JPH05208983A - 水易溶性リン酸−l−アスコルビルマグネシウムの製造方法及びそれを用いた化粧料 - Google Patents

水易溶性リン酸−l−アスコルビルマグネシウムの製造方法及びそれを用いた化粧料

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JPH05208983A
JPH05208983A JP3047398A JP4739891A JPH05208983A JP H05208983 A JPH05208983 A JP H05208983A JP 3047398 A JP3047398 A JP 3047398A JP 4739891 A JP4739891 A JP 4739891A JP H05208983 A JPH05208983 A JP H05208983A
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JP
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water
ascorbyl
magnesium
phosphate
magnesium phosphate
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JP3047398A
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Eriko Suzuki
恵利子 鈴木
Jun Hiraki
純 平木
Masahiro Fujii
正弘 藤井
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Chisso Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの水溶
液を凍結乾燥することにより結晶化度を低下させること
を特徴とする、水易溶性リン酸−L−アスコルビルマグ
ネシウムの製造方法である。 【効果】水とのなじみが良く、分散が早く、短時間で水
に溶解する。肌につけた時にざらつきがなく、感触が良
く、美白効果を持つ。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、水溶解性の優れたリン
酸−L−アスコルビルマグネシウムの製造方法及びそれ
を用いた化粧料に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、リン酸−L−アスコルビルマグネ
シウムは美白化粧料に用いられているが、リン酸−L−
アスコルビルマグネシウムが水溶性ビタミンC誘導体で
あるにも拘らず、水に溶解しにくいという欠点があっ
た。このため、リン酸−L−アスコルビルマグネシウム
を微粉砕することが行われているが、この方法ではリン
酸−L−アスコルビルマグネシウムが水に溶解しにくい
という欠点が十分に解決されるものではなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】リン酸−L−アスコル
ビルマグネシウムは水に溶解する際に、水とのなじみが
悪く或いは溶解しにくいといった欠点があった。本発明
者等は、上記の欠点の改善について種々検討した結果、
リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの水溶液を凍結
乾燥することにより、リン酸−L−アスコルビルマグネ
シウムの結晶化度を低下させることにより、水溶解性の
優れたリン酸−L−アスコルビルマグネシウムを得るこ
とが出来ることを見出し、本発明を完成した。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、リン酸−L−
アスコルビルマグネシウムの水溶液を凍結乾燥すること
により結晶化度を低下させることを特徴とする、水易溶
性リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの製造方法、
および該水易溶性のリン酸−L−アスコルビルマグネシ
ウムを含有してなる化粧料に係わるものである。
【0005】L−アスコルビン酸(ビタミンC)は動植
物界に広く分布し、特に野菜・果物に豊富に含まれる。
L−アスコルビン酸は、多様な生理作用・薬理作用を持
つことが知られているが、その中でも皮膚の異常色素沈
着症への効果は古くから化粧品関係者の間で知られてい
た。皮膚の色を決定する最大の因子はメラニンの色素で
あるが、L−アスコルビン酸はメラニンに関し、次の2
つの作用があると言われている。 メラニン形成の初期段階で生成されるドーパキノンを
ドーパに還元しメラニン形成を抑制する。 メラニンを還元して淡色型にする。
【0006】ただ、L−アスコルビン酸は乾燥時には比
較的安定であるが、水溶液中では空気と光により容易に
酸化される欠点を持つので、水溶液で安定性が高く、化
粧品に配合しやすいL−アスコルビン酸の誘導体が種々
研究された結果、美白用化粧品原料として下記構造式を
持つリン酸−L−アスコルビルマグネシウムが開発され
た。本発明ではこのリン酸−L−アスコルビルマグネシ
ウムを用いる。
【0007】
【化1】
【0008】本発明で用いるリン酸−L−アスコルビル
マグネシウムは、例えばアスコルビン酸−2−リン酸を
マグネシウム塩とすることによって製造することがで
き、また日光ケミカル株式会社の登録商標NIKKOL VC-PM
G 、あるいは昭和電工株式会社、わかもと製薬株式会社
より販売されているものを用いることもできる。アスコ
ルビン酸−2−リン酸は、リン酸エステル5,6−O−
イソプロピリデン−アスコルビン酸を塩基の存在下でオ
キシ塩化リンと反応させることにより得ることができ、
また微生物の菌体、培養液またはそれらの処理物を酵素
源として用いて、アスコルビン酸もしくはアラボアスコ
ルビン酸とピロリン酸などのリン酸基供与体とから酵素
的方法でも得ることができる(特開平1−199590号公
報) 。
【0009】一般に、物質が高温の溶融状態から冷却し
て固体になるとき、原子は規則正しく並ぼうとするため
結晶性の固体となる。これに対し、原子の並び方が不規
則な場合はアモルファスな固体となる。従って、原子の
並び方が規則正しいか、不規則かを調べれば結晶性の固
体かアモルファスな固体か判断することが出来る。この
ため、X線の回折を測定するのであるが、原子配列が規
則正しい結晶では、原子が作っている面がいくつかあ
り、その面によってX線が回折するので、ある一定の入
射角であてたX線が回折する角度を測定して結晶である
ことを確かめることが出来る。これに対し、原子の並び
方が不規則なアモルファスでは、ある入射角のときにX
線が強く回折するということはない。
【0010】本発明者等は、結晶化度の異なるリン酸−
L−アスコルビルマグネシウムを作り、X線回折によ
り、その結晶化度と溶解時間との関係を調べた結果、結
晶化度の低いリン酸−L−アスコルビルマグネシウムほ
ど水に対する溶解時間が短いことを見出した。本発明で
結晶化度が低いということ(低結晶性ともいう。)は、
X線回折により試料を2θ=30〜1000間でスキャニング
し、認められるピークの高さの高低から判断するもので
あり、原料リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの2
θ=30〜1000のX線回折チャートのピークより低いピー
クを有するリン酸−L−アスコルビルマグネシウムを低
結晶性リン酸−L−アスコルビルマグネシウムという。
【0011】本発明の、凍結乾燥法による結晶化度の低
いリン酸−L−アスコルビルマグネシウムの製造は例え
ば次のように行う。リン酸−L−アスコルビルマグネシ
ウムの0.01〜15%(重量%)の水溶液を凍結乾燥せしめ
て、リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの凍結乾燥
品を得るのが基本であるが、凍結乾燥させるリン酸−L
−アスコルビルマグネシウムの水溶液は予め予備凍結
し、しかる後凍結乾燥機に入れて減圧下で乾燥すること
が好ましい結果を与える。予備凍結の温度は−20〜−40
℃、凍結乾燥の棚温度は30℃〜−20℃、真空度は1トル
(Torr)以下が望ましい。凍結乾燥中には、棚温を30℃
前後に加温することも出来る。
【0012】リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの
水に対する溶解度は15〜20重量%であることから、濃度
の上限は15〜20重量%である。水溶液のpHを酸性側に持
っていくと、リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの
溶解度は上がるが不安定になる。経済的観点からすると
リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの濃度の高い水
溶液から凍結乾燥するのが有利であるが、濃度が高すぎ
ると、凍結乾燥して得られた製品を化粧料に使用すると
肌に塗布する際のざらつき感が出てくる。逆にリン酸−
L−アスコルビルマグネシウムの濃度が低いと肌に塗布
する際のざらつき感は無くなるが、大量の水を蒸発させ
なければならないので経済的に不利である。従って、好
ましいリン酸−L−アスコルビルマグネシウムの濃度範
囲は5〜10重量%である。
【0013】リン酸−L−アスコルビルマグネシウムの
粉末及び顆粒は水に溶解しにくい。しかし、本発明の方
法で得られた結晶化度の低いリン酸−L−アスコルビル
マグネシウムは水に短時間で溶解する。かかる特徴があ
るため、得られたリン酸−L−アスコルビルマグネシウ
ムを、化粧水と粉体とからなる二剤タイプの化粧品の粉
体サイドの化粧品原料として極めて好適に用いることが
出来る。
【0014】本発明の製造方法で得られたリン酸−L−
アスコルビルマグネシウムの形状は綿状ないし繊維状で
ある。このままでも使用できるが、必要ならば粉砕機に
かけて微粉末状にすることも出来る。このような処理を
行った後でも、水に短時間で溶解するという性質(易溶
性)や、肌に塗布する際のざらつき感がない等の性質は
失われない。
【0015】本発明の製造方法で得られたリン酸−L−
アスコルビルマグネシウムは上述した性質を持つので、
水或いは化粧水を添加して溶解させる時、水或いは化粧
水に短時間で溶解し、肌に塗布する際のざらつき感がな
くなる。従って、手のひらの上で水或いは化粧水に溶解
させて肌に塗布するタイプの化粧料の原料として好適に
用いることが出来る。
【0016】水易溶性リン酸−L−アスコルビルマグネ
シウムを含有する本発明の化粧料としては、固形状タイ
プ、パウダー状タイプ、ジェリー状タイプ、クリーム状
タイプ、液体タイプの各種のタイプのものが挙げられ
る。これら各種のタイプの化粧料中の該水易溶性リン酸
−L−アスコルビルマグネシウムの含有量は特に限定さ
れないが、そのままの形で直接皮膚に塗布するタイプの
化粧料例えば液状タイプ、クリーム状タイプの化粧料に
あっては、該含有料は0.5 〜10重量%が適当であり、好
ましくは1〜5重量%である。
【0017】かかる化粧料はリン酸−L−アスコルビル
マグネシウムの美白効果を持つ。本発明の水易溶性リン
酸−L−アスコルビルマグネシウムを含有する化粧料中
には、必要に応じて顔料・色素・粉体・酸化防止剤・紫
外線吸収剤・香料・造粒剤・増量剤等を添加することが
出来る。
【0018】
【発明の効果】本発明で得られたリン酸−L−アスコル
ビルマグネシウムは、次のような特徴を持っている。 無処理のリン酸−L−アスコルビルマグネシウムと比
較して、水とのなじみが良く、分散が早く、短時間で水
に溶解する。 肌につけた時にざらつきがなく、感触が良い。 美白効果を持つ。
【0019】
【実施例】次に、実施例及び比較例によって、本発明を
さらに詳細に説明する。文中、%は重量%である。 実施例1(製法) 市販のリン酸−L−アスコルビルマグネシウム1.0gを純
水 100ml中に溶解させた。この溶液を1000ml容ナスフラ
スコに入れ、−40℃の冷媒中で予備凍結した。これを室
温下、18時間凍結乾燥機(東京理化製FD−1型)を用
いて凍結乾燥し、乾燥品0.73gを得た。
【0020】原料として用いた市販のリン酸−L−アス
コルビルマグネシウム及びこれを凍結乾燥して得られた
リン酸−L−アスコルビルマグネシウムについて、その
結晶化度を下記の条件で広角X線回折法(ディフラクト
メータ法)で測定した。 X線発生装置 理学電機社製 RU−200 X線源:Cu Kα 線 湾曲結晶モノクロメータ(グラファイト)使用 出力 :40KV、 150mA ゴニオメータ 理学電機社製 2155D型 スリット:10−0.15mm−10 検出器 :シンチレーションカウンター 計数記録装置 理学電機社製 RAD−B型 上記の試料を2θ=30〜1000をスキャンして求めた広角
X線回折チャートについて、2θ=4.50〜720 の範囲で
積分した結果は次の通りであった。
【0021】 原料として用いた市販のリン酸−L−
アスコルビルマグネシウム=1.123× 106 凍結乾燥して得られたリン酸−L−アスコルビルマ
グネシウム=1.045 ×106 凍結乾燥して得られたリン酸−L−アスコルビルマグネ
シウムのX線回折チャートの積分値は、原料として用い
た市販のリン酸−L−アスコルビルマグネシウムのX線
回折チャートの積分値より小さく、結晶化度が低下して
いるのが判る。
【0022】実施例2及び比較例1 実施例1で得られた凍結乾燥品、及び比較例1として原
料として用いた市販の粉末状リン酸−L−アスコルビル
マグネシウム及び市販の顆粒状リン酸−L−アスコルビ
ルマグネシウムを用いて、水とのなじみ試験及び溶解性
試験を行った。その結果を表1に示す。
【0023】〔水とのなじみ試験〕50mlのビーカーに水
10mlを入れる。この水の上に試料 300mgを投入し、水と
のなじみを観察した。
【0024】評価は下記の基準によった。 ○:試料が直ちに溶解した。 △:粉体が水に浮いたり、ままこになったりする粉も見
られた。 ×:下に沈み、水になじみ難い。 〔溶解性試験〕50mlのビーカーに水10mlを入れ、マグネ
チックスターラーで一定回転速度で攪拌する。試料を30
0 mg投入後、水に完全に溶解するまでの時間を測定し
た。
【0025】 表1の結果が示すように、本発明の方法で得られた試料
は、原料に比して、水とのなじみ・溶解時間とも優れて
いた。
【0026】実施例3(本発明品を用いた化粧品の例) 本発明の水易溶性リン酸−L−アスコルビルマグネシウ
ムを用時調整型(二剤タイプ)の化粧料として用いた。
即ち、40mlの内容積を持つバイアル瓶に、下記組成の水
溶液を10mlづつ注入し−40℃の冷媒中で予備凍結した
後、これを棚温−5℃で20時間凍結乾燥した。その後、
棚温25℃で3時間、真空乾燥した。バイアル瓶中に白色
綿状の製品が生成した。
【0027】〔水溶液の組成〕 リン酸−L−アスコルビルマグネシウム 8.0% D−マンニット 11.5% ヒアルロン酸ナトリウム 0.5% 精製水 80.0% このバイアル瓶に下記組成を持つ化粧水20mlを加え、軽
く振盪した。バイアル瓶中に白色綿状品はスムーズに溶
解し、やや粘稠なエッセンスとなった。
【0028】〔化粧水の組成〕 グリセリン 3.0% プロピレングリコール 4.0% オレイルアルコール 0.1% ポリオキシエチレンソルビタン モノラウリン酸エステル 0.3% エチルアルコール 3.0% パラヒドロキシ安息香酸メチルエステル 0.1% 精製水 89.5% 香料 適量。
【0029】比較例3 40mlの内容積を持つバイアル瓶に下記組成の粉末混合物
を2gづつ充填した。 〔粉末の組成〕 リン酸−L−アスコルビル マグネシウム微粉末 0.80g D−マンニット 1.15g ヒアルロン酸ナトリウム微粉末 0.05g このバイアル瓶に実施例3の化粧水20mlを加え、軽く振
盪した。バイアル瓶中に白色粉末は化粧水の上面に浮き
上がりなかなか溶解しなかった。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 リン酸−L−アスコルビルマグネシウム
    の水溶液を凍結乾燥することにより結晶化度を低下させ
    ることを特徴とする、水易溶性リン酸−L−アスコルビ
    ルマグネシウムの製造方法。
  2. 【請求項2】 結晶化度を低下させて得られる水易溶性
    のリン酸−L−アスコルビルマグネシウムを含有してな
    る化粧料。
  3. 【請求項3】 化粧料が美白化粧料である請求項2記載
    の化粧料。
JP3047398A 1991-02-21 1991-02-21 水易溶性リン酸−l−アスコルビルマグネシウムの製造方法及びそれを用いた化粧料 Pending JPH05208983A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010254689A (ja) * 2009-04-22 2010-11-11 Dr Suwelack Skin & Health Care Ag リン酸アスコルビルマグネシウム含有凍結乾燥成形品

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JP2010254689A (ja) * 2009-04-22 2010-11-11 Dr Suwelack Skin & Health Care Ag リン酸アスコルビルマグネシウム含有凍結乾燥成形品

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