JPH05202332A - 液状フォトソルダーレジストインキ組成物 - Google Patents

液状フォトソルダーレジストインキ組成物

Info

Publication number
JPH05202332A
JPH05202332A JP3396392A JP3396392A JPH05202332A JP H05202332 A JPH05202332 A JP H05202332A JP 3396392 A JP3396392 A JP 3396392A JP 3396392 A JP3396392 A JP 3396392A JP H05202332 A JPH05202332 A JP H05202332A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
ink composition
resist ink
solder resist
liquid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP3396392A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazuhiro Yoshida
一弘 吉田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Taiyo Holdings Co Ltd
Original Assignee
Taiyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Taiyo Ink Mfg Co Ltd filed Critical Taiyo Ink Mfg Co Ltd
Priority to JP3396392A priority Critical patent/JPH05202332A/ja
Publication of JPH05202332A publication Critical patent/JPH05202332A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
  • Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 高解像性であり、かつ電気特性において優れ
た液状フォトソルダーレジストインキ組成物を提供す
る。 【構成】 a)1分子内に少なくとも2個以上の(メ
タ)アクリレート基および1個以上のカルボキシル基を
有し、分子量が1000以下で室温で液状である化合
物、b)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ化合物、c)エポキシ樹脂硬化促進剤およびd)光
重合開始剤より成る液状フォトソルダーレジストインキ
組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、高密度化および高細線
化のプリント配線板に対応できる液状フォトソルダーレ
ジストに関し、更に詳しくは高感度で、かつ優れた半田
耐熱性およびメッキ耐性を有する液状フォトソルダーレ
ジストに関する。
【0002】
【従来の技術】近年、半導体の技術分野おける進歩は著
しく、それに伴い、集積回路もLSIから超LSIの時
代になり、エレクトロニクス機器は、より小型のもの、
またより薄く、より軽いもの、いわゆる短小軽薄化が急
速に進んでいる。プリント配線基板もこれに対応して、
高密度化および高細線化が進み、更には、高精度、高性
能のものが求められるようになってきている。
【0003】この要求に応えるべく、ソルダーレジスト
およびソルダーレジストの形成法についても種々検討さ
れているが、必ずしも満足できるものではない。例え
ば、従来、処理能力が高く、また、操作が簡単で手軽に
行えることから、民生用として広く普及されているシル
クスクリーン印刷法は、本質的に解像度が低く、ニジ
ミ、回路間の埋込み性及びスクリーンの伸縮による印刷
精度の問題があって、最近のプリント配線板の高密度化
部品の表面実装化に対応できなくなってきている。こう
した問題点を解決するために、ドライフィルムフォトソ
ルダーレジストを用いる方法が開発されているが、ドラ
イフィルムフォトソルダーレジストは、解像度の点につ
いては、ある程度改善されているが、回路間、パット間
への埋込み性が悪く気泡が残り、密着不良や耐熱性等性
能面で多くの問題を残している。
【0004】最近、性能および精度の面から液状フォト
ソルダーレジストを用いる方法が、開発されているが、
未だ多くの問題をかかえている。例えば、現在、液状フ
ォトソルダーレジストの主流となっているアルカリ現像
型のものにしても、最近の高密度パターンをうる場合に
要求される高解像性が得られにくいのが現状である。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の液状
フォトソルダーレジストインキ組成物の上記問題点を解
消するためになされたものである。即ち、本発明の目的
は、高解像性であり、かつ電気特性において優れた液状
フォトソルダーレジストインキ組成物を提供することに
ある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者は、種々検討し
た結果、1分子内に少なくとも2個以上の(メタ)アク
リレート基および1個以上のカルボキシル基を有し、分
子量が1000以下で室温で液状である化合物を使用す
れば上記目的を達成できることを見出だし、本発明を完
成するに至った。即ち、本発明の液状フォトソルダーレ
ジストインキ組成物は、a)1分子内に少なくとも2個
以上の(メタ)アクリレート基および1個以上のカルボ
キシル基を有し、分子量が1000以下で室温で液状で
ある化合物、b)1分子中に2個以上のエポキシ基を有
するエポキシ化合物、c)エポキシ樹脂硬化促進剤およ
びd)光重合開始剤よりなることを特徴とする。
【0007】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
上記1分子内に少なくとも2個以上の(メタ)アクリレ
ート基および1個以上のカルボキシル基を有し、分子量
が1000以下で室温で液状である化合物は、アクリル
当量が分子量の1/4〜1/5であり、具体的には、例
えば、ペンタエリスリトールトリアクリレートとヘキサ
ヒドロキシ無水フタル酸との反応生成物、無水ピロメリ
ット酸との反応生成物およびジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレートとヘキサヒドロキシ無水フタル酸、ま
たは無水ピロメリット酸との反応生成物があげられる。
上記分子量が1000以下で室温で液状である化合物
は、ソルダーレジストにした場合、解像性が良く、また
良好な電気特性が得られるが、分子量が1000より大
きい場合は、固形であるため、良好な解像性及び電気特
性が得られない。
【0008】また、1分子中に2個以上のエポキシ基を
有するエポキシ化合物としては、エポキシ当量が100
〜450、好ましくは100〜250のものが使用でき
る。具体的には、複素環式エポキシ樹脂系のICTEP
(日産化学社製)、クレゾールノボラックエポキシ22
0HH(住友化学社製)、ビスフェノール系のエピコー
ト828、1001、807(以上、油化シェル社
製)、フェノールノボラック型のDEN−431、43
8(以上、ダウ・ケミカル社製)、エピクロン−770
(大日本インキ化学工業社製)、EOCN−220HH
(日本化薬社製)、脂環型のアラルダイトCY−175
(チバガイギー社製)等があげられる。
【0009】更に、エポキシ樹脂硬化促進剤としては、
ジシアンジアミド、メラミン、ベンゾグアナミン、アセ
トグアナミン、2−メチルイミダゾール、2−ウンデシ
ルイミダゾール、2−ペンタデシルイミダゾール、2−
フェニルイミダゾール、1−ベンジル−2−メチルイミ
ダゾール、1−シアノエチル−2−エチルイミダゾー
ル、1−シアノエチル−2−フェニルイミダゾール等と
それら誘導体があげられる。
【0010】光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン等のベンゾフェノン類;ベンゾ
イン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインイソプ
ロピルエーテル等のベンゾインアルキルエーテル類;
2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、
2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジクロロ
−4−フェノキシアセトフェノン等のアセトフェノン
類;2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、4
−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオ
フェノン等のプロピオフェノン類;2−エチルアントラ
キノン、2−t−ブチルアントラキノン、2−クロルア
ントラキノン等のアントラキノン類;ジエチルチオキサ
ントン、ジイソプロピルチオキサントン、クロルチオキ
サントン等のチオキサントン類;その他、ベンジル、1
−ヒドロキシシクロルヘキシルフェニルケトン、2−メ
チル−[4−(メチルチオ)]−2−モルホリノ−1−
プロパノン、p−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステ
ル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等があげら
れる。この様な光重合開始剤を添加すると、硬化速度の
速い組成物が得られる。
【0011】本発明において、上記成分の配合量は、
a)を100部に対して、b)は20〜100部、好ま
しくは40〜60部、c)は0.5〜10部、好ましく
は1〜5部、およびd)は2〜30部、好ましくは5〜
20部の範囲に設定することが好ましい。また、本発明
の組成物には、必要に応じて、密着性を向上させるため
に密着性向上剤、例えば、ベンゾトリアゾール等、印刷
を改善するためのチキソトロピー性付与剤、シリコン等
の消泡剤、レベリング剤等のほか、無機顔料、有機顔
料、染料等の着色剤およびシリカ、タルク、硫酸バリウ
ム等の無機充填剤等を添加することができる。
【0012】更にまた、組成物を塗布しやすい適当な粘
度に調整するために溶剤、例えば、エチルセロソルブ、
ブチルセロソルブ等のセロソルブ系;カルビトールアセ
テート、ブチルカルビトールアセテート等のカルビトー
ル系;ジエチレングリコールジエチルエーテル等のエー
テル系の高・中沸点溶剤を加えることができる。
【0013】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお、実施例において、「部」は、特に断りのない
かぎり全て重量部を意味する。実施例で使用する本発明
の成分a)は、次の合成例によって調製した。
【0014】合成例1 ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬社
製)2.2モルに対して、ヘキサヒドロ無水フタル酸、
1モル、反応温度75℃〜85℃、反応時間21時間
で、次式(I)で示される化合物を含む混合物を得た。
【0015】
【化1】 合成例2 合成例1のヘキサヒドロ無水フタル酸の代わりに無水ピ
ロメリット酸を使用し以外は、合成例1と同一条件で反
応させ、次式(II)で示される化合物を含む混合物を得
た。
【0016】
【化2】
【0017】合成例3 ペンタエリスリトールトリアクリレートの代わりにジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート(日本化薬社
製)とテトラヒドロ無水フタル酸を用い、合成例1と同
様に反応を行い、次式(III )で示される化合物を含む
混合物を得た。
【0018】
【化3】
【0019】実施例1 配合例 合成例1の生成物 50部 合成例2の生成物 50部 ICTEP(日産化学社製) 20部 エポキシ樹脂溶液 40部 2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェ 7部 ノール]2−モルホリノプロパノン−1 沈降性硫酸バリウム 50部 メラミン 2部 シリコーンKS−66(信越化学社製の消泡剤) 1部 ファストゲングリーンS(大日本インキ化学工業社製) 2部 上記エポキシ樹脂溶液は、次のようにして調製したもの
である。即ち、クレゾールノボラックエポキシ220H
H(住友化学社製)70部にカルビトールアセテート3
0部を添加し、溶解して得た。上記配合例に記載した成
分および量を撹拌混合した後、三本ロールを用いて分散
させレジストインキ組成物を調製した。
【0020】実施例2 配合例 合成例1の生成物 50部 合成例2の生成物 50部 ICTEP(日産化学社製) 20部 エポキシ樹脂溶液 60部 2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェ 7部 ノール]2−モルホリノプロパノン−1 沈降性硫酸バリウム 50部 メラミン 2部 シリコーンKS−66(信越化学社製の消泡剤) 1部 ファストゲングリーンS(大日本インキ化学工業社製) 2部 上記エポキシ樹脂溶液は、実施例1と同じものを使用し
た。上記配合例に記載した成分および量を撹拌混合した
後、三本ロールを用いて分散させレジストインキ組成物
を調製した。
【0021】実施例3 配合例 合成例3の生成物 100部 ICTEP(日産化学社製) 20部 エポキシ樹脂溶液 40部 2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェ 7部 ノール]2−モルホリノプロパノン−1 沈降性硫酸バリウム 50部 メラミン 2部 シリコーンKS−66(信越化学社製の消泡剤) 1部 ファストゲングリーンS(大日本インキ化学工業社製) 2部 上記エポキシ樹脂溶液は、実施例1と同じものを使用し
た。上記配合例に記載した成分および量を撹拌混合した
後、三本ロールを用いて分散させレジストインキ組成物
を調製した。
【0022】実施例4 配合例 合成例3の生成物 100部 ICTEP(日産化学社製) 20部 エポキシ樹脂溶液 60部 2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェ 7部 ノール]2−モルホリノプロパノン−1 沈降性硫酸バリウム 50部 メラミン 2部 シリコーンKS−66(信越化学社製の消泡剤) 1部 ファストゲングリーンS(大日本インキ化学工業社製) 2部 上記エポキシ樹脂溶液は、実施例1と同じものを使用し
た。上記配合例に記載した成分および量を撹拌混合した
後、三本ロールを用いて分散させレジストインキ組成物
を調製した。
【0023】比較例 配合例 樹脂液 200部 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 10部 2−メチル−1−[4(メチルチオ)フェ 7部 ノール]2−モルホリノプロパノン−1 沈降性硫酸バリウム 50部 メラミン 2部 シリコーンKS−66(信越化学社製の消泡剤) 1部 ファストゲングリーンS(大日本インキ化学工業社製) 2部 上記樹脂液は、次のようにして調製したものである。即
ち、フェノール系ノボラックエポキシのアクリル化物の
2級の水酸基に無水フタル酸を酸価が120になるよう
に付加させた後、得られた化合物50部をカルビトール
アセテート50部に溶解したものである。この蒸発残分
は、室温で固形である。上記配合例に記載した成分およ
び量を撹拌混合した後、三本ロールを用いて分散させレ
ジストインキ組成物を調製した。
【0024】得られたレジストインキ組成物の評価は、
次のようにして行った。即ち、上記実施例及び比較例の
レジストインキ組成物をスクリーン印刷によりプリント
回路基板に塗布し、80℃で30分乾燥した。その後、
紫外線を露光機を用いて照射し、1%Na2 CO3 水溶
液で現像を行ない、更に、150℃で30分硬化して試
験基板を作製した。
【0025】得られた試験片について、溶解性、解像
性、感度、耐酸性、耐アルカリ性、半田耐性、耐めっき
性及び電気特性等の塗膜の特性評価を行った。その結果
を表1に示す。なお、評価方法および評価基準は、次の
通りである。
【0026】1) 溶解性 80℃で30分乾燥後の試験片について、1重量%のN
2 CO3 水溶液に対する溶解性により評価した。 ○:完全溶解したもの。 ×:溶解しない部分が存在したもの。
【0027】2) 解像性 ライン幅50μmのネガを使用し、紫外線を露光機を用
いて照射し、1重量%のNa2 CO3 水溶液で現像後の
50μmのライン残り性。 ○:50μm残るもの。 ×:残らないもの。
【0028】3) 感度 コダック社製ステップタブレットNO.2を使用し紫外
線を露光機を用いて照射し、1重量%のNa2 CO3
溶液で現像後測定した場合の段数。
【0029】4) 耐酸性 10容量%のHCl水溶液に50℃で、5時間保持した
後、セロハンテープで剥離した後の状態で判定した。 ○:異常なし △:一部剥離 ×:剥離
【0030】5) 耐アルカリ性 10重量%のNaOH水溶液を、50℃で3時間保持し
た後、セロハンテープで剥離した後の状態で判定した。 ○:異常なし △:一部剥離 ×:剥離
【0031】6) 耐半田性 ロジン系フラックスを塗布して260℃の溶融半田に2
分間浸漬した後、セロハンテープで剥離した後の状態で
判定した。 ○:異常なし ×:剥離
【0032】7) 耐めっき性 無電解ニッケルめっき液に85℃で30分、無電解金め
っき液に95℃で30分、浸漬してめっきした。その
後、セロハンテープで剥離した後の状態で判定した。な
お、めっき厚は、約ニッケル3μm、金0.05μmで
あった。 ○:異常なし ×:剥離
【0033】8) 電気特性 80℃、95%RHの雰囲気中で直流50V印加の下
に、500時間保持した後、絶縁抵抗を判定した。 ○:異常なし △:抵抗値の低下(初期値から102 低下)
【0034】
【表1】
【0035】
【発明の効果】本発明の液状フォトソルダーレジスト組
成物は、高解像性があり、優れた電気特性を有してい
る。また、安定性、耐薬品性にも優れている。また、本
発明の液状フォトソルダーレジスト組成物は、硬化性が
良いため露光時間が短縮できる。したがって、本発明の
液状フォトソルダーレジスト組成物を使用することによ
り、ラインスピードを向上させて高密度化プリント配線
板を作製することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H05K 3/28 D 7511−4E

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 a)1分子内に少なくとも2個以上の
    (メタ)アクリレート基および1個以上のカルボキシル
    基を有し、分子量が1000以下で室温で液状である化
    合物、b)1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエ
    ポキシ化合物、c)エポキシ樹脂硬化促進剤およびd)
    光重合開始剤よりなることを特徴とする液状フォトソル
    ダーレジストインキ組成物。
JP3396392A 1992-01-27 1992-01-27 液状フォトソルダーレジストインキ組成物 Withdrawn JPH05202332A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3396392A JPH05202332A (ja) 1992-01-27 1992-01-27 液状フォトソルダーレジストインキ組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3396392A JPH05202332A (ja) 1992-01-27 1992-01-27 液状フォトソルダーレジストインキ組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05202332A true JPH05202332A (ja) 1993-08-10

Family

ID=12401151

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3396392A Withdrawn JPH05202332A (ja) 1992-01-27 1992-01-27 液状フォトソルダーレジストインキ組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05202332A (ja)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996008525A1 (en) * 1994-09-14 1996-03-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing photosensitive resin and liquid photosensitive resin composition
JP2002296771A (ja) * 2001-03-29 2002-10-09 Tamura Kaken Co Ltd 感光性樹脂組成物
CN103013269A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种抗湿性变压器用环氧树脂漆
CN103013297A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种变压器用环保型环氧树脂漆
CN103309158A (zh) * 2012-03-13 2013-09-18 三菱化学株式会社 滤色器用着色树脂组合物、滤色器、液晶显示装置及有机el显示装置
KR20150008241A (ko) * 2013-07-11 2015-01-22 동우 화인켐 주식회사 다관능 (메타)아크릴계 화합물, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996008525A1 (en) * 1994-09-14 1996-03-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing photosensitive resin and liquid photosensitive resin composition
JP2002296771A (ja) * 2001-03-29 2002-10-09 Tamura Kaken Co Ltd 感光性樹脂組成物
CN103309158A (zh) * 2012-03-13 2013-09-18 三菱化学株式会社 滤色器用着色树脂组合物、滤色器、液晶显示装置及有机el显示装置
JP2013190573A (ja) * 2012-03-13 2013-09-26 Mitsubishi Chemicals Corp カラーフィルタ用着色樹脂組成物、カラーフィルタ、液晶表示装置及び有機el表示装置
TWI576665B (zh) * 2012-03-13 2017-04-01 三菱化學股份有限公司 彩色濾光片用著色樹脂組成物,彩色濾光片,液晶顯示裝置及有機el顯示裝置
CN103013269A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种抗湿性变压器用环氧树脂漆
CN103013297A (zh) * 2012-12-12 2013-04-03 铜陵三佳变压器有限责任公司 一种变压器用环保型环氧树脂漆
KR20150008241A (ko) * 2013-07-11 2015-01-22 동우 화인켐 주식회사 다관능 (메타)아크릴계 화합물, 이를 포함하는 착색 감광성 수지 조성물, 컬러 필터 및 표시 장치

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5948514A (en) Photocurable thermosettting resin composition developable with aqueous alkali solution
JP3148429B2 (ja) 光重合性不飽和化合物及びアルカリ現像型感光性樹脂組成物
EP0733683A1 (en) Photosolder resist ink, printed circuit board, and process for producing the same
EP3978544B1 (en) Photosensitive resin composition, photosensitive resin film, printed wiring board, semiconductor package, and method for producing printed wiring board
JP2005241977A (ja) 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物及びそれを用いたプリント配線板
EP3243854B1 (en) Low dk/df solder resistant composition used for printed circuit board
JP2003330169A (ja) 低放射線性の光硬化性・熱硬化性樹脂組成物及びその硬化被膜
JP3158034B2 (ja) 光硬化性・熱硬化性ソルダーレジストインキ組成物
JPH01161038A (ja) 樹脂組成物及びソルダーレジスト樹脂組成物
JP3928620B2 (ja) 感光性樹脂組成物
JP2792298B2 (ja) フォトソルダーレジスト組成物
JPH09255741A (ja) 感光性樹脂組成物、その硬化塗膜及び回路基板
JPH05202332A (ja) 液状フォトソルダーレジストインキ組成物
JP6538390B2 (ja) 感光性樹脂組成物
JP2006335807A (ja) 絶縁性硬化性樹脂組成物及びその硬化物
JP4309246B2 (ja) 光硬化性・熱硬化性樹脂組成物
JP2802801B2 (ja) 感光性熱硬化性樹脂組成物及びソルダーレジストパターン形成方法
JP3316015B2 (ja) 耐熱性感光性樹脂組成物
US10527936B2 (en) Low Dk/Df solder resistant composition use for printed circuit board
JPH08211611A (ja) フォトソルダーレジストインク、プリント回路基板及びその製造方法
JPH0927674A (ja) 感光性樹脂組成物、その硬化塗膜及び回路基板
JP2835539B2 (ja) 感光性熱硬化性樹脂組成物およびパターン形成方法
JP2533557B2 (ja) 感光性樹脂組成物
JPH0122312B2 (ja)
JPH06138655A (ja) 感光性熱硬化性樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19990408