JPS61174256A - 紫外線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は紫外線により速やかに硬化し、優れた物理的化
学的及び熱的性質を示す塗膜を与える樹脂組成物を提供
するものである。

多塩基酸及び多価アルコールを主成分とする不飽和ポリ
エステル、多価アルコールのアリルニーデル、光重合開
始剤に要すればビニルモノマーや顔Ｙ］及び各種の添加
剤を加えた紫外線硬化を樹脂組成物や前記組成物の水性
エマルションは従来からよく知られており、省資源、低
公害性の面において優れているのみならず、不活性ガス
雰囲気下としなくとも比較的短時間に硬化し、表面の粘
着性が無く、良好な物性を示す為に広く使用されている
。しかしながら、この紫外線硬化型樹脂組成物は、硬化
速度がなお遅く、また多塩ＭＭ酸成分不飽和Ｉｊｎ塁酸
を含む不飽和ポリエステルとビニルモノマーを主成分ど
し、触媒と促進剤の組合「に」：って重合硬化１！ｌノ
める通常の触媒硬化型不飽和ポリエステル樹脂組成物の
硬化物に比較すると、硬化物の硬酊や耐熱性等の開時性
も若干及ばないのが実情ひある。

このことは空気硬化性は良好Ｃあるもののアリル性不飽
和二重結合の重合速度は遅く、■つビニルモノマーどの
其重合性も不充分であること（こよるものである。

本発明者らは神々研究を重ねた結果、組成物中に必須成
分として、マレイミド化合物を使用することにより、紫
外線硬化の際に重合速度か史に促進されて硬化が充分に
進行し、通常の触媒硬化型不飽和ポリエステル樹脂組成
物と同等以１−の物性をも勺え得ることを見出して、本
発明を完成した。

即ち、本発明は不飽和ポリ」ステル、マレイミド化合物
、多価アルコールのアリル：［−チル及び光重合開始剤
及び要、すればビニルモノマーより成る紫外線硬化型樹
脂組成物に関するものである。

本発明において使用する不飽和ポリエステルは、無水マ
レイン酸、フマール酸、イタコン酸、シトラコン酸、無
水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、２，６−ニン
ドメチレン・１１−ラヒドロ無水フタル酸、アジピン酸
、グルタル酸、セパチン酸、トリメリット酸、ピロメリ
ットＭなどの多塩基酸とエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコー
ル、ジエチレングリ：］−ル、１〜す■チレフグリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ポリブチレングリコール
、ポリプロピレングリコール、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ１−一ルなど
の多価アルコールを主成分として得られる通常の触媒硬
化型不飽和ポリエステル樹脂組成物に使用されているも
のである。また、変性剤として、本発明の樹脂組成物の
一成分として使用される後述の多価アルコールのアリル
−１’　−チルの中で水酸基を有している多価アルコー
ルのアリルエーテル：亜麻仁油、桐油、ひまし油、１Ｂ
２水ひまし油、大豆油、米糠油などの半乾性油乃至乾性
油もしくはこれらの脂肪酸；天然ゴムや合成ゴム及び液
状ポリブタジェンなどのオリゴマ□−などを用いて得ら
れ／ｊ不不飽和ポリススプル゛あってもよい。、不竺和
ポリ■ステ、ルの好ましい使用割合は、本発明の紫外線
硬化型樹脂組成物中２０〜８０１Ｆ品％の範囲の割合で
ある。

本発明においで使用するマレイミド化合物どしては、マ
レイミド及びそのα−置換誘導体やＮ−置換誘導体及び
ビス・マレイミド類の全てが含まれるが、特にＮ−アル
キル及びＮ−アリール誘導体あるいはそれ、らのハロゲ
ン又は官、能性基置換体などが好ましい。マレイミド化
合物の好ましい使用割合は、本発明の紫外線硬化型樹脂
組成物中０゜１〜２０重量％の範囲の割合である。

本発明において使用する多価アルコ１−ルのアリルエー
テルとしては、例えばグリセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタンなどのモノ、ジ又はトリア
リルエーテル、外ンタエリスリト−ルのｔノ、ジ、トリ
又はテトラアリルエーテル、アリルグリシジルエーテル
、アリロキシ・ジ・シクロペンタジェン、フェノール・
ホルムアルデヒド初期縮合物のアリルエーテル化物、尿
素もしくは１〜リアジン化合物仁ホルムアルデヒドとの
初期綜合物のアリルエーテル化物など、が含まれる。多
価アルコールのアリ、ルエーテル１の好ましい使用割合
は、本発明の紫外線硬化型樹脂組成物中１〜２０重量％
の範囲の割合鳳ある。

光重合開始剤としては、例えばベンゾイン１、ベンゾイ
ンメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、
ベンゾインフェニルエーテル、２゜２′−ジメトキシア
はトフエノン、２−フェニルヂオアセトフエノン、ベン
ジル、ベンジルジメチルケタール、アンスラキノン、ナ
フトキノン、２゜４−ジイソプロピルチオキリ゛ントン
、アゾビスイソブチ［］ニトリル、２．２′−アゾビス
−２，４−ジメヂルバレロニトリル、ヘンシイルバーオ
キ＝　　５　− サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキ１ノイド、ジベンジル
サルファイド、テ１へラメチルチウラムモノタルファイ
ド、テトラ■チルチウラムジサルファイド、ベンゾフェ
ノン、ヒバロインエチルエーテル、ジベンジルサルファ
イド、シンＪモイルクロライド、ジメチルシフ■ニレン
ジサルファイド、ジベンゾチアゾールジリルフフイドな
どがある。

光重合開始剤の好ましい使用割合は、本発明の紫外線硬
化型樹脂組成物中０．１〜１０重足％の範囲の割合であ
る。

本発明の組成物には要すればビニルモノマーを使用する
が、スチレンなどのビニル芳香族化合物、ジアリルフタ
レ−１〜などのアリルエステル化合物、エチレングリコ
ールジアクリレート、トリメチロールプ［１パントリア
クリレート、ヒト［］キシエチルメタクリレートなどの
（メタ）アクリル化合物、酢酸ビニルなどのビニルエス
テルなど公知のビニルモノマー類が全て使用出来る。ビ
ニルモノマーの好ましい使用割合は、本発明の紫外線硬
化型樹脂組成物中７８．８重量％以下の割合である。

本発明の組成物の製造に当っては、通常の混合、撹拌の
あらゆる方法か適用され得る。特に、−Ｌマルション化
して使用Ｊる場合には乳化剤が使用されるのが通常であ
るが、公知の乳化剤が使用され、公知の乳化方法が適用
される。また必要に応じて、顔ｒ１、染料、充填材その
地塗利用添加剤も添加し得る。また乾ｆノ１油乃至半乾
性油変性アルキド樹脂や比較的高い沃素価を右する天然
ゴ１８もしくは合成ゴム又はそれらの誘導体や石油樹脂
を添加することもある。

本発明の樹脂組成物は、紫外線により速やかに硬化し、
硬度や耐熱性に優れ且つ密着性にも優れた皮膜を与える
ため、プラスチックスや木質月利等の保護塗料、金属材
料の防錆塗料、木粉やセラミックス等各種ｌ）体のバイ
ンダー、プリン１へ配線板のソルダーレジストやマーキ
ングインク等に有効に利用されるものである。

次に実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発
明はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、
例中の部は重量部を表わすものとする。

実施例　１ 撹拌機、１■１、窒素導入管及び速流冷却器を備えた四
つロフラスコに無水フタルＭ　０．５モル、無水マレイ
ンＭＯ，５モル、プロピレングリコール１．０５モルを
仕込み、１８０℃に加熱、撹拌して、７時間窒素気流中
で反応けじめ、酸価が３０になったところで、窒素気流
を増加して未反応物を留去して、不飽和ポリエステルを
得た。得られた不飽和ポリエステル１００部をＮ−ブチ
ルマレイミド２０部、１〜リメチロールブ［］パパンジ
アリルエール１１０及びスチレン７０部よりなる混合溶
液に加えて、更にベンゾインイソプロピル１−テルロ部
を混合・溶解して樹脂組成物とした。

次に、１−記組オシを０．３　ｍｍ厚の磨き軟鋼板上に
バーコーターで厚さ６０μに塗布し、環４目＃−牢Ｉ甫
Ｉ半＝８０ワット高ｎ水銀燈で高さ１０ｃｍの距離から
２秒間紫外線熱則すると、表面粘着性のない鉛筆硬亀１
−１、■リフ廿ン値８＃の均一な透明塗膜が得られた。

実施例　２ 実施例１のＮ−ブチルマレイミドに替えてＮ−シクロへ
キシルマレイミドを使用する伯は、実施例１と同じ方法
で、樹脂組成物を得た。撹拌機を備えた容器にソフタノ
ール２００　（日本触媒化学工業■製、炭素数１２〜１
４の第２級アルコールのポリオキシエチレン付加物）の
５重量％水溶液１００部を入れ、激しく撹拌しながら一
ト記組成物１００部を加えて樹脂組成物のエマルション
を得た。　次に、上記エマルションを厚さ３　ｍｍの化
粧合板上にバーコーターで厚さ６０μに塗布し、室温で
１時間乾燥後、８０ワツト高圧水銀燈で高さ１０ｃｍの
距離から４秒間紫外線熱ｅＶ−ｄ−るど、光沢及び密着
性の良い透明塗膜が得られた。

比較例　１ 実施例１でＮ−ブチルマレイミドを含まない以外は、実
施例１と同様にして比較用の樹脂組成物を調製し、実施
例１と同じ方法で紫外線硬化さけたどころ、表面粘着性
がなく鉛筆硬度１」の塗膜となるのに１０秒間の紫外線
照射を要し、Ｊ−リフセン値も３　ｍｍと低いものであ
った。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、不飽和ポリエステル、マレイミド化合物、多価アル
   コールのアリルエーテル及び光重合開始剤及び要すれば
   ビニルモノマーより成る紫外線硬化型樹脂組成物。