JPH0520428B2 - - Google Patents
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- JPH0520428B2 JPH0520428B2 JP59027711A JP2771184A JPH0520428B2 JP H0520428 B2 JPH0520428 B2 JP H0520428B2 JP 59027711 A JP59027711 A JP 59027711A JP 2771184 A JP2771184 A JP 2771184A JP H0520428 B2 JPH0520428 B2 JP H0520428B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- reaction
- triacetonamine
- acetonin
- chloride
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
- C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
- C07D211/68—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D211/72—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms, with at the most one bond to halogen, directly attached to ring carbon atoms
- C07D211/74—Oxygen atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、高分子材料の光安定剤として、また
医薬などの中間体として有用な、２，２，６，６
−テトラメチル−４−オキソピペリジン（以下、
トリアセトンアミンと称する）の製造方法に関す
るものである。更に詳しくは、２，２，４，４，
６−ペンタメチル−２，３，４，５−テトラヒド
ロピリミジン（以下、アセトニンと称する）から
トリアセトンアミンを製造する方法に関するもの
である。 アセトニンからトリアセトンアミンを合成する
方法としては、例えば、下記の方法などが知られ
ている。 (1) アセトニンを水の存在下にルイス酸と反応さ
せる方法（特公昭44−12141号公報参照） (2) 実質的に無水の条件下、鉱酸または有機酸あ
るいはこれらのアンモニウム塩、または有機塩
基等を触媒として、アセトニンをアセトンと反
応させる方法（特開昭50−19755号、同50−
30880号、同50−30881号、同50−30882号、同
50−151879号の各公報参照） (3) アセトニンとアセトンを少量の酸触媒の存在
下に反応させる方法（特開昭50−36472号公報
参照） しかしながら、上記(1)の方法は、その収率が最
高60％程度であり、また反応副生成物として、反
応に使用された塩化カルシウム、塩化亜鉛などの
ルイス酸を含む樹脂状物質が多量に産出され、そ
の処理に繁雑な手段をとらなければならない。 また、上記(2)の方法は、収率面は解決されたも
のの、触媒の使用量が原料アセトニン１モルに対
して１〜1.2モルと多く、触媒というよりも反応
物といつた量を使用しなければならない不利益が
あり、工業的にはまだ問題が残つていた。 また、上記(3)の方法は、上記(2)の方法と比べ触
媒の使用量は低減されるものの収率が上記(2)の方
法と比べて劣るものであり、より活性の高い触媒
を見い出すことが要望されていた。 従つて、本発明の目的は、高分子材料の光安定
剤として、また医薬などの中間体として有用なト
リアセトンアミンを効果的に製造する方法を提供
することにある。 本発明者等は、上記目的を達成すべく検討を重
ねた結果、高収率、高純度でトリアセトンアミン
を製造する方法を見い出し本発明を完成した。 即ち、本発明は、触媒として、有機カルボン酸
ハライドの存在下に、アセトンとアセトニンとを
反応させてトリアセトンアミンを製造する方法を
提供するものである。 以下に本発明のトリアセトンアミンの製造方法
について詳述する。 本発明の原料の一つとして使用されるアセトニ
ンは、式
医薬などの中間体として有用な、２，２，６，６
−テトラメチル−４−オキソピペリジン（以下、
トリアセトンアミンと称する）の製造方法に関す
るものである。更に詳しくは、２，２，４，４，
６−ペンタメチル−２，３，４，５−テトラヒド
ロピリミジン（以下、アセトニンと称する）から
トリアセトンアミンを製造する方法に関するもの
である。 アセトニンからトリアセトンアミンを合成する
方法としては、例えば、下記の方法などが知られ
ている。 (1) アセトニンを水の存在下にルイス酸と反応さ
せる方法（特公昭44−12141号公報参照） (2) 実質的に無水の条件下、鉱酸または有機酸あ
るいはこれらのアンモニウム塩、または有機塩
基等を触媒として、アセトニンをアセトンと反
応させる方法（特開昭50−19755号、同50−
30880号、同50−30881号、同50−30882号、同
50−151879号の各公報参照） (3) アセトニンとアセトンを少量の酸触媒の存在
下に反応させる方法（特開昭50−36472号公報
参照） しかしながら、上記(1)の方法は、その収率が最
高60％程度であり、また反応副生成物として、反
応に使用された塩化カルシウム、塩化亜鉛などの
ルイス酸を含む樹脂状物質が多量に産出され、そ
の処理に繁雑な手段をとらなければならない。 また、上記(2)の方法は、収率面は解決されたも
のの、触媒の使用量が原料アセトニン１モルに対
して１〜1.2モルと多く、触媒というよりも反応
物といつた量を使用しなければならない不利益が
あり、工業的にはまだ問題が残つていた。 また、上記(3)の方法は、上記(2)の方法と比べ触
媒の使用量は低減されるものの収率が上記(2)の方
法と比べて劣るものであり、より活性の高い触媒
を見い出すことが要望されていた。 従つて、本発明の目的は、高分子材料の光安定
剤として、また医薬などの中間体として有用なト
リアセトンアミンを効果的に製造する方法を提供
することにある。 本発明者等は、上記目的を達成すべく検討を重
ねた結果、高収率、高純度でトリアセトンアミン
を製造する方法を見い出し本発明を完成した。 即ち、本発明は、触媒として、有機カルボン酸
ハライドの存在下に、アセトンとアセトニンとを
反応させてトリアセトンアミンを製造する方法を
提供するものである。 以下に本発明のトリアセトンアミンの製造方法
について詳述する。 本発明の原料の一つとして使用されるアセトニ
ンは、式
【式】で示される無色ま
たは微黄色液体であり、例えばR.B.Bradbury等、
J.Chem.Soc.，1947 1394に記載されている方法
などで得られる。 また、本発明に使用されるアセトニンとして
は、上記のものの他に、アセトニンの水和物も使
用できる。 本発明において触媒として使用される有機カル
ボン酸ハライドとしては、例えば、酢酸クロライ
ド、アルカン酸（C3〜18）クロライド、ジエチル
酢酸クロライド、酢酸ブロマイド、アクリル酸ク
ロライド、メクタリル酸クロライド、シユウ酸ク
ロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸
ジクロライド、フマル酸ジクロライド、クロロ酢
酸クロライド、ジクロロ酢酸クロライド、トリク
ロロ酢酸クロライド、ブロモ酢酸ブロマイド、β
−クロロプロピオン酸クロライド、α−ブロモプ
ロピオン酸クロライド、ブロモプロピオン酸ブロ
マイド、α−ブロモイソ吉草酸クロライド、α−
ブロモイソ吉草酸ブロマイド、α−ブロモ−α
−，α−ジエチル酢酸クロライド、α−ブロモ−
α−，α−ジエチル酢酸ブロマイド、トリフロロ
酢酸クロライド、３，４−ジクロロパーフルオル
ブタン酸クロライド、３，５，６−トリクロロ酢
酸パーフルオルヘキサン酸クロライド、２−ブロ
モカプロン酸クロライド、２−ブロモカプリン酸
クロライド、２−ブロモノナン酸クロライド、２
−ブロモラウリン酸クロライド、２−ブロモパル
ミチン酸クロライド、ヘプタン酸ブロマイド、２
−ブロモカプロン酸ブロマイド、２−ブロモエナ
ント酸ブロマイド、安息香酸クロライド、安息香
酸ブロマイド、トルイル酸クロライド、４−ｔ−
ブチル安息香酸クロライド、フタル酸ジクロライ
ド、イソフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジ
クロライド、トリメリト酸トリクロライド、無水
トリメリト酸クロライド、モノ又はジクロロ安息
香酸クロライド、２−クロロケイ皮酸クロライ
ド、菊カルボン酸クロライド、シクロヘキシルカ
ルボン酸クロライドなどがあげられる。 これらの有機カルボン酸ハライドのうち、酸ブ
ロマイド化合物あるいはハロゲンカルボン酸ハラ
イド化合物が触媒としての活性が大きく好まし
い。 これらの触媒（有機カルボン酸ハライド）は単
独で使用しても、２種以上併用して使用してもよ
く、また他の助触媒と併用してもよい。 これらの触媒の使用量は使用アセトニンに対し
0.01〜15重量％、好ましくは0.5〜10重量％であ
る。 本発明において、前記の有機カルボン酸ハライ
ドと併用することのできる助触媒としては、例え
ば、臭素、沃素、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化リチウム、沃化ナトリウ
ム、沃化カリウム、臭化アンモニウム、沃化アン
モニウム、ロダン化リチウム、ロダン化アンモニ
ウム、硫酸アンモニウム、亜硝酸リチウム、塩化
アンモニウム、シアン化リチウム、尿素、チオ尿
素の臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、亜硝酸塩、メ
タンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、マレイン酸ヒドラジツ
ド、チオジエタノール、トリエタノールアミン、
ジシアンジアミド、水酸化バリウム、ケイソウ
土、活性炭、キヨウワード等の合成吸着剤などが
あげられる。 また、本発明においては、従来トリアセトンア
ミンの合成触媒として知られているルイス酸、プ
ロトン酸及びこれらのアンモニウム塩、含Ｎ有機
塩基等の塩も併用して用いることができ、その組
合せいかんではさらに効果を発揮する場合もあ
る。 上記助触媒の使用量は、触媒、助触媒の種類に
よつても異なるが、通常、使用アセトニンに対し
て0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％で
ある。 また、本発明を実施する上でのアセトニンとア
セトンの使用量は、前者１モルに対し後者0.1モ
ル以上の割合とすれば良いが、後者を１モル以
上、特に３〜15モル使用するのが好ましく、過剰
量のアセトンは反応溶媒として用いられる。 本発明の実施に際しては、アセトニン、アセト
ン、触媒、助触媒、溶剤等は、反応当初から全量
仕込んでもよいし、反応途中で加えてもよい。ま
た数回、回分法で加えてもよく、反応中連続的に
添加してもよい。しかしながら、反応を充分に進
行させるために、最後の仕込みは反応終了の約１
時間以上前の方が望ましい。 本発明での反応温度は、30℃以上が好ましく、
特に加圧反応の場合は70℃以上になる場合があ
り、この場合でもトリアセトンアミンを効率よく
合成できる。 本発明での反応時間は１時間から20時間要する
が、途中の反応温度を変えることによつて短縮す
ることも可能である。 本発明を実施するにあたつては、特に溶剤を使
用する必要はないが、反応温度を制御し、反応を
円滑に進行させるために、溶剤を使用することも
できる。かかる溶剤としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
メチレンクロライド、トリクロロエタン、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロライド、クロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素類；アセトニトリ
ル等のニトリル類；スルホラン、ニトロメタン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルリン酸アミド、
ジメチルスルホキシド等の中性極性溶剤；メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、tert−ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類が
あげられる。 本発明の反応に際しては常圧でも反応は充分進
行するが場合によつては１気圧から30気圧、好ま
しくは１気圧から５気圧の加圧下で反応させるこ
ともできる。 本反応が進行するに従つてアンモニアが発生し
てくるが、これをアセトンと反応させることによ
りトリアセトンアミンが製造でき。この場合には
100％以上の収率でトリアセトンアミンが得られ
る。 本反応では、特に水の添加は必要としないが、
反応当初から水を添加することによつて、触媒の
溶解、あるいはピリミジン環の開裂の促進などの
効果を出すこともできる。 而して、アセトンとアセトニンとを反応させた
反応液から目的とするトリアセトンアミンを取り
出すには、公知の方法でよく、例えば水を加えて
水和物として取り出すか、塩酸、硫酸、蓚酸等の
酸を加えて塩として取り出す。また、過剰量のア
ルカリ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム水溶液等の濃アルカリを加えて、水層を除
き、蒸溜によつて取り出すか、反応終了後、脱溶
媒によつて低沸点物を除いた後に蒸留によつて取
り出すこともできる。さらに、生成したトリアセ
トンアミンを含む脱溶媒物からトリアセトンアミ
ンを取り出さないで、還元その他の処理によつて
他の誘導体として取り出すことも可能である。 反応終了後、脱溶媒によつて取り出される低沸
点物のほとんどが未反応アセトンで、その他アセ
トンの酸性縮合物、使用した溶剤、水などであ
る。 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら
の実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 還元冷却器付フラスコに77ｇのアセトニン、
174ｇのアセトンおよび３ｇの触媒（下記表−１
参照）をとり、60℃で５時間撹拌した。濃水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄後、反応液から低沸点留
分を留去した後、真空蒸溜してトリアセトンアミ
ンを得た。このトリアセトンアミンの収量および
収率を下記表−１に示す。
J.Chem.Soc.，1947 1394に記載されている方法
などで得られる。 また、本発明に使用されるアセトニンとして
は、上記のものの他に、アセトニンの水和物も使
用できる。 本発明において触媒として使用される有機カル
ボン酸ハライドとしては、例えば、酢酸クロライ
ド、アルカン酸（C3〜18）クロライド、ジエチル
酢酸クロライド、酢酸ブロマイド、アクリル酸ク
ロライド、メクタリル酸クロライド、シユウ酸ク
ロライド、アジピン酸ジクロライド、セバチン酸
ジクロライド、フマル酸ジクロライド、クロロ酢
酸クロライド、ジクロロ酢酸クロライド、トリク
ロロ酢酸クロライド、ブロモ酢酸ブロマイド、β
−クロロプロピオン酸クロライド、α−ブロモプ
ロピオン酸クロライド、ブロモプロピオン酸ブロ
マイド、α−ブロモイソ吉草酸クロライド、α−
ブロモイソ吉草酸ブロマイド、α−ブロモ−α
−，α−ジエチル酢酸クロライド、α−ブロモ−
α−，α−ジエチル酢酸ブロマイド、トリフロロ
酢酸クロライド、３，４−ジクロロパーフルオル
ブタン酸クロライド、３，５，６−トリクロロ酢
酸パーフルオルヘキサン酸クロライド、２−ブロ
モカプロン酸クロライド、２−ブロモカプリン酸
クロライド、２−ブロモノナン酸クロライド、２
−ブロモラウリン酸クロライド、２−ブロモパル
ミチン酸クロライド、ヘプタン酸ブロマイド、２
−ブロモカプロン酸ブロマイド、２−ブロモエナ
ント酸ブロマイド、安息香酸クロライド、安息香
酸ブロマイド、トルイル酸クロライド、４−ｔ−
ブチル安息香酸クロライド、フタル酸ジクロライ
ド、イソフタル酸ジクロライド、テレフタル酸ジ
クロライド、トリメリト酸トリクロライド、無水
トリメリト酸クロライド、モノ又はジクロロ安息
香酸クロライド、２−クロロケイ皮酸クロライ
ド、菊カルボン酸クロライド、シクロヘキシルカ
ルボン酸クロライドなどがあげられる。 これらの有機カルボン酸ハライドのうち、酸ブ
ロマイド化合物あるいはハロゲンカルボン酸ハラ
イド化合物が触媒としての活性が大きく好まし
い。 これらの触媒（有機カルボン酸ハライド）は単
独で使用しても、２種以上併用して使用してもよ
く、また他の助触媒と併用してもよい。 これらの触媒の使用量は使用アセトニンに対し
0.01〜15重量％、好ましくは0.5〜10重量％であ
る。 本発明において、前記の有機カルボン酸ハライ
ドと併用することのできる助触媒としては、例え
ば、臭素、沃素、臭化リチウム、臭化ナトリウ
ム、臭化カリウム、沃化リチウム、沃化ナトリウ
ム、沃化カリウム、臭化アンモニウム、沃化アン
モニウム、ロダン化リチウム、ロダン化アンモニ
ウム、硫酸アンモニウム、亜硝酸リチウム、塩化
アンモニウム、シアン化リチウム、尿素、チオ尿
素の臭化水素酸塩、沃化水素酸塩、亜硝酸塩、メ
タンスルホン酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、ｐ−
トルエンスルホン酸塩、マレイン酸ヒドラジツ
ド、チオジエタノール、トリエタノールアミン、
ジシアンジアミド、水酸化バリウム、ケイソウ
土、活性炭、キヨウワード等の合成吸着剤などが
あげられる。 また、本発明においては、従来トリアセトンア
ミンの合成触媒として知られているルイス酸、プ
ロトン酸及びこれらのアンモニウム塩、含Ｎ有機
塩基等の塩も併用して用いることができ、その組
合せいかんではさらに効果を発揮する場合もあ
る。 上記助触媒の使用量は、触媒、助触媒の種類に
よつても異なるが、通常、使用アセトニンに対し
て0.01〜10重量％、好ましくは0.1〜５重量％で
ある。 また、本発明を実施する上でのアセトニンとア
セトンの使用量は、前者１モルに対し後者0.1モ
ル以上の割合とすれば良いが、後者を１モル以
上、特に３〜15モル使用するのが好ましく、過剰
量のアセトンは反応溶媒として用いられる。 本発明の実施に際しては、アセトニン、アセト
ン、触媒、助触媒、溶剤等は、反応当初から全量
仕込んでもよいし、反応途中で加えてもよい。ま
た数回、回分法で加えてもよく、反応中連続的に
添加してもよい。しかしながら、反応を充分に進
行させるために、最後の仕込みは反応終了の約１
時間以上前の方が望ましい。 本発明での反応温度は、30℃以上が好ましく、
特に加圧反応の場合は70℃以上になる場合があ
り、この場合でもトリアセトンアミンを効率よく
合成できる。 本発明での反応時間は１時間から20時間要する
が、途中の反応温度を変えることによつて短縮す
ることも可能である。 本発明を実施するにあたつては、特に溶剤を使
用する必要はないが、反応温度を制御し、反応を
円滑に進行させるために、溶剤を使用することも
できる。かかる溶剤としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素類；
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素類；ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
メチレンクロライド、トリクロロエタン、四塩化
炭素、クロロホルム、エチレンクロライド、クロ
ルベンゼン等の塩素化炭化水素類；アセトニトリ
ル等のニトリル類；スルホラン、ニトロメタン、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
テトラメチル尿素、ヘキサメチルリン酸アミド、
ジメチルスルホキシド等の中性極性溶剤；メタノ
ール、エタノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、tert−ブタノール、２−エチルヘキサノー
ル、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等のアルコール類；テトラヒドロフラン、
ジオキサン、ジエチルエーテル等のエーテル類が
あげられる。 本発明の反応に際しては常圧でも反応は充分進
行するが場合によつては１気圧から30気圧、好ま
しくは１気圧から５気圧の加圧下で反応させるこ
ともできる。 本反応が進行するに従つてアンモニアが発生し
てくるが、これをアセトンと反応させることによ
りトリアセトンアミンが製造でき。この場合には
100％以上の収率でトリアセトンアミンが得られ
る。 本反応では、特に水の添加は必要としないが、
反応当初から水を添加することによつて、触媒の
溶解、あるいはピリミジン環の開裂の促進などの
効果を出すこともできる。 而して、アセトンとアセトニンとを反応させた
反応液から目的とするトリアセトンアミンを取り
出すには、公知の方法でよく、例えば水を加えて
水和物として取り出すか、塩酸、硫酸、蓚酸等の
酸を加えて塩として取り出す。また、過剰量のア
ルカリ、好ましくは水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム水溶液等の濃アルカリを加えて、水層を除
き、蒸溜によつて取り出すか、反応終了後、脱溶
媒によつて低沸点物を除いた後に蒸留によつて取
り出すこともできる。さらに、生成したトリアセ
トンアミンを含む脱溶媒物からトリアセトンアミ
ンを取り出さないで、還元その他の処理によつて
他の誘導体として取り出すことも可能である。 反応終了後、脱溶媒によつて取り出される低沸
点物のほとんどが未反応アセトンで、その他アセ
トンの酸性縮合物、使用した溶剤、水などであ
る。 次に本発明の実施例を示すが、本発明はこれら
の実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 還元冷却器付フラスコに77ｇのアセトニン、
174ｇのアセトンおよび３ｇの触媒（下記表−１
参照）をとり、60℃で５時間撹拌した。濃水酸化
ナトリウム水溶液で洗浄後、反応液から低沸点留
分を留去した後、真空蒸溜してトリアセトンアミ
ンを得た。このトリアセトンアミンの収量および
収率を下記表−１に示す。
【表】
実施例 ２
還元冷却器付フラスコに77ｇのアセトニン、６
ｇの水、232ｇのアセトンおよび３ｇの触媒（下
記表−２参照）をとり、実施例１と同様に処理し
てトリアセトンアミンを得た。このトリアセトン
アミンの収量および収率を下記表−２に示す。
ｇの水、232ｇのアセトンおよび３ｇの触媒（下
記表−２参照）をとり、実施例１と同様に処理し
てトリアセトンアミンを得た。このトリアセトン
アミンの収量および収率を下記表−２に示す。
【表】
実施例 ３
還元冷却器付フラスコに77ｇのアセトニン、
174ｇのアセトンおよび下記表−３に示した添加
量のブロモ酢酸ブロマイドをとり、60℃で３時間
撹拌した。その後、実施例１と同様に処理してト
リアセトンアミンを得た。このトリアセトンアミ
ンの収量および収率を下記表−３に示す。
174ｇのアセトンおよび下記表−３に示した添加
量のブロモ酢酸ブロマイドをとり、60℃で３時間
撹拌した。その後、実施例１と同様に処理してト
リアセトンアミンを得た。このトリアセトンアミ
ンの収量および収率を下記表−３に示す。
【表】
実施例 ４
オートクレーブに46.2ｇのアセトニン、156.6
ｇのアセトンおよび1.5ｇの触媒をとり、自然発
生圧下60℃で５時間撹拌した。その後、実施例１
と同様にしてトリアセトンアミンを得た。このト
リアセトンアミンの収量および収率を下記を表−
４に示す。
ｇのアセトンおよび1.5ｇの触媒をとり、自然発
生圧下60℃で５時間撹拌した。その後、実施例１
と同様にしてトリアセトンアミンを得た。このト
リアセトンアミンの収量および収率を下記を表−
４に示す。
Claims (1)
- １ 触媒として、有機カルボン酸ハライドの存在
下に、アセトンと２，２，４，４，６−ペンタメ
チル−２，３，４，５−テトラヒドロピリミジン
とを反応させることを特徴とする２，２，６，６
−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造
法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59027711A JPS60172962A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
| US06/701,474 US4661597A (en) | 1984-02-16 | 1985-02-14 | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| EP85101710A EP0152935B1 (en) | 1984-02-16 | 1985-02-15 | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| DE8585101710T DE3566539D1 (en) | 1984-02-16 | 1985-02-15 | Process for preparing 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59027711A JPS60172962A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60172962A JPS60172962A (ja) | 1985-09-06 |
| JPH0520428B2 true JPH0520428B2 (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=12228579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59027711A Granted JPS60172962A (ja) | 1984-02-16 | 1984-02-16 | ２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペリジンの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0152935B1 (ja) |
| JP (1) | JPS60172962A (ja) |
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Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0325014A1 (en) * | 1988-01-20 | 1989-07-26 | Ici Americas Inc. | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3513170A (en) * | 1966-07-23 | 1970-05-19 | Sankyo Co | Preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
| US3959295A (en) * | 1973-05-17 | 1976-05-25 | Ciba-Geigy Corporation | Process for the preparation of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine |
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| NO742246L (ja) * | 1973-06-26 | 1975-01-20 | Sankyo Co | |
| US4252958A (en) * | 1977-12-21 | 1981-02-24 | Argus Chemical Corporation | Process for preparing 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidine |
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- 1984-02-16 JP JP59027711A patent/JPS60172962A/ja active Granted
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- 1985-02-15 EP EP85101710A patent/EP0152935B1/en not_active Expired
- 1985-02-15 DE DE8585101710T patent/DE3566539D1/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| JPS60172962A (ja) | 1985-09-06 |
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| EP0152935B1 (en) | 1988-11-30 |
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