアルキル基としては、
例えば、炭素原子数が３〜８個のものを挙げることがで
きるが；好ましくは炭素原子数が３〜６個のものがよく
（例えば、シクロプロピル基，シクロブチル基，シクロ
ペンチル基，シクロヘキシル基など）；さらに好ましく
はシクロプロピル基がよい。

【００２１】Ｒ³ としては、低級ハロアルコキシ基，水
素原子，低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハロゲン
原子，低級アルキルチオ基，ニトロ基，低級ハロアルキ
ル基，低級アルキルスルフィニル基，低級アルキルスル
ホニル基，低級ハロアルキルチオ基，水酸基などを挙げ
ることができる。

【００２２】Ｒ³ における低級ハロアルコキシ基として
は、例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数
が１〜４個のものがよく（例えば、ジフルオロメトキシ
基，トリフルオロメトキシ基，ブロモジフルオロメトキ
シ基，２−フルオロエトキシ基，２−クロロエトキシ
基，２，２，２−トリフルオロエトキシ基，３，３，３
−トリフルオロプロピル基など）；さらに好ましくはジ
フルオロメトキシ基，トリフルオロメトキシ基がよい。

【００２３】Ｒ³ が低級ハロアルコキシ基の場合のｎと
しては、１〜５の整数を挙げることができるが、好まし
くは１がよく；その置換基の位置は特に限定されない
が、好ましくは３又は４−位がよい。Ｒ³ が低級ハロア
ルコキシ基とハロゲン原子との場合のｎとしては、２〜
５の整数を挙げることができるが、好ましくは２がよ
く；その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は３及び４−位がよく、さらに好ましくは４−位が低級
ハロアルコキシ基であり，３−位がハロゲン原子である
のがよい。

【００２４】Ｒ³ が低級ハロアルコキシ基と低級アルコ
キシ基との場合のｎとしては、２〜５の整数を挙げるこ
とができるが、好ましくは２がよく；その置換基の位置
は特に限定されないが、好ましくは３及び４−位がよ
く、さらに好ましくは４−位が低級ハロアルコキシ基で
あり，３−位がアルコキシ基であるのがよい。

【００２５】Ｒ³ が低級ハロアルコキシ基と低級アルキ
ル基との場合のｎとしては、２〜５の整数を挙げること
ができるが、好ましくは２〜４、さらに好ましくは３が
よく；その置換基の位置は特に限定されないが、好まし
くは３−位，４−位，５−位などがよく、さらに好まし
くは４−位が低級ハロアルコキシ基であり，３及び５−
位が低級アルキル基であるのがよい。

【００２６】Ｒ³ が水素原子のときには、ｎは５を表
す。

【００２７】Ｒ³ における低級アルキル基としては、例
えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状のもの
を挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が１〜
４個のものがよく（例えば、Ｒ² として前記に記載した
ものなど）；さらに好ましくはメチル基，ｔ−ブチル基
がよい。Ｒ³ が低級アルキル基の場合のｎとしては、１
〜５の整数を挙げることができるが、好ましくは１又は
２がよく；その置換基の位置は特に限定されないが、好
ましくは２−位，３−位，４−位，５−位などがよく、
さらに好ましくはｎが１の場合には２−位，３−位がよ
く、ｎが２の場合には３及び４−位又は２及び５−位が
よい。

【００２８】Ｒ³ における低級アルコキシ基としては、
例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状のも
のを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数が１
〜４個のものがよく（例えば、Ｒ¹ として前記に記載し
たものなど）；さらに好ましくはメトキシ基がよい。Ｒ
³ が低級アルコキシ基の場合のｎとしては、１〜５の整
数を挙げることができるが、好ましくは１がよく；その
置換基の位置は特に限定されないが、好ましくは４−位
がよい。

【００２９】Ｒ³ におけるハロゲン原子としては、例え
ば、Ｒ¹ として前記に記載したものなどを挙げることが
できるが；好ましくは塩素原子，フッ素原子，臭素原子
がよい。Ｒ³ がハロゲン原子の場合のｎとしては、１〜
５の整数を挙げることができるが、好ましくは１〜４、
さらに好ましくは１又は２がよく；その置換基の位置は
特に限定されないが、好ましくは、塩素原子の場合には
２−位，３−位，４−位がよく、フッ素原子の場合には
２−位，３−位，４−位，６−位がよく、臭素原子の場
合には２−位，４−位がよい。

【００３０】Ｒ³ における低級ハロアルキルチオ基とし
ては、例えば、Ｒ¹ として前記に記載したハロゲン原子
を有し、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状のア
ルキル基を有するものを挙げることができるが；好まし
くはハロゲン原子としてはフッ素原子がよく、アルキル
基としては炭素原子数が１〜４個のものがよく（例え
ば、ジフルオロメチルチオ基，トリフルオロメチルチオ
基，ブロモジフルオロメチルチオ基，２−フルオロエチ
ルチオ基，２，２，２−トリフルオロエチルチオ基，
３，３，３−トリフルオロプロピルチオ基など）；さら
に好ましくはジフルオロメチルチオ基がよい。Ｒ³ が低
級ハロアルキルチオ基の場合のｎとしては、１〜５の整
数を挙げることができるが、好ましくは１がよく；その
置換基の位置は特に限定されないが、好ましくは４−位
がよい。

【００３１】Ｒ³ がニトロ基の場合のｎとしては、１〜
５の整数を挙げることができるが、好ましくは１がよ
く；その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は４−位がよい。

【００３２】Ｒ³ における低級ハロアルキル基として
は、例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分岐状
のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原子数
が１〜４個のものがよく（例えば、トリフルオロメチル
基，２−フルオロエチル基，２，２，２−トリフルオロ
エチル基など）；さらに好ましくはトリフルオロメチル
基がよい。Ｒ³ が低級ハロアルキル基の場合のｎとして
は、１〜５の整数を挙げることができるが、好ましくは
１がよく；その置換基の位置は特に限定されないが、好
ましくは２−位又は３−位がよい。

【００３３】Ｒ³ における低級アルキルスルフィニル基
としては、例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は
分岐状のものを挙げることができるが；好ましくは炭素
原子数が１〜４個のものがよく（例えば、メチルスルフ
ィニル基，エチルスルフィニル基，ｎ−プロピルスルフ
ィニル基，ｉ−プロピルスルフィニル基，ｎ−ブチルス
ルフィニル基，ｉ−ブチルスルフィニル基，ｓｅｃ−ブ
チルスルフィニル基，ｔ−ブチルスルフィニル基な
ど）；さらに好ましくはメチルスルフィニル基，エチル
スルフィニル基，ｎ−プロピルスルフィニル基，ｎ−ブ
チルスルフィニル基がよい。Ｒ³ が低級アルキルスルフ
ィニル基の場合のｎとしては、１〜５の整数を挙げるこ
とができるが、好ましくは１がよく；その置換基の位置
は特に限定されないが、好ましくは４−位がよい。

【００３４】Ｒ³ における低級アルキルスルホニル基と
しては、例えば、炭素原子数が１〜６個の直鎖状又は分
岐状のものを挙げることができるが；好ましくは炭素原
子数が１〜４個のものがよく（例えば、メチルスルホニ
ル基，エチルスルホニル基，ｎ−プロピルスルホニル
基，ｉ−プロピルスルホニル基，ｎ−ブチルスルホニル
基，ｉ−ブチルスルホニル基，ｓｅｃ−ブチルスルホニ
ル基，ｔ−ブチルスルホニル基など）；さらに好ましく
はメチルスルホニル基，エチルスルホニル基，ｎ−プロ
ピルスルホニル基，ｎ−ブチルスルホニル基がよい。Ｒ
³ が低級アルキルスルホニル基の場合のｎとしては、１
〜５の整数を挙げることができるが、好ましくは１がよ
く；その置換基の位置は特に限定されないが、好ましく
は４−位がよい。

【００３５】Ｒ⁴ 及びＸは、ハロゲン原子（例えば、Ｒ
¹ として前記に記載したものなど）を表す。Ｍは、アル
カリ金属を表す。Ｒ⁵ は、Ｒ¹ に対応した低級アシルオ
キシ基（低級脂肪族カルボン酸残基）を表す。

【００３６】Ｒ⁶ −Ｙにおいて、Ｒ⁶ はＲ¹ に対応した
低級アルキル基を表し；ＹはＲ¹ に対応した酸素原子，
硫黄原子を表す。即ち、Ｒ⁶ −Ｙは、Ｒ¹ に対応した低
級アルコキシ基，低級アルキルチオ基を表す。

【００３７】本発明の化合物（Ｉ）から理解されるよう
に、化合物（Ｉ）はアミノ基を有しており、容易に酸付
加塩を形成することができるので、そのような塩もまた
本発明に含まれる。酸付加塩を形成する酸としては、例
えば、無機酸（塩酸，臭化水素酸，硝酸，硫酸，リン酸
など）、カルボン酸（ギ酸，シュウ酸，フマル酸，アジ
ピン酸，ステアリン酸，オレイン酸，アコニット酸な
ど）、有機スルホン酸（メタンスルホン酸，ベンゼンス
ルホン酸，ｐ−トルエンスルホン酸など）、サッカリン
などを挙げることができる。

【００３８】なお、前記記載の式（Ｉ）で示されるアラ
ルキルアミノピリミジン誘導体を製造する好ましい態様
としては、第２の発明として記載した合成法１の他に、
次の５種の製法（合成法２〜６）を挙げることができ
る。 〔合成法２〕 次式(I-1) ：

【００３９】

【化７】

【００４０】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは前記の記載と
同義である。Ｒ⁴ はハロゲン原子を表す。）で示される
ピリミジン誘導体と 次式（IV) ：

【００４１】

【化８】

【００４２】（式中、Ｒ⁵ は低級アシルオキシ基を表
す。）で示される低級脂肪族カルボン酸類とを反応させ
ることを特徴とする前記記載の式（Ｉ）においてＲ¹ が
低級アシルオキシ基で示されるアラルキルアミノピリミ
ジン誘導体の製法。 〔合成法３〕 次式(I-2) ：

【００４３】

【化９】

【００４４】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁵ 及びｎは前記の
記載と同義である。）で示されるアラルキルアミノピリ
ミジン誘導体と 次式（Ｖ）：

【００４５】

【化１０】

【００４６】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
される無機塩基類とを反応させることを特徴とする前記
記載の式（Ｉ）においてＲ¹ が水酸基で示されるアラル
キルアミノピリミジン誘導体の製法。 〔合成法４〕 次式(I-3) ：

【００４７】

【化１１】

【００４８】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは前記の記載と
同義である。）で示されるアラルキルアミノピリミジン
誘導体とフッ素化剤とを反応させることを特徴とする前
記記載の式（Ｉ）においてＲ¹ がフッ素原子で示される
アラルキルアミノピリミジン誘導体の製法。 〔合成法４〕前記記載の式(I-1) で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体と 次式（VI）：

【００４９】

【化１２】

【００５０】（式中、Ｒ⁶ は低級アルキル基を表し；Ｙ
は酸素原子又は硫黄原子を表す。）で示されるアルコー
ル類又はメルカプタン類とを反応させることを特徴とす
る前記記載の式（Ｉ）においてＲ¹ が低級アルコキシ基
又は低級アルキルチオ基で示されるアラルキルアミノピ
リミジン誘導体の製法。 〔合成法５〕前記記載の式(I-1) で示されるアラルキル
アミノピリミジン誘導体と 次式（VII)：

【００５１】

【化１３】

【００５２】（式中、Ｍはアルカリ金属を表す。）で示
されるアルカリ金属フッ素化合物類とを反応させること
を特徴とする前記記載の式（Ｉ）においてＲ¹ がフッ素
原子で示されるアラルキルアミノピリミジン誘導体の製
法。本発明の化合物（Ｉ）の合成法を、次に示す合成法
１〜６によってさらに詳細に述べる。 （合成法１）本発明の化合物（Ｉ）の合成は、次に示す
ように、通常、原料の化合物（II）と化合物(III）とを
溶媒中又は無溶媒で反応させることによって行うことが
できるが、反応を促進させるために、塩基の存在下で反
応させることが好ましい。

【００５３】

【化１４】

【００５４】（式中、Ｒ¹ ，Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｘ及びｎは前
記の記載と同義である。）溶媒としては、本反応に直接
関与しないものであれば特に限定されず、例えば、ベン
ゼン，トルエン，キシレン，メチルナフタリン，石油エ
ーテル，リグロイン，ヘキサン，クロルベンゼン，ジク
ロルベンゼン，塩化メチレン，クロロホルム，ジクロロ
メタン，ジクロルエタン，トリクロルエチレン，シクロ
ヘキサンのような塩素化された又はされていない芳香
族，脂肪族，脂環式の炭化水素類；ジエチルエーテル，
テトラヒドロフラン，ジオキサンなどのようなエーテル
類；アセトン，メチルエチルケトンなどのようなケトン
類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミドなどのようなアミド類；アセトニトリル，
プロピオニトリルなどのようなニトリル類；トリエチル
アミン，ピリジン，Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどのよ
うな有機塩基；１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン；ジメチルスルホキシド；前記溶媒の混合物などを挙
げることができる。

【００５５】そして、その溶媒の使用量は、化合物（I
I）の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物（II）の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００５６】塩基としては、特に限定されず、例えば、
有機塩基（例えば、トリエチルアミン，ピリジン，Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン，ＤＢＵなど）、アルカリ金属ア
ルコキシド（例えば、ナトリウムメトキシド，ナトリウ
ムエトキシドなど）、無機塩基（例えば、水素化ナトリ
ウム，ナトリウムアミド，水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウム，炭酸ナトリウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸カ
リウムなど）などを挙げることができるが；有機塩基が
好ましい。

【００５７】そして、その塩基の使用量は、化合物（I
I）に対して０．００１〜５倍モルで使用することがで
きるが、好ましくは０．８〜５倍モルであるのがよい。
反応温度は、特に限定されないが、室温から使用する溶
媒の沸点以下の温度範囲内であり、８０〜１１０℃が好
ましい。

【００５８】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常０．３〜２時間で行うことができる。原
料化合物の使用量は、化合物（II）に対して化合物(II
I）が０．５〜２倍モルであるが、好ましくは０．８〜
１．５倍モルであるのがよい。

【００５９】本発明で用いる化合物（II）（Ｒ¹ ＝Ｘの
とき）は、次に示すように、通常、原料の化合物(VIII-
1)と化合物(IX-1)とを、溶媒中で反応させることによっ
て行うことができる。

【００６０】

【化１５】

【００６１】（式中、Ｒ¹ ＝Ｘの場合で、Ｘは前記の記
載と同義である。）溶媒としては、前記記載のものを挙
げることができ；その使用量は、化合物(VIII-1)の濃度
が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにして使用する
ことができる。反応温度は、特に限定されないが、室温
から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内で行うことが
できる。反応時間は、前記の濃度，温度によって変化す
るが、通常２〜１０時間で行うことができる。

【００６２】原料化合物の使用量は、化合物(VIII-1)に
対して化合物(IX-1)が０．５〜３倍モルであるが、好ま
しくは０．５〜１．７倍モルであるのがよい。化合物(V
III-3 ）は、例えば、ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ
サィエティ（Ｊ．Ｃ．Ｓ）３４７８〜３４８１（１９５
５年）に記載の方法に準じて、次式に示すように行うこ
とによって、容易に製造することができる。

【００６３】

【化１６】

【００６４】（式中、Ｘは前記の記載と同義であり；Ｒ
は任意に低級アルキル基，水素原子，水酸基及びハロゲ
ン原子を表す。）以上のようにして製造された目的の化
合物（II）は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通
常の後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマト
グラフィーなどの公知の手段で適宜精製することができ
る。

【００６５】化合物（II）としては、例えば、表１中に
示した原料化合物(II-1)〜(II-7)などを挙げることがで
きる。

【００６６】本発明で用いる化合物(III）は、例えば、
Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，７０巻，１３１５頁
（１９４８年）、Ｏｒｇ．Ｓｙｎ．，Ｃｏｌｌ．，２
巻，５０５頁（１９４３年）などに記載の方法に準じ
て、次式に示すように行うことによって、製造すること
ができる。

【００６７】

【化１７】

【００６８】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは前記の記載と
同義である。）化合物(III）としては、例えば、表２〜
１８中に示した化合物１〜１３１に対応した各置換基の
種類からなる各化合物(III）〔化合物(III）₁ 〜(III)
₁₃₁と称する。例えば、この化合物(III）₁ とは化合物
(III）で示される式におけるＲ² がメチル基、（Ｒ³)_n
が４−ＯＣＨＦ₂ であることを意味する。〕を挙げるこ
とができる。

【００６９】化合物（Ｉ）としては、例えば、表２〜１
８中に示した化合物１〜１３１〔化合物１とは化合物
（Ｉ）で示される式におけるＲ¹ が塩素原子，Ｒ² がメ
チル基，（Ｒ³)_n が４−ＯＣＨＦ₂ であることを意味す
る。〕を挙げることができる。

【００７０】（合成法２） 化合物(I-2) 〔化合物（Ｉ）におけるＲ¹ が低級アシル
オキシ基である化合物〕の合成は、通常、化合物(I-1)
と化合物（IV）とを溶媒中又は無溶媒で反応させること
によって行うことができるが、反応を促進させるために
塩基の存在下で反応させることが好ましい。

【００７１】

【化１８】

【００７２】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁵ 及びｎは
前記の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に
記載の溶媒の他に、酢酸，プロロピオン酸などのような
脂肪族カルボン酸，それらの混合物などを挙げることが
きるが；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド及び導入するア
シルオキシ基と同一の脂肪族カルボン酸がよい。

【００７３】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。塩基としては、合成法１に記載の塩基を挙げるこ
とができるが；無機塩基が好ましい。

【００７４】そして、その塩基の使用量は、化合物(I-
1) に対して１〜５倍モルで使用することができるが、
好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。反応温度は、
特に限定されないが、室温から使用する溶媒の沸点以下
の温度範囲内であり、８０〜１２０℃が好ましい。

【００７５】反応時間は、前記の濃度，温度によって変
化するが、通常１０〜５０時間で行うことができる。化
合物（IV）は、市販品を使用することができる。

【００７６】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-2) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００７７】化合物(I-2) としては、例えば、表２〜１
８中に示した化合物２，９，１６，１７，３９，４０，
５０，５１，５７，６６，６８，７３，７７，８１，８
６，９４，９８，１１３，１１９，１２５などに対応し
た各置換基の種類からなる各化合物(I-2) 〔化合物(I-
2)₂，(I-2) ₉ ，(I-2)₁₆ ，(I-2)₁₇ ，(I-2)₃₉ ，(I-2)
₄₀ ，(I-2)₅₀ ，(I-2)₅₁ ，(I-2)₅₇ ，(I-2) ₆₆，(I-2)
₆₈，(I-2) ₇₃，(I-2) ₇₇，(I-2) ₈₁，(I-2) ₈₆，(I-2)
₉₄，(I-2) ₉₈，(I-2) ₁₁₃ ，(I-2) ₁₁₉ ，(I-2)
₁₂₅ ，(I-2) ₁₃₃ ，(I-2) ₁₃₉ などと称する。例え
ば、この化合物(I-2)₂とは化合物（Ｉ）で示される式に
おけるＲ¹ がアセチルオキシ基，Ｒ² がメチル基，（Ｒ
³)_n が４−ＯＣＨＦ₂ であることを意味する。〕を挙げ
ることができる。

【００７８】（合成法３） 化合物(I-3) 〔化合物（Ｉ）におけるＲ¹ が水酸基であ
る化合物〕の合成は、通常、塩基の存在下、化合物(I-
2) と化合物（Ｖ）とを溶媒中で反応させることによっ
て行うことができる。

【００７９】

【化１９】

【００８０】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁵ ，Ｍ及びｎは前
記の記載と同義である。）溶媒としては、合成法１に記
載のエーテル類，ケトン類，アミド類の他に、アルコー
ル類（例えば、メタノール，エタノール，プロパノー
ル，ブタノールなど）、水、及び前記溶媒の混合物を挙
げることがきるが；好ましくは、アルコール類と水との
混合物がよい。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
-2) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-2) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００８１】塩基としては、合成法１に記載の無機塩基
を挙げることができるが；水酸化ナトリウム，水酸化カ
リウムが好ましい。そして、その塩基の使用量は、化合
物(I-2) に対して１〜５倍モルで使用することができる
が、好ましくは２〜５倍モルであるのがよい。

【００８２】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
５０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．５〜１時間で行うことができ
る。

【００８３】化合物（Ｖ）は、市販品を使用することが
できる。

【００８４】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-3) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００８５】化合物(I-3) としては、例えば、表２〜１
８中に示した化合物３，１０，１８，４６，４７，５
２，５３，５８，６１，６３，６７，６９，７４，７
８，８２，８７，９１，９５，９９，１１４，１２０，
１２６，１３０などに対応した各置換基の種類からなる
各化合物(I-3) 〔化合物(I-3) ₃,(I-3) ₁₀，(I-3) ₁₈,
(I-3) ₄₆ ，(I-3) ₄₇，(I-3) ₅₂,(I-3) ₅₃ ，(I-3)
₅₈，(I-3) ₆₁,(I-3) ₆₃ ，(I-3) ₆₇ ,(I-3) ₆₉，(I-3)
₇₄，(I-3) ₇₈ ,(I-3) ₈₂，(I-3) ₈₇, (I-3) ₉₁,(I-3)
_{9 5} ，(I-3) ₉₉，(I-3)₁₁₄,(I-3)₁₂₀ ，(I-3)₁₂₆，(I-
3)₁₃₀，(I-3)₁₃₄，(I-3)₁₄₀などと称する。例えば、こ
の化合物(I-3)₃とは化合物（Ｉ）で示される式における
Ｒ¹ が水酸基，Ｒ² がメチル基，（Ｒ³)_n が４−ＯＣＨ
Ｆ₂ であることを意味する。〕を挙げることができる。

【００８６】（合成法４） 化合物(I-4) 〔化合物（Ｉ）におけるＲ¹ がフッ素原子
である化合物〕の合成は、通常、化合物(I-3) とフッ素
化剤とを溶媒中又は無溶媒中で反応させることによって
行うことができる。

【００８７】

【化２０】

【００８８】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは前記の記載と
同義である。）溶媒としては、合成法１に記載した塩素
化された又はされていない芳香族，脂肪族，脂環式の炭
化水素類、エーテル類、及び前記溶媒の混合物を挙げる
ことができる。そして、その溶媒の使用量は、化合物(I
-3) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-3) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【００８９】フッ素化剤としては、次式；

【００９０】

【化２１】

【００９１】で示されるジエチルアミノサルファートリ
フルオライド（ＤＡＳＴ）などを使用することができ
る。そして、その使用量は、化合物(I-3) に対して１〜
５倍モルで使用することがきるが、好ましくは１〜２倍
モルであるのがよい。

【００９２】反応温度は、特に限定されないが、氷冷温
度から使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室
温〜４０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度
によって変化するが、通常０．３〜２時間で行うことが
できる。

【００９３】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-3) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【００９４】化合物(I-4) としては、例えば、表２〜１
８中に示した化合物４，１１，１９，４８，４９，５
４，５５，５９，６２，６４，７０，７１，７５，７
９，８３，８８，９２，９６，１００，１０２〜１１
１，１１５〜１１７，１２１〜１２３，１２７〜１２
９，１３１などに対応した各置換基の種類からなる各化
合物(I-4) 〔化合物(I-4) ₄,(I-4) ₁₁，(I-4) ₁₉,(I-4)
₄₈ ，(I-4) ₄₉，(I-4) ₅₄,(I-4) ₅₅ ，(I-4) ₅₉，(I-
4) ₆₂,(I-4) ₆₄ ，(I-4) ₇₀ ,(I-4) ₇₁，(I-4) ₇₅，(I-
4) ₇₉ ,(I-4) ₈₃，(I-4) ₈₈，(I-4) ₉₂ ,(I-4) ₉₆，(I-
4) ₁₀₀ ，(I-4) ₁₀₂ 〜 (I-4) ₁₁₁,(I-4) ₁₁₅〜 (I-4)
₁₁₇,(I-4) ₁₂₁〜 (I-4) ₁₂₃,(I-4) ₁₂₇〜 (I-4) _{1 29},
(I-4) ₁₃₁,(I-4) ₁₃₅〜 (I-4) ₁₃₇,(I-4) ₁₄₁〜 (I-4)
₁₄₃, などと称する。例えば、この化合物(I-4)₄とは化
合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹ がフッ素原子，Ｒ
² がメチル基，（Ｒ³)_n が４−ＯＣＨＦ₂ であることを
意味する。〕を挙げることができる。

【００９５】（合成法５） 化合物(I-5) 〔化合物（Ｉ）におけるＲ¹ が低級アルコ
キシ基又は低級アルキルチオ基である化合物〕の合成
は、通常、化合物(I-1) と化合物（VI）とを溶媒中又は
無溶媒中で反応させることによって行うことができる
が、反応を促進させるために塩基の存在下で反応させる
ことが好ましい。

【００９６】

【化２２】

【００９７】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｒ⁶ ，Ｙ及び
ｎは前記の記載と同義である。）溶媒としては、合成法
１に記載の溶媒を挙げることがきる。そして、その溶媒
の使用量は、化合物(I-1) の濃度が５〜８０重量％の濃
度範囲になるようにして使用することができるが、好ま
しくは化合物(I-1) の濃度が１０〜７０重量％になるよ
うにして使用するのがよい。

【００９８】塩基としては、合成法１に記載した塩基を
挙げることができるが、好ましくは無機塩基がよい。そ
して、その塩基の使用量は、化合物(I-1) に対して１〜
５倍モルで使用することができるが、好ましくは１〜３
倍モルであるのがよい。

【００９９】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
６０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常０．３〜２時間で行うことができ
る。

【０１００】化合物（VI）の使用量は、化合物(I-1) に
対して化合物（VI）が１〜５倍モルであるが、好ましく
は１〜２倍モルであるのがよい。化合物（VI）は、市販
品を使用することができる。

【０１０１】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-5) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【０１０２】化合物(I-5) としては、例えば、表２〜１
８中に示した化合物６，７，１３，１４，２１，２２な
どに対応した各置換基の種類からなる各化合物(I-5)
〔化合物(I-5) ₆,(I-5) ₇,(I-5)₁₃,(I-5)₁₄,(I-5)₂₁,(I
-5)₂₂ などと称する。例えば、この化合物(I-5)₆とは化
合物（Ｉ）で示される式におけるＲ¹ がメトキシ基，Ｒ
² がメチル基，（Ｒ³)_n が４−ＯＣＨＦ₂ であることを
意味する。〕を挙げることができる。

【０１０３】（合成法６） 化合物(I-4) 〔化合物（Ｉ）におけるＲ¹ がフッ素原子
である化合物〕の合成は、合成法４の他にも、化合物(I
-1) と化合物(VII) とを溶媒中又は無溶媒中で反応させ
ることによって行うことができる。

【０１０４】

【化２３】

【０１０５】（式中、Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ，Ｍ及びｎは前
記の記載と同義である。）溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなど
のようなアミド剤；１，３−ジメチル−２−イミダゾリ
ン；ジメチルスルホキシド；スルホラン；前記溶媒の混
合物などを挙げることができる。

【０１０６】そして、その溶媒の使用量は、化合物(I-
1) の濃度が５〜８０重量％の濃度範囲になるようにし
て使用することができるが、好ましくは化合物(I-1) の
濃度が１０〜７０重量％になるようにして使用するのが
よい。

【０１０７】化合物(VII) としては、アルカリ金属フッ
素化合物が挙げられるが、好ましくはセシウムフルオラ
イド，ポタシウムフルオライドなどがよい。

【０１０８】そして、その使用量は、化合物(I-1) に対
して１〜５倍モルで使用することがきるが、好ましくは
１．２〜３倍モルであるのがよい。

【０１０９】反応温度は、特に限定されないが、室温か
ら使用する溶媒の沸点以下の温度範囲内であり、室温〜
４０℃が好ましい。反応時間は、前記の濃度，温度によ
って変化するが、通常１〜８時間で行うことができる。

【０１１０】以上のようにして製造された目的の化合物
(I-4) は、反応終了後、抽出，濃縮，濾過などの通常の
後処理を行い、必要に応じて再結晶，各種クロマトグラ
フィーなどの公知の手段で適宜精製することができる。

【０１１１】化合物(I-4) としては、合成法４に記載し
た各化合物を挙げることができる。

【０１１２】本発明の化合物（Ｉ）で防除効果が認めら
れる有害生物としては、農園芸害虫〔例えば、半翅目
（ウンカ類，ヨコバイ類，アブラムシ類，コナジラミ類
など）、鱗翅目（ヨトウムシ類，コナガ，ハマキムシ
類，メイガ類，シンクイムシ類，モンシロチョウな
ど）、鞘翅目（ゴミムシダマシ類，ゾウムシ類，ハムシ
類，コガネムシ類など）、ダニ目（ハダニ科のミカンハ
ダニ，ナミハダニなど、フシダニ科のミカンサビダニな
ど）〕、衛生害虫（例えば、ハエ，カ，ゴキブリな
ど）、貯穀害虫（コクストモドキ類，マメゾウムシ類な
ど）、土壌中のネコブセンチュウ、マツノザイセンチュ
ウ、ネダニなどを挙げることができ、また、農園芸病原
菌（例えば、コムギ赤さび病，大麦うどんこ病，キュウ
リべと病、イネいもち病、トマト疫病など）を挙げるこ
とができる。

【０１１３】本発明の有害生物防除剤は、顕著な殺虫・
殺ダニ・殺センチュウ・殺菌効果を有しており、化合物
（Ｉ）の１種以上を有効成分として含有するものであ
る。化合物（Ｉ）は、単独で使用することもできるが、
通常は常法によって、担体，界面活性剤，分散剤，補助
剤などを配合（例えば、粉剤，乳剤，微粒剤，粒剤，水
和剤，油性の懸濁液，エアゾールなどの組成物として調
製する）して使用することが好ましい。

【０１１４】担体としては、例えば、タルク，ベントナ
イト，クレー，カオリン，ケイソウ土，ホワイトカーボ
ン，バーミキュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素な
どの固体担体；炭化水素（ケロシン，鉱油など）、芳香
族炭化水素（ベンゼン，トルエン，キシレンなど）、塩
素化炭化水素（クロロホルム，四塩化炭素など）、エー
テル類（ジオキサン，テトラヒドロフランなど）、ケト
ン類（アセトン，シクロヘキサノン，イソホロンな
ど）、エステル類（酢酸エチル，エチレングリコールア
セテート，マレイン酸ジブチルなど）、アルコール類
（メタノール，ｎ−ヘキサノール，エチレングリコール
など）、極性溶媒（ジメチルホルムアミド，ジメチルス
ルホキシドなど）、水などの液体担体；空気，窒素，炭
酸ガス，フレオンなどの気体担体（この場合には、混合
噴射することができる）などを挙げることがでる。

【０１１５】本剤の動植物への付着，吸収の向上，薬剤
の分散，乳化，展着などの性能を向上させるために使用
できる界面活性剤や分散剤としては、例えば、アルコー
ル硫酸エステル類，アルキルスルホン酸塩，リグニンス
ルホン酸塩，ポリオキシエチレングリコールエーテルな
どを挙げることができる。そして、その製剤の性状を改
善するためには、例えば、カルボキシメチルセルロー
ス，ポリエチレングリコール，アラビアゴムなどを補助
剤として用いることができる。

【０１１６】本剤の製造では、前記の担体，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（Ｉ）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤では通常１〜９０重量％，粒剤で
は通常０．５〜５重量％，油剤では通常０．５〜５重量
％，エアゾールでは通常０．１〜５重量％である。

【０１１７】これらの製剤を適当な濃度に希釈して、そ
れぞれの目的に応じて、植物茎葉，土壌，水田の水面に
散布するか、又は直接施用することによって各種の用途
に供することができる。

【０１１８】

【実施例】以下、本発明を参考例及び実施例によって具
体的に説明する。なお、これらの実施例は、本発明の範
囲を限定するものではない。 参考例１〔原料化合物（II）の合成〕 (1) ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン〔化合物(II-1)〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−エチルピリミジン（２７０ｇ）
をジクロロメタン（７５０ｍｌ）に溶解し、３０〜３５
℃に加温、攪拌下に塩素ガスを２時間吹き込んだ。反応
液に窒素ガスを吹き込み、溶存する過剰の塩素ガスを除
いた。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣を
減圧蒸留することによって淡黄色の液体である目的物を
２４０ｇ得た。

【０１１９】(2) ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオ
ロエチル）ピリミジン〔化合物(II-4)〕の合成 ６−（１−ヒドロキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（２．１ｇ）をジクロロメタン（１５ｍｌ）に溶
解し、氷冷、攪拌下にジエチルアミノサルファートリフ
ルオライド（２．０ｇ）を滴下し、さらに１時間室温で
攪拌して反応を完結した。反応液に冷水（２０ｍｌ）を
加え、ジクロロメタン層を分取し、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、
得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲル
Ｃ−２００、クロロホルム溶出）で精製することによっ
て、淡黄色油状の液体である目的物を１．３ｇ得た。

【０１２０】（物性） ・ｂ．ｐ．２２９〜２３１℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δｐｐｍ １．６４〜１．８１（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８４〜６．
１９（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．９２（ｓ，１Ｈ）

【０１２１】(3) ５−クロロ−４−フルオロ−６−（１
−フルオロエチル）ピリミジン〔化合物(II-5)〕の合成 ４，５−ジクロロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミ
ジン（１．３ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド（４．０ｇ）
を加え、室温で１時間半攪拌して反応を完結した。反応
液に冷水（１０ｍｌ）を加え、分離した油状物をトルエ
ンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残渣をカラム
クロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、クロロホ
ルム溶出）で精製することによって、淡黄色油状の液体
である目的物を１．０ｇ得た。

【０１２２】（物性） ・ｂ．ｐ．１９２〜１９４℃ ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δｐｐｍ １．６６〜１．８２（ｄ−ｄ，３Ｈ）、５．８５〜６．
２１（ｄ−ｑ，１Ｈ）、８．８３（ｓ，１Ｈ）

【０１２３】(4) ６−（１−アセトキシエチル）−４，
５−ジクロロピリミジン〔化合物(II-6)〕の合成 ６−（１−クロロエチル）−４，５−ジクロロピリミジ
ン（１０．２ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（１
５０ｍｌ）に溶解し、酢酸カリウム（１２．０ｇ）と炭
酸カリウム（３．０ｇ）を加え、約６０℃で３時間攪拌
した。反応液に水（２００ｍｌ）を加え、分離する油状
物をトルエンで抽出し、水洗後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥した。次いで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残
渣をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２０
０、トルエン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製する
ことによって、淡黄色の液体である目的物を５．２ｇ得
た。

【０１２４】（物性） ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δｐｐｍ １．５５〜１．６２（ｄ，３Ｈ）、２．１５（ｓ，３
Ｈ）、６．００〜６．１２（ｑ，１Ｈ）、８．８４
（ｓ，１Ｈ）

【０１２５】(5) ４，５−ジクロロ−６−（１−ヒドロ
キシエチル）ピリミジン〔化合物(II-7)〕の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−４，５−ジクロロピリ
ミジン（４．０ｇ）をテトラヒドロフラン（５０ｍｌ）
に溶解し、攪拌下に１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（３
０ｍｌ）をゆっくりと滴下した。滴下後、更に１時間室
温で攪拌し、反応を完結した。次いで、酢酸エチルで目
的物を抽出し、水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後減
圧下に溶媒を留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００、トルエン：酢酸
エチル＝５：１溶出）で精製することによって、淡黄色
の液体である目的物を２．８ｇ得た。

【０１２６】（物性） ・ ¹Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δｐｐｍ １．４７〜１．５２（ｄ，３Ｈ）、３．７６〜３．８５
（ｄ，１Ｈ）、５．１７〜５．２５（ｍ，１Ｈ）、８．
８８（ｓ，１Ｈ）

【０１２７】(6) 表１中のその他の原料化合物（II）の
合成 前記(1) 〜(5) と同様の方法で、表１中のその他の原料
化合物（II）を合成した。

【０１２８】

【表１】

【０１２９】実施例１〔化合物（Ｉ）の合成〕 参考例１で得た原料化合物（II）を用いて、目的化合物
（Ｉ）を合成した。 (1)５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−〔１
−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ〕
ピリミジン（化合物１）の合成 １−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミン
（３．８ｇ）とトリエチルアミン（２．３ｇ）とをトル
エン（５０ｍｌ）に溶解し、６−（１−クロロエチル）
−４，５−ジクロロピリミジン（３．５ｇ）を加え、５
時間加熱還流した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、酢酸エチルで目的化合物を抽出し、水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で
精製することによって、無色油状液である目的化合物を
５．８ｇ得た。

【０１３０】(2)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−〔１−（４−ジフルオロメトキシフェニ
ル）エチルアミノ〕ピリミジン（化合物２）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−〔１−
（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ〕ピ
リミジン（３．１ｇ）を酢酸（５０ｍｌ）に溶解し、次
いで、酢酸カリウム（３．０ｇ）と炭酸カリウム（３．
０ｇ）とを加え、３０時間加熱還流した。反応終了後、
減圧下で溶媒を留去し、水を加え、酢酸エチルで目的化
合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた
油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２
００，トルエン：酢酸エチル＝３：１溶出）で精製する
ことによって、無色油状液である目的化合物を２．７ｇ
得た。

【０１３１】(3)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−〔１−（４−ジフルオロメトキシフェニ
ル）エチルアミノ〕ピリミジン（化合物３）の合成 ６−エトキシ−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ
−４−〔１−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチ
ルアミノ〕ピリミジン（２．０ｇ）をエタノール溶液
（エタノールと１０％水酸化ナトリウム水溶液の１：１
混合液。２０ｍｌ）に溶解し、室温で３時間攪拌した。
反応終了後、減圧下でエタノールを留去し、酢酸エチル
で目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫
酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。
得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲ
ルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）で
精製することによって、無色油状液である目的化合物を
１．６ｇ得た。

【０１３２】(4)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−〔１−（４−ジフルオロメトキシフェニル）
エチルアミノ〕ピリミジン（化合物４）の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−〔１
−（４−ジフルオロメトキシフェニル）エチルアミノ〕
ピリミジン（１．０ｇ）をジクロロメタン（３０ｍｌ）
に溶解し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフル
オライド（０．４ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌し
た。反応終了後、氷水（３０ｍｌ）を加え、クロロホル
ムで目的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水
硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去し
た。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコ
ーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝１：１溶
出）で精製することによって、無色油状液である目的化
合物を０．６ｇ得た。

【０１３３】(5)５−クロロ−６−（１−メトキシエチ
ル）−４−（１−フェニルエチルアミノ）ピリミジン
（化合物２１）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（１−フ
ェニルエチルアミノ）ピリミジン（１．１１ｇ）をメタ
ノール（２０ｍｌ）に溶解し、次いで、ナトリウムメト
キシド２８％メタノール溶液（１．３ｇ）を加え、６０
℃で１３時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留
去し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。
この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後
に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムク
ロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：
酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによって、
無色油状液である目的化合物を０．９２ｇ得た。

【０１３４】(6)５−クロロ−６−（１−メチルチオエ
チル）−４−（１−フェニルエチルアミノ）ピリミジン
（化合物２２）の合成 ５−クロロ−６−（１−クロロエチル）−４−（１−フ
ェニルエチルアミノ）ピリミジン（１．２０ｇ）をメタ
ノール（３０ｍｌ）に溶解し、次いで、メタンチオール
ナトリウム塩１５％水溶液（２．８９ｇ）を加え、室温
で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下で溶媒を留去
し、水を加え、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。こ
の抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に
溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロ
マトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン溶
出）で精製することによって、無色油状液である目的化
合物を０．８ｇ得た。

【０１３５】(7)４−ベンジルアミノ−５−クロロ−６
−（１−フルオロエチル）ピリミジン（化合物４８）の
合成 ４−ベンジルアミノ−５−クロロ−６−（１−クロロエ
チル）ピリミジン（２．８ｇ）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド（３０ｍｌ）に溶解し、セシウムフルオライド
（３．０ｇ）を加え、１２０〜１４０℃で１２時間攪拌
した。反応終了後、水を加え、次いで、酢酸エチルで目
的化合物を抽出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得ら
れた油状物をカラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ
−２００，トルエン：酢酸エチル＝９：１溶出）で精製
することによって、無色油状液である目的化合物を１．
３ｇ得た。

【０１３６】(8)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−〔１−（４−クロロフェニル）シクロプロピ
ルメチルアミノ〕ピリミジン（化合物８３）の合成 １−（４−クロロフェニル）シクロプロピルメチルアミ
ン（１．８ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）とをト
ルエン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−ジクロ
ロ−６−（１−フルオロエチル）ピリミジン（２．０
ｇ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加
え、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この
抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶
媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカラムクロマ
トグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸
エチル＝８：１溶出）で精製することによって、無色油
状液である目的化合物を１．８ｇ得た。

【０１３７】(9)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−〔１−（４−トリフルオロメトキシフェニ
ル）エチルアミノ〕ピリミジン（化合物８７）の合成 ４−〔１−（４−トリフルオロメトキシフェニル）エチ
ルアミン（２．１ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）
とをトルエン（３０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に４，５−
ジクロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）ピリミジン
（２．０ｇ）を加え、５時間加熱還流した。反応終了
後、水を加え、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽出
した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによ
って、無色油状液である目的化合物を２．４ｇ得た。

【０１３８】(10)６−（１−アセトキシエチル）−５−
クロロ−４−〔１−（４−メチルチオフェニル）エチル
アミノ〕ピリミジン（化合物９８）の合成 １−（４−メチルチオフェニル）エチルアミン（１．８
ｇ）とトリエチルアミン（１．３ｇ）とをトルエン（３
０ｍｌ）に溶解し、攪拌下に６−（１−アセトキシエチ
ル）−４，５−ジクロロピリミジン（２．４ｇ）を加
え、５時間加熱還流した。反応終了後、水を加え、次い
で、酢酸エチルで目的化合物を抽出した。この抽出液を
水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧
下で留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフ
ィー（ワコーゲルＣ−２００，トルエン：酢酸エチル＝
１０：１溶出）で精製することによって、無色油状液で
ある目的化合物を２．８ｇ得た。

【０１３９】(11)５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエ
チル）−４−〔１−（４−メチルチオフェニル）エチル
アミノ〕ピリミジン（化合物９９）の合成 ６−（１−アセトキシエチル）−５−クロロ−４−〔１
−（４−メチルチオフェニル）エチルアミノ〕ピリミジ
ン（５．５ｇ）をエタノール溶液（エタノールと１０％
水酸化ナトリウムの１：１混合液。１００ｍｌ）に溶解
し、室温で３時間攪拌した。反応終了後、減圧下にエタ
ノールを留去し、次いで、酢酸エチルで目的化合物を抽
出した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾
燥した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物を
カラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，ト
ルエン：酢酸エチル＝１：１溶出）で精製することによ
って、無色結晶である目的化合物を４．７ｇ得た。

【０１４０】(12)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−〔１−（４−メチルチオフェニル）エチルア
ミノ〕ピリミジン（化合物１００）の合成 ５−クロロ−６−（１−ヒドロキシエチル）−４−〔１
−（４−メチルチオフェニル）エチルアミノ〕ピリミジ
ン（４．７ｇ）をジクロロメタン（８０ｍｌ）に溶解
し、氷冷下にジエチルアミノサルファートリフルオライ
ド（２．６ｇ）を滴下し、室温で１時間攪拌した。反応
終了後、氷水（３０ｍｌ）を加え、クロロホルムで抽出
した。この抽出液を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した後に溶媒を減圧下で留去した。得られた油状物をカ
ラムクロマトグラフィー（ワコーゲルＣ−２００，トル
エン：酢酸エチル＝１０：１溶出）で精製することによ
って、淡黄色油状物である目的化合物を３．８ｇ得た。

【０１４１】(13)５−クロロ−６−（１−フルオロエチ
ル）−４−〔１−（４−メチルスルフェニルフェニル）
エチルアミノ〕ピリミジン（化合物１０３）及び５−ク
ロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−〔１−（４−
メチルスルホニルフェニル）エチルアミノ〕ピリミジン
（化合物１０４）の合成 ５−クロロ−６−（１−フルオロエチル）−４−〔１−
（４−メチルチオフェニル）エチルアミノ〕ピリミジン
（２．６ｇ）をジクロロメタン（５０ｍｌ）に溶解し、
メタクロル過安息香酸（１．６ｇ）を加え、室温で１時
間攪拌した。反応終了後、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加え、クロロホルムで抽出した。この抽出液を水洗
し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後に溶媒を減圧下で
留去した。得られた油状物をカラムクロマトグラフィー
（ワコーゲルＣ−２００，酢酸エチル溶出）で精製する
ことによって、無色結晶である目的化合物（化合物１０
４）を０．８ｇと無色ゴム状物である目的化合物（化合
物１０３）を１．４ｇ得た。

【０１４２】(14)その他の目的化合物（Ｉ）の合成 前記(1) 〜(13)に記載の方法に準じて、その他の目的化
合物（Ｉ）を合成した。以上のようにして合成した化合
物を表２〜１９に示し、化合物４，１０，１０３，１１
１及び１２２の物性を表２０に示す。

【０１４３】

【表２】

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【表６】

【０１４８】

【表７】

【０１４９】

【表８】

【０１５０】

【表９】

【０１５１】

【表１０】

【０１５２】

【表１１】

【０１５３】

【表１２】

【０１５４】

【表１３】

【０１５５】

【表１４】

【０１５６】

【表１５】

【０１５７】

【表１６】

【０１５８】

【表１７】

【０１５９】

【表１８】

【０１６０】

【表１９】

【０１６１】

【表２０】

【０１６２】実施例２〔製剤の調製〕 (1) 粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，ネオペレックスパウダー（商品名；花王株
式会社製）１重量部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重
量部を均一に混合し、次いで少量の水を添加して混練し
た後、造粒、乾燥して粒剤を得た。

【０１６３】(2) 水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリン７０重量部，ホワイト
カーボン１８重量部，ネオペレックスパウダー（商品
名；花王株式会社製）１．５重量部及びデモール（商品
名；花王株式会社製）０．５重量部とを均一に混合し、
次いで粉砕して水和剤を得た。

【０１６４】(3) 乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、トキ
サノン（商品名；三洋化成工業製）１０重量部を加えて
均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【０１６５】(4) 粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリン４
５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【０１６６】実施例３〔効力試験〕 (1) ハスモンヨトウに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１９に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で各々５００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にダイ
ズ本葉を３０秒間浸漬し、各プラスチックカップに１枚
づつ入れて風乾した。これらのカップ内に各々１０頭の
ハスモンヨトウ（２齢幼虫）を放って蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、２日後に各カップ内の生死虫数を数え
て殺虫率を求めた。なお、比較例として、ヨーロッパ公
開特許公報第４７０６００号（特開平４−２３０６７０
号）に記載された 次式（Ｘ）；

【０１６７】

【化２４】

【０１６８】で示される化合物を本発明の化合物と同様
に調剤し、同様に試験した。殺虫効果の評価は、殺虫率
の範囲によって、４段階（Ａ：１００％，Ｂ：９９〜８
０％，Ｃ：７９〜６０％，Ｄ：５９％以下）で示した。
これらの結果を表２１に示す。

【０１６９】

【表２１】

【０１７０】(2) トビイロウンカに対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１９に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中にイネ稚苗
を３０秒間浸漬し、風乾後、それぞれのガラス円筒に挿
入した。次に、これらのガラス円筒に各々１０頭のトビ
イロウンカ４齢幼虫を放ち、多孔質の蓋をし、２５℃の
定温室に放置し、４日後に各ガラス円筒の生死虫数を数
えて殺虫率を求めた。殺虫効果の評価の結果を、前記の
(1) に記載した化合物（Ｘ）の比較例とともに、４段階
の評価方法で表２２に示す。

【０１７１】

【表２２】

【０１７２】(3) ナミハダニ雌成虫に対する効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１９に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）を含む水
で３００ｐｐｍに希釈し、これらの各薬液中に１０頭の
ナミハダニ雌成虫を寄生させた各インゲン葉片（直径２
０ｍｍ）を１０秒間づつ浸漬した。次に、これらの各葉
片を２５℃の定温室に放置し、３日後に各葉片における
生死虫数を数えて殺ダニ率を求めた。殺ダニ効果の評価
の結果を、前記の(1) に記載した化合物（Ｘ）の比較例
とともに、４段階の評価方法で表２３に示す。

【０１７３】

【表２３】

【０１７４】(4) サツマイモネコブセンチュウに対する
効力試験 実施例２に準じて調製した表２〜１９に示す化合物
（Ｉ）の各水和剤を水で２０ｐｐｍに希釈した。この薬
液０．５ｍｌとサツマイモネコブセンチュウ２期幼虫
（孵化２４時間以内）を３０〜４０頭含む水溶液０．５
ｍｌとを試験管に入れた。次に、２５℃の定温室に放置
し、２日後に顕微鏡下（４０倍視野）で生死虫数を数え
て殺センチュウ率を求めた。殺センチュウ効果の評価
は、殺センチュウ率の範囲によって、４段階（Ａ：１０
０〜９０％，Ｂ：８９〜８０％，Ｃ：７９〜６０％，
Ｄ：５９％以下）で示した。殺センチュウ効果の評価の
結果を、前記の(1) に記載した化合物（Ｘ）の比較例と
ともに、表２４に示す。

【０１７５】

【表２４】

【０１７６】(5) オオムギうどんこ病に対する防除効力
試験（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つオオムギ（品種；黒ムギ）を育成し、１．５葉期の幼
植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１９で示し
た化合物（Ｉ）の各水和剤を界面活性剤（０．０１％）
を含む水で各々５００ｐｐｍに希釈して、これらの各薬
液を１鉢あたり２０ｍｌづつ散布した。これらを２日間
ガラス温室で栽培し、次いで、オオムギうどんこ病菌分
成胞子を罹病葉から集め、これを各植物体の上からまん
べんなく振りかけて接種した。次に、これらを１週間ガ
ラス温室内で育成し、各第一葉に現れたオオムギうどん
こ病病斑の程度を調査した。殺菌効果の評価は、無処理
区の病斑の程度と比較して、６段階（０：全体が罹病、
１：病斑面積が６０％程度、２：病斑面積が４０％程
度、３：病斑面積が２０％程度、４：病斑面積が１０％
以下、５：病斑無し）で示した。これらの結果を表２５
に示す。

【０１７７】

【表２５】

【０１７８】(6) コムギ赤さび病に対する防除効力試験
（予防効果） 直径６ｃｍのプラスチック植木鉢に１鉢あたり１０本づ
つコムギ（品種；コブシコムギ）を育成し、１．５葉期
の幼植物体に、実施例２に準じて調製した表２〜１９で
示した化合物（Ｉ）の水和剤を、界面活性剤（０．０１
％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈して、１鉢あたり２
０ｍｌで散布した。散布後、２日間ガラス温室で栽培
し、次いで、コムギ赤さび病菌の胞子懸濁液（７×１０
⁴ ／ｍｌ）を植物体に均一に噴霧接種した。接種後、１
週間ガラス温室内で育成し、第一葉に現れたコムギ赤さ
び病病斑の程度を調査した。その結果を、前記の(5) に
記載した６段階の評価方法で、表２６に示す。

【０１７９】

【表２６】

【０１８０】

【発明の効果】本発明の新規なアラルキルアミノピリミ
ジン誘導体は、優れた殺虫・殺ダニ・殺センチュウ・殺
菌などの有害生物防除効果を有する有用な農薬である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中本 泰 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次式： 【化１】 （式中、Ｒ¹ はハロゲン原子，低級アシルオキシ基，水
   酸基，低級アルコキシ基又は低級アルキルチオ基を表
   し；Ｒ² は低級アルキル基，水素原子又はシクロアルキ
   ル基を表し；Ｒ³ は低級ハロアルコキシ基，水素原子，
   低級アルキル基，低級アルコキシ基，ハロゲン原子，低
   級アルキルチオ基，ニトロ基，低級ハロアルキル基，低
   級アルキルスルフィニル基，低級アルキルスルホニル
   基，低級ハロアルキルチオ基又は水酸基を表し；ｎは１
   〜５の整数を表す。）で示されるアラルキルアミノピリ
   ミジン誘導体。
2. 【請求項２】 次式： 【化２】 （式中、Ｒ¹ は請求項１の記載と同義であり；Ｘはハロ
   ゲン原子を表す。）で示されるピリミジン誘導体と 次式： 【化３】 （式中、Ｒ² ，Ｒ³ 及びｎは請求項１の記載と同義であ
   る。）で示されるアラルキルアミン類とを反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアラ
   ルキルアミノピリミジン誘導体の製法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の式（Ｉ）で示されるアラ
   ルキルアミノピリミジン誘導体を有効成分とする有害生
   物防除剤。