JPH0520441B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0520441B2 JPH0520441B2 JP58148976A JP14897683A JPH0520441B2 JP H0520441 B2 JPH0520441 B2 JP H0520441B2 JP 58148976 A JP58148976 A JP 58148976A JP 14897683 A JP14897683 A JP 14897683A JP H0520441 B2 JPH0520441 B2 JP H0520441B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylate
- silicone oil
- weight
- modified silicone
- photocurable resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
本発明は、表面硬化性に優れた光硬化性樹脂組
成物に関する。 光硬化性樹脂は、無溶剤型のため省資源、無公
害であり、また加熱を行わずに短時間で硬化でき
るため省エネルギーに有効なことなどから近年注
目されているものであり、その用途もインキ、塗
料の他、接着剤、床材、木工、金属、紙、印刷回
路板、織物、電線ワイヤー、絶縁ワニスなど多岐
に亘つている。しかしながら、その中には表面硬
化性の問題のある光硬化性樹脂もあり、たとえば
不飽和ポリエステル系樹脂は非表面硬化性であ
り、このものを光硬化性樹脂組成物に使用して
も、空気中の酸素の影響を受け、表面硬化性の悪
い硬化物しか得られない。このことは、他の光硬
化性樹脂たとえば酸素に対して比較的鈍感なエポ
キシアクリレートについても同様な傾向を示すこ
とがあり、現在までに種々の樹脂についての改良
がなされ、ワツクス、三級アミンなどの表面硬化
性改良剤の添加も既に行われている。 本発明者等は、光硬化性樹脂の表面硬化性を改
良すべく種々の新しい空気硬化性改良剤を検討し
た結果、驚くべきことに変性したシリコーンオイ
ルを適量配合することによつて卓越した表面硬化
性を有する光硬化性樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の組成物に使用できる変性シリコーンオ
イルは、一般式 R3SiO（R2SiO）nSiR3 のＲ基の一部にメチル基以外の有機基［但し、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート基を除
く。］を導入してなるシリコーンオイルであつて、
具体的には、例えばアミノ変性、アセチル変性、
カルビノール変性、エポキシ変性、ポリエーテル
変性、フツ素変性、高級脂肪酸含有変性、カルボ
キシル変性、メタクリル変性、メルカプト変性、
フエノール変性、メチルスチリル変性、アルキル
変性、アルコキシ変性等を施したシリコーンオイ
ルであり、信越化学工業(株)、東芝シリコーン(株)な
どから市販されているものである。これらは１種
あるいは２種以上の混合系で使用でき、光硬化性
樹脂成分100重量部に対し、変性シリコーンオイ
ルを0.01〜２重量部配合すればよく、好ましくは
0.05〜１重量部が効果的である。配合量が0.01重
量部より少ないと表面硬化性に及ぼす効果が小さ
くなり、２重量部をこえると系の相溶性などに問
題が生じ好ましくない。また、変性シリコーンオ
イルを配合する時間は問わず、組成物の調製に際
していずれの時点においても差しつかえない。 光硬化性樹脂組成物とは、基本的には光重合性
プレポリマーと光開始剤とからなり、必要に応じ
て光重合性モノマー、増感剤、顔料、充填剤、不
活性有機ポリマー、レベリング剤、揺変性付与
剤、熱重合禁止剤の他、用途によつては、それぞ
れに要求される機能に応じて種々なものが添加さ
れる。 本発明における光硬化性樹脂成分とは、光重合
性プレポリマー、光開始剤及び／又は光重合性モ
ノマーの総称である。 本組成物に使用する光重合性プレポリマーは、
アクリロイル基を有する各種アクリレート及びメ
タクリレートに代表され、具体的にはポリエステ
ルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウ
レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、オリゴアクリレート、アルキドアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレ
ート及びそれぞれのメタクリレートなどが挙げら
れるが、表面硬化性に問題がある光重合性プリポ
リマーであればいずれでもよい。 本発明で使用される光開始剤は従来既知のもの
でよく、たとえばベンゾイン、ベンゾインアルキ
ル（メチル、エチル、ブチル、イソブチルなど）
エーテル類、ベンジル、ビアセチル、ベンジルジ
メチルケタール、テトラメチルチウラムスルフイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾ
ビスプロパン、アセトフエノン、ベンゾフエノ
ン、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチ
ルパーオキサイドなどを示され、その使用量は、
通常光硬化性樹脂成分100重量部当り0.1〜５重量
部である。 光重合性モノマーを配合する場合、ビニル基を
有するモノマーに代表され、具体的にはスチレ
ン、ビニルトルエンなどのスチレン系誘導体、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、グリシジルメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリル酸系化合物、アクリル
酸、ブチルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、イソデシ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレ
ート、ジシクロペンタジエンアクリレートなどの
モノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートなどの多官能性
アクリレートの他、ジアリルフタレート、ジビニ
ルベンゼンなどが例示され、これらのモノマーの
１種もしくは２種以上の混合物が用いられる。 本発明の組成物を硬化せしめる照射光源として
は、光増感作用を惹起させる波長域を有する光線
を発するものであればいずれでもよく、たとえば
太陽光線、低圧、高圧、超高圧などの各種水銀
灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、紫
外用蛍光灯などがある。 過酸化物類を配合し、紫外線照射後、硬化を完
全にするため、加熱硬化してもよい。 本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、表面硬化
性に優れているため、各種用途において一段とそ
の作業性を向上させることができる。 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １〜16 本発明の実施に際して適用した光重合性プレポ
リマーは、下記の通りである。 樹脂(1)：ポリエステルアクリレート 大阪有機化学工業(株)製ビスコート3700 樹脂(2)：ポリエステルメタクリレート 無水トリメリツト酸３モル、グリシジルメタク
リレート11モル、水4.5モル、ジメチルシクロヘ
キシルアミン0.09モルを反応容器に入れ、空気雰
囲気下110℃で２時間反応させた結果得られた酸
価34のポリエステルメタクリレート 樹脂(3)：エポキシアクリレート 大阪有機化学工業(株)製ビスコート540 （硬化方法、評価方法） 所定重量部の配合組成物を直径約２cmのポリエ
チレン製円筒容器に１ｇ採取し、100W高圧水銀
灯を使つて空気送風下30〜40℃で、10cmの距離か
ら10分間照射して、これを硬化させた。 得られた硬化物の表面を指先で軽く押さえて表
面の粘着性の有無を調べ、指触乾燥性（○：粘着
性なし、×：粘着性あり）を評価した。 表１に本発明に係る配合物から得られた硬化物
の指触乾燥性を一覧する。 比較例 １ 変性シリコーンオイルA0.05重量部に代えてシ
リコーンオイル（KF−96）１重量部を配合した
外は実施例12と同様にして調製した樹脂硬化物の
指触乾燥性を評価した。得られた結果を表１に示
す。 比較例 ２ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
１と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ３ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
４と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ４ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
７と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ５ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
12と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ６ 変性シリコーンオイルＡの配合量を４重量部と
した外は実施例１に準じて光硬化性樹脂組成物を
調製したところ、系が完全には均一とはならず、
硬化物表面に粘着性が認められた。 以上の結果、変性シリコーンオイルを配合する
ことにより、光硬化性樹脂組成物の表面硬化性
（指触乾燥性）を改良できることは明らかである。
成物に関する。 光硬化性樹脂は、無溶剤型のため省資源、無公
害であり、また加熱を行わずに短時間で硬化でき
るため省エネルギーに有効なことなどから近年注
目されているものであり、その用途もインキ、塗
料の他、接着剤、床材、木工、金属、紙、印刷回
路板、織物、電線ワイヤー、絶縁ワニスなど多岐
に亘つている。しかしながら、その中には表面硬
化性の問題のある光硬化性樹脂もあり、たとえば
不飽和ポリエステル系樹脂は非表面硬化性であ
り、このものを光硬化性樹脂組成物に使用して
も、空気中の酸素の影響を受け、表面硬化性の悪
い硬化物しか得られない。このことは、他の光硬
化性樹脂たとえば酸素に対して比較的鈍感なエポ
キシアクリレートについても同様な傾向を示すこ
とがあり、現在までに種々の樹脂についての改良
がなされ、ワツクス、三級アミンなどの表面硬化
性改良剤の添加も既に行われている。 本発明者等は、光硬化性樹脂の表面硬化性を改
良すべく種々の新しい空気硬化性改良剤を検討し
た結果、驚くべきことに変性したシリコーンオイ
ルを適量配合することによつて卓越した表面硬化
性を有する光硬化性樹脂組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成するに至つた。 本発明の組成物に使用できる変性シリコーンオ
イルは、一般式 R3SiO（R2SiO）nSiR3 のＲ基の一部にメチル基以外の有機基［但し、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート基を除
く。］を導入してなるシリコーンオイルであつて、
具体的には、例えばアミノ変性、アセチル変性、
カルビノール変性、エポキシ変性、ポリエーテル
変性、フツ素変性、高級脂肪酸含有変性、カルボ
キシル変性、メタクリル変性、メルカプト変性、
フエノール変性、メチルスチリル変性、アルキル
変性、アルコキシ変性等を施したシリコーンオイ
ルであり、信越化学工業(株)、東芝シリコーン(株)な
どから市販されているものである。これらは１種
あるいは２種以上の混合系で使用でき、光硬化性
樹脂成分100重量部に対し、変性シリコーンオイ
ルを0.01〜２重量部配合すればよく、好ましくは
0.05〜１重量部が効果的である。配合量が0.01重
量部より少ないと表面硬化性に及ぼす効果が小さ
くなり、２重量部をこえると系の相溶性などに問
題が生じ好ましくない。また、変性シリコーンオ
イルを配合する時間は問わず、組成物の調製に際
していずれの時点においても差しつかえない。 光硬化性樹脂組成物とは、基本的には光重合性
プレポリマーと光開始剤とからなり、必要に応じ
て光重合性モノマー、増感剤、顔料、充填剤、不
活性有機ポリマー、レベリング剤、揺変性付与
剤、熱重合禁止剤の他、用途によつては、それぞ
れに要求される機能に応じて種々なものが添加さ
れる。 本発明における光硬化性樹脂成分とは、光重合
性プレポリマー、光開始剤及び／又は光重合性モ
ノマーの総称である。 本組成物に使用する光重合性プレポリマーは、
アクリロイル基を有する各種アクリレート及びメ
タクリレートに代表され、具体的にはポリエステ
ルアクリレート、エポキシアクリレート、ポリウ
レタンアクリレート、ポリエーテルアクリレー
ト、オリゴアクリレート、アルキドアクリレー
ト、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレ
ート及びそれぞれのメタクリレートなどが挙げら
れるが、表面硬化性に問題がある光重合性プリポ
リマーであればいずれでもよい。 本発明で使用される光開始剤は従来既知のもの
でよく、たとえばベンゾイン、ベンゾインアルキ
ル（メチル、エチル、ブチル、イソブチルなど）
エーテル類、ベンジル、ビアセチル、ベンジルジ
メチルケタール、テトラメチルチウラムスルフイ
ド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２−アゾ
ビスプロパン、アセトフエノン、ベンゾフエノ
ン、ベンゾイルパーオキサイド、ジ−tert−ブチ
ルパーオキサイドなどを示され、その使用量は、
通常光硬化性樹脂成分100重量部当り0.1〜５重量
部である。 光重合性モノマーを配合する場合、ビニル基を
有するモノマーに代表され、具体的にはスチレ
ン、ビニルトルエンなどのスチレン系誘導体、メ
タクリル酸、メタクリル酸メチル、グリシジルメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタク
リレートなどのメタクリル酸系化合物、アクリル
酸、ブチルアクリレート、グリシジルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、イソデシ
ルアクリレート、ステアリルアクリレート、ラウ
リルアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールモノアクリレ
ート、ジシクロペンタジエンアクリレートなどの
モノアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、
トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエ
リスリトールヘキサアクリレートなどの多官能性
アクリレートの他、ジアリルフタレート、ジビニ
ルベンゼンなどが例示され、これらのモノマーの
１種もしくは２種以上の混合物が用いられる。 本発明の組成物を硬化せしめる照射光源として
は、光増感作用を惹起させる波長域を有する光線
を発するものであればいずれでもよく、たとえば
太陽光線、低圧、高圧、超高圧などの各種水銀
灯、キセノンランプ、メタルハライドランプ、紫
外用蛍光灯などがある。 過酸化物類を配合し、紫外線照射後、硬化を完
全にするため、加熱硬化してもよい。 本発明に係る光硬化性樹脂組成物は、表面硬化
性に優れているため、各種用途において一段とそ
の作業性を向上させることができる。 以下に実施例をあげて本発明を更に詳細に説明
する。 実施例 １〜16 本発明の実施に際して適用した光重合性プレポ
リマーは、下記の通りである。 樹脂(1)：ポリエステルアクリレート 大阪有機化学工業(株)製ビスコート3700 樹脂(2)：ポリエステルメタクリレート 無水トリメリツト酸３モル、グリシジルメタク
リレート11モル、水4.5モル、ジメチルシクロヘ
キシルアミン0.09モルを反応容器に入れ、空気雰
囲気下110℃で２時間反応させた結果得られた酸
価34のポリエステルメタクリレート 樹脂(3)：エポキシアクリレート 大阪有機化学工業(株)製ビスコート540 （硬化方法、評価方法） 所定重量部の配合組成物を直径約２cmのポリエ
チレン製円筒容器に１ｇ採取し、100W高圧水銀
灯を使つて空気送風下30〜40℃で、10cmの距離か
ら10分間照射して、これを硬化させた。 得られた硬化物の表面を指先で軽く押さえて表
面の粘着性の有無を調べ、指触乾燥性（○：粘着
性なし、×：粘着性あり）を評価した。 表１に本発明に係る配合物から得られた硬化物
の指触乾燥性を一覧する。 比較例 １ 変性シリコーンオイルA0.05重量部に代えてシ
リコーンオイル（KF−96）１重量部を配合した
外は実施例12と同様にして調製した樹脂硬化物の
指触乾燥性を評価した。得られた結果を表１に示
す。 比較例 ２ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
１と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ３ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
４と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ４ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
７と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ５ 変性シリコーンオイルを配合しない外は実施例
12と同様にして調製した樹脂硬化物の指触乾燥性
を評価した。得られた結果を表１に示す。 比較例 ６ 変性シリコーンオイルＡの配合量を４重量部と
した外は実施例１に準じて光硬化性樹脂組成物を
調製したところ、系が完全には均一とはならず、
硬化物表面に粘着性が認められた。 以上の結果、変性シリコーンオイルを配合する
ことにより、光硬化性樹脂組成物の表面硬化性
（指触乾燥性）を改良できることは明らかである。
【表】
Claims (1)
- １ 光硬化性樹脂成分100重量部に対し、変性シ
リコーンオイル［但し、ヒドロキシアルキル（メ
タ）アクリレートによる変性物を除く。］を0.01
〜２重量部配合することを特徴とする表面硬化性
に優れた光硬化性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14897683A JPS6040103A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 光硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14897683A JPS6040103A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 光硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6040103A JPS6040103A (ja) | 1985-03-02 |
| JPH0520441B2 true JPH0520441B2 (ja) | 1993-03-19 |
Family
ID=15464887
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14897683A Granted JPS6040103A (ja) | 1983-08-15 | 1983-08-15 | 光硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6040103A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3440580B2 (ja) * | 1994-10-31 | 2003-08-25 | 王子製紙株式会社 | 感圧記録帳票用の接着剤組成物および感圧記録帳票 |
| JP2022112753A (ja) * | 2021-01-22 | 2022-08-03 | 大阪有機化学工業株式会社 | アルカリ可溶性樹脂、感光性樹脂組成物、硬化物、及び画像表示装置 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4288479A (en) * | 1973-09-24 | 1981-09-08 | Design Cote Corp. | Radiation curable release coatings |
| JPS5598265A (en) * | 1979-01-17 | 1980-07-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Preparation of coating composition and plastic molding with improved surface property by using the same |
| JPS56861A (en) * | 1979-06-18 | 1981-01-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and production of synthetic resin molded article using it |
| DE2917754A1 (de) * | 1979-05-02 | 1980-11-13 | Wacker Chemie Gmbh | Hydrophile, vernetzte, modifizierte organopolysiloxane verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| JPS56141309A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Coating composition and preparation of synthetic resin molded article using the same |
| JPH0645766B2 (ja) * | 1983-03-18 | 1994-06-15 | ディーエスエム ナムローゼ フェンノートシャップ | 放射線硬化性コーティング組成物 |
| EP0125710A3 (en) * | 1983-04-11 | 1985-07-10 | International Standard Electric Corporation | U.v. curable coating for optical fibers |
-
1983
- 1983-08-15 JP JP14897683A patent/JPS6040103A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6040103A (ja) | 1985-03-02 |
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