JPH05209040A - 繊維強化樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 硬化物の耐熱性、強靭性を満足し、かつ耐久
性に優れた繊維強化樹脂複合材を提供できる低粘度、速
硬化性を有し、かつ特にＲＩＭ成形に適した繊維強化樹
脂組成物を提供する。 【構成】 下記Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ成分からなる反
応性樹脂成分と繊維とからなる繊維強化樹脂組成物であ
って、該組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ、℃）
と破断歪み（Ｅ、％）が次の３式、Ｔｇ≧−１７Ｅ＋２
４０、Ｅ≧４、Ｔｇ≧１２５、を満足する繊維強化樹脂
組成物、 Ａ成分：１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂、 Ｂ成分：重合性不飽和基含有エポキシ化合物、 Ｃ成分：単官能もしくは多官能液状カルボン酸無水物、 Ｄ成分：硬化促進剤 Ｅ成分：ラジカル重合促進剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は繊維強化樹脂組成物に関
する。さらに詳しくは、特にＲＩＭ、ＲＲＩＭ、ＳＲＩ
Ｍまたはレジン・トランスファー・モールディング法
（ＲＴＭ法）により自動車部品、電機部品等用の複合材
料として優れた樹脂特性と、成形性の良い繊維強化樹脂
複合材を与える繊維強化樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチックスをマトリックスとする繊
維強化樹脂複合材は、自動車部品、電機部品、建材、船
舶、スポーツ用品、航空機部品等の広い分野で利用され
ている。繊維強化樹脂複合材の繊維としては、ガラス繊
維、アラミド繊維、炭素繊維等が用いられ、マトリック
ス樹脂としてはウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、エポキシ樹脂等種々の樹脂が
用いられている。成形方法についても、ハンドレイアッ
プ成形、フィラメントワインデイング成形、プルトルー
ジョン成形、プリプレグを用いた圧力成形、ＢＭＣ成
形、ＳＭＣ成形等種々の成形方法により繊維強化樹脂複
合材が作られている。

【０００３】反応射出成形法は従来から確立された成形
方法であり、成形サイクルタイムが短い、自動化により
広範な種々の成形品が得られるという利点を有する。近
年大型成形、複雑形状物にこの方法を用いる要望が高
く、また構造材料として高度な機械的特性と耐熱性、耐
久性も要求されるようになった。

【０００４】繊維強化樹脂複合材製造用反応射出成形に
おける主なマトリックス樹脂の特徴を次に述べる。ウレ
タン樹脂は硬化速度は早いが耐熱性が不十分である。不
飽和ポリエステル樹脂も硬化速度は早いが他の特性を十
分に満足しない。ビニルエステル樹脂は、耐食性、作業
性に優れているが、エポキシ樹脂に比して複合材料物
性、耐熱性が低い傾向にあり、硬化収縮による表面性の
悪化等が生じ易い。エポキシ樹脂は、比較的良好な耐熱
性と優れた耐食性、機械的強度を有するが、硬化速度が
遅く、粘度が高い等の欠点がある。また耐衝撃性、強靭
性の不足も指摘されている。

【０００５】エポキシ樹脂についてさらに特性の高度化
を目指した検討がなされているが、低粘度かつ耐熱性と
高靭性を共に満足することは難しい。また繊維強化樹脂
複合材の場合、繊維固有の機械的物性の十分な発現を図
るためには、樹脂硬化物の破断歪みが強化繊維の破断歪
み以上であることが要求される。特に繊維強化樹脂複合
材の疲労特性を十分高く保つためには、硬化物の破断歪
みが繊維の破断歪みよりもかなりの程度高い必要があ
る。例えば繊維強化樹脂複合材として破断歪み４％のガ
ラス繊維を用いた場合、樹脂の破断歪みはこの値以上で
ある必要があり、これらの諸条件を十分に満足する樹脂
組成物は殆ど知られていないのが現状である。

【０００６】特開昭６３−２１８３２５号公報は、比較
的硬化が早い脂環式アミン系硬化剤によるエポキシ樹脂
ＲＩＭ製造方法を開示している。反応射出成形に必要な
高硬化速度を有するエポキシ樹脂は一般に極めて粘度が
高く、このため連続繊維、織物等の予め配備された強化
繊維への含浸性が悪く、成形品中のボイドまたは未含浸
部発生の原因となる。特に強化繊維を高密度に充填した
場合にこの傾向は顕著である。またアミン系硬化剤は、
安全衛生面、特に作業環境の悪化等が問題となる場合が
ある。

【０００７】含浸性不良を解決するための樹脂の低粘度
化には、エポキシ樹脂に脂肪族のジグリシジルエーテ
ル、一官能エポキシ化合物等の反応性希釈剤を添加する
ことが一般に知られている。しかし反応性希釈剤を添加
すると、耐熱性、機械的特性、耐水性等の低下が顕著で
あり、要求性能を満足することが難しい。強靭性改善に
ついては、従来からエポキシ樹脂にアクリルゴムやカル
ボキシル基等の末端基を有するアクリロニトリル−ブタ
ジエン共重合体の添加が知られている。

【０００８】特開平１−２２８４８号公報は、ポリカル
ボン酸無水物硬化剤系とビニル芳香族炭化水素とを用い
ることにより、粘度およびポットライフが改善され、か
つ耐熱性が向上することを開示している。しかしこの方
法でも熱変形温度等の耐熱性は向上するが、硬化物の破
断歪みが不十分であり、強度は低下する。

【０００９】特開昭６３−１７０４１０号公報は、エポ
キシ樹脂と重合性ビニル化合物にイミダゾール化合物お
よびラジカル重合開始剤とを併用することにより、作業
性と耐熱性が改善されることを開示している。しかしこ
の方法でも硬化物の耐熱性を保持したまま十分な破断歪
みを得ることは困難である。

【００１０】特公平１−２９８１５号公報および特公平
１−２９８１６号公報には、多塩基酸無水物硬化剤系と
不飽和ポリエステルまたはエポキシビニルエステル樹脂
を用いたプリプレグおよび積層板は、硬化速度および硬
化物特性が改善されることを開示している。しかし上記
樹脂組成物は、比較的粘度が高く、ＲＩＭ成形時の強化
繊維への含浸性不良、成形物中のボイド残存が生じ易
い。また成形時の収縮が大きく、表面平滑性に優れた成
形品をうることが難しい。

【００１１】特開平１−２７８５２３号公報は、エポキ
シ樹脂とグリシジルメタクリレート、ビニルエステル、
エポキシ樹脂用硬化剤および硬化促進剤を用いた繊維強
化樹脂複合材料を開示している。しかしこの材料におい
ても、破断歪みまたは弾性率と耐熱性の向上を同時に達
成するには不十分である。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】上記したいずれの方法
によっても、樹脂の混合粘度の上昇、硬化物の耐熱性、
弾性率、耐水性等の低下を生じる。ＲＩＭ成形に必要な
低粘度、速硬化性を有すると共に硬化物の耐熱性、強靭
性をも満足し、さらには耐久性にも優れた繊維強化樹脂
複合材を得ることは極めて困難であった。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、エポキシ
樹脂を用いた反応射出成形における上記課題を解決すべ
く鋭意検討した結果、エポキシ樹脂と特定の重合性不飽
和基含有エポキシ化合物および液状のカルボン酸無水物
硬化剤を用いることにより、１００〜１２０℃程度の比
較的低い温度で短時間の成形ができ、高耐熱性、高靭性
を有し、かつ高充填密度の連続繊維等により強化された
実質的にボイド、未含浸部のない優れた複合材特性を有
する成形物が得られることを見いだし本発明を完成し
た。

【００１４】即ち本発明の目的は、反応射出成形または
レジン・トランスファー・モールディング法（ＲＴＭ
法）において成形サイクルが短く、混合樹脂の低粘度化
による強化繊維の高充填化と、高耐熱性、高弾性および
高靭性とを両立した優れた機械的特性を有する成形品を
提供できる繊維強化樹脂組成物を提供するにある。

【００１５】本発明は、下記Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ成
分からなる反応性樹脂成分と繊維とからなる繊維強化樹
脂組成物であって、該組成物の硬化物のガラス転移温度
（Ｔｇ、℃）と破断歪み（Ｅ、％）が次の式 Ｔｇ ≧ −１７Ｅ ＋ ２４０ Ｅ ≧ ４ Ｔｇ ≧ １２５ を満足する繊維強化樹脂組成物、 Ａ成分：１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
キシ樹脂、 Ｂ成分：式［Ｉ］ （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示し、Ｒ²は炭素数１〜
２０のアルキレン基、ｎは０〜１０の整数を示す。）の
重合性不飽和基含有エポキシ化合物、 Ｃ成分：単官能カルボン酸無水物および／または低級脂
肪族多価アルコールとトリメリット酸またはその誘導体
との反応によって得られる多官能カルボン酸無水物を含
有する液状カルボン酸無水物、 Ｄ成分：硬化促進剤 Ｅ成分：ラジカル重合促進剤 を提供する。

【００１６】Ａ成分であるエポキシ樹脂は、分子中に２
個以上のエポキシ基を有する化合物である。一般にこの
エポキシ樹脂は、ビスフェノールＡ、ビスフェノール
Ｆ、ノボラック樹脂等に対し大過剰のエピハロヒドリン
中、１００℃以下の温度でエピハロヒドリンを付加反応
させ、次いで４０〜１００℃の温度で減圧下水酸化アル
カリ水溶液を滴下し、共沸により系内の水を留去しなが
らエポキシ化する方法、不飽和二重結合部を過酢酸等に
よりエポキシ化する方法等で合成される。

【００１７】このエポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルＡ、ビスフェノールＦ、ノボラック樹脂等とエピハロ
ヒドリンとの反応生成物であるグリシジルエーテル型エ
ポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、
ハロゲン化エポキシ樹脂等であり、これらの１種または
２種以上を併用してもよい。強化繊維への高含浸性を十
分に達成させるためには、これらエポキシ樹脂の単独ま
たは混合物が液状であり、しかもより低粘度であること
が好ましい。特に好ましいのはビスフェノールＦから得
られたエポキシ樹脂である。この樹脂は、混合樹脂の粘
度、強化繊維との濡れ性、樹脂硬化物の特性等の点で効
果がある。

【００１８】Ｂ成分である重合性不飽和基含有エポキシ
樹脂としては、式［Ｉ］で示される片末端にラジカル重
合性のアクリルまたはメタクリル基を有し、他の片末端
に付加重合性のエポキシ基を有する化合物である。この
例としては、グリシジルメタクリレート、またエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，６−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジ
オール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール等のジグリシジルエー
テルまたはアルキレン基含有ポリグリシジル化合物の片
末端に（メタ）アクリル酸を付加させることにより得ら
れる化合物等が挙げられる。中でもグリシジルメタクリ
レートは、非常に低粘度（約３ｃｐｓ／２５℃）である
ため、低粘度化に効果がある。

【００１９】グリシジルメタクリレートのような化合物
を用いて加熱によりエポキシ基と不飽和基の同時硬化を
行うことにより、耐熱性、ガラス転移温度（Ｔｇ）およ
び適度な硬化物の破断歪み（Ｅ）を保持したまま弾性率
を向上し、衝撃強度等にも優れた強靭な樹脂硬化物が提
供される。

【００２０】一般に重合性不飽和基含有化合物は、硬化
速度および耐熱性を向上するが、硬化物の破断歪みを低
下し、また成形時の硬化収縮を大きくする等の問題を生
じる。例えばエポキシ樹脂とビニルエステル等の重合性
不飽和基含有化合物の同時硬化を行った場合、エポキシ
基、ビニル基それぞれの硬化反応性が硬化物特性に大き
な影響を与える。

【００２１】即ち一官能、多官能のラジカル重合性基の
みを持つビニルエステル化合物は、エポキシとの同時硬
化において硬化反応を早くする傾向を有し、その硬化物
はエポキシ重合網目とビニルエステル重合網目との間で
相分離を起こし易く、これが破断歪みの低下等を引き起
こす原因になるものと推察される。

【００２２】本発明の式［Ｉ］で示されるＢ成分は、重
合性不飽和基であるビニル基とエポキシ基との両者を有
するので、Ａ成分であるエポキシ樹脂の重合網目の途中
に硬化剤であるＣ成分を介してエポキシ基が反応し、さ
らにビニル基の重合によりＢ成分同士の架橋反応が進行
する。このことにより、架橋したＢ成分がＡ成分である
エポキシ樹脂の重合網目と絡み合うので相分離せず、耐
熱性、破断歪みとの間でバランスの良い特性が得られ
る。

【００２３】一般に樹脂硬化物の破断歪みを増加させる
と耐熱性は低下し、この両者を両立させることは難し
い。本発明の硬化物の破断歪み（Ｅ）４％は、強化材と
して汎用的に用いられるガラス繊維の破断歪み以上であ
り、耐熱性（Ｔｇ）は構造材料としての実用性から１２
５℃以上とした。硬化反応により強靭性に優れた樹脂硬
化物を得るためには、特にエポキシ基とビニル基の反応
性が同等もしくはビニル基の反応をやや遅くするように
反応させることが重要である。このため、他に重合性ビ
ニル化合物を併用することは、この反応性のバランスを
崩し、均一な網目構造が得られにくくなるので好ましく
ない。

【００２４】本発明の樹脂組成物の硬化反応性は、Ｄ成
分である硬化促進剤、Ｅ成分であるラジカル重合開始剤
により適度に調整される。

【００２５】本発明の樹脂組成物は、１００〜１５０℃
程度の温度で５〜２０分の硬化を行えばよい。成形温度
が上記温度よりも高いと急速な反応により金型内の温度
が上昇し、硬化物の着色、ヒケの原因となると共に破断
歪みも低下する傾向にあるので好ましくない。またこの
温度よりも低いと成形に時間を要し、またエポキシ基と
ビニル基の同時硬化が達成されず、耐熱性が低下する。
成形時間が上記時間よりも長いと生産性が低下し、短い
と硬化不十分による脱型性が低下し好ましくない。

【００２６】本発明では、不飽和モノマー化合物、不飽
和ポリエステル、ビニルエステル樹脂等他の不飽和系の
化合物を併用することなく、硬化反応性、低粘度化が改
善されている。さらには、不飽和基を有するラジカル重
合性化合物の欠点でもある成形時の硬化収縮が小さく、
表面性の良好な繊維強化樹脂複合材が得られる。

【００２７】Ｃ成分であるカルボン酸無水物硬化剤は室
温において液状であり、単官能カルボン酸無水物単独あ
るいは低級脂肪族多価アルコールとトリメリット酸また
はその誘導体の反応により得られる多官能カルボン酸無
水物を単独あるいはこれらを併用するものである。

【００２８】単官能カルボン酸無水物としては、３−メ
チルテトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルテトラヒド
ロ無水フタル酸、３−メチルヘキサヒドロ無水フタル
酸、４−メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルナジ
ック酸無水物、ドデニセル無水コハク酸およびこれらの
構造異性体もしくは幾何異性体が例示される。単官能カ
ルボン酸無水物としては、２５℃の粘度が５００ｃｐｓ
以下の液状のものが好ましい。５００ｃｐｓ以上では十
分な低粘度化を達成するのが難しい。

【００２９】多官能カルボン酸無水物としては、低級脂
肪族多価アルコールとトリメリット酸またはその誘導体
とを反応して得られた反応生成物を含有する液状変性物
が挙げられる。多官能カルボン酸無水物の一成分である
低級脂肪族多価アルコールとしては、好ましくは炭素原
子数２〜１０個のものがよく、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、
グリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ぺンタエリスリトール、ヘキサントリオール
等が例示される。これらのうち、安定性、反応性の点
で、特にメチルテトラヒドロ無水フタル酸が好ましい。

【００３０】Ｄ成分である硬化促進剤としては、ルイス
酸、ＢＦ₃・アミン錯体、第三アミンおよびその塩類、
イミダゾールおよびその錯体、有機ホスフィン化合物等
が挙げられる。好ましくはイミダゾール、有機ホスフィ
ン化合物であり、イミダゾール化合物の例としては、２
−エチルイミダゾール、２−ウンデシルイミダゾール、
２−ペンタデシルイミダゾール、２−メチル−４−エチ
ルイミダゾール、１−ブチルイミダゾール、１−プロピ
ル−２−メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−
メチルイミダゾール、１−シアノエチル−２−ウンデシ
ルイミダゾール、１−シアノエチル−２−フェニルイミ
ダゾール、１−アジン−２−メチルイミダゾール、１−
アジン−２−ウンデシルイミダゾール等が例示され、有
機ホスフィン化合物の具体例としては、トリフェニルホ
スフィン、トリブチルホスフィン、トリシクロヘキシル
ホスフィン、メチルジフェニルホスフィン等の第三ホス
フィン化合物、ブチルフェニルホスフィン、ジフェニル
ホスフィン等の第二ホスフィン化合物、フェニルホスフ
ィン、オクチルホスフィン等の第一ホスフィン化合物、
およびビス（ジフェニルホスフィノ）メタン、１，２−
ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等の第三ビスホス
フィン化合物が例示される。これらの化合物は必要に応
じ、一種またはそれ以上を併用してもよい。

【００３１】Ｅ成分であるラジカル重合開始剤として
は、重合性不飽和基含有エポキシ化合物の片末端のラジ
カル重合性基を加熱によりラジカルを発生し重合させる
通常の有機過酸化物が挙げられる。

【００３２】有機過酸化物の例としては、アゾイソブチ
ルニトリルのようなアゾ化合物、ｔ−ブチルパーベンゾ
エート、ｔ−ブチルパーオキシー２−エチルヘキサノエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカルボネー
ト、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５
−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパ
ーオキサイド、ｔ−パーオクトエート、アセト酢酸エス
テルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド等が例示され、これらの一種またはそれ以上
を併用してもよい。

【００３３】本発明では、Ｂ成分である重合性不飽和基
含有エポキシ化合物をＡ成分１００重量部に対し５〜３
００重量部、好ましくは１０〜２００重量部、さらに好
ましくは２０〜１５０重量部添加する。添加量が上記範
囲より少ないと、低粘度化、耐熱性、弾性率、強靭性改
良に効果が少ない。また上記範囲を超えると、硬化物の
耐熱性、機械的物性、破断歪み（Ｅ）が低下し易く好ま
しくない。

【００３４】Ｃ成分である液状カルボン酸無水物硬化剤
は、ＡおよびＢ成分のエポキシ基に対してカルボン酸無
水物官能基の当量比が１.０／０.３〜１.０／１.４、さ
らに好ましくは１.０／０.４〜１.０／１.２が好まし
い。カルボン酸無水物官能基の当量比が上記範囲よりも
少ないと、耐熱性、硬化物の破断歪みが低下し、また低
粘度化の効果も少なくなる。上記範囲を超えると、耐熱
性が低下し好ましくない。混合樹脂の低粘度化に対して
は、単官能カルボン酸無水物を単独で用いた方が効果は
大きいが、より速硬化性、耐熱性を向上させるには、多
官能カルボン酸無水物を単官能カルボン酸無水物に対し
て２〜８０重量％、より好ましくは５〜４０重量％用い
るのがよい。多官能カルボン酸無水物の量が、上記範囲
より少ないと速硬化性、耐熱性の向上にあまり効果がな
く、上記範囲を超えると粘度が増大するので好ましくな
い。

【００３５】Ｄ成分である硬化促進剤の添加量は特に制
限はなく、反応速度を適度にコントロールする量であれ
ばよい。この硬化促進剤は、あらかじめＣ成分中に均一
に溶解して用いられるが、実質的にエポキシ樹脂の単独
重合を促進しないものであれば、ＡおよびＢ成分に混合
して用いてもよい。この硬化促進剤は、通常ＡおよびＢ
成分１００重量部に対し０.１〜２０重量部、好ましく
は１〜１０重量部配合される。

【００３６】Ｅ成分であるラジカル重合開始剤の添加量
についても特に制限はないが、通常Ｂ成分１００重量部
に対し０.０５〜２０重量部、好ましくは０.２〜１０重
量部配合される。

【００３７】Ａ、ＢおよびＣの３成分混合物は、比較的
低粘度であり、高充填密度を有する繊維強化樹脂組成物
が得られ、エポキシ樹脂系の欠点であった粘度、硬化反
応性、硬化物の強靭性が改善される。

【００３８】ＲＩＭ成形において、実質的にＡ成分とＢ
成分とからなるＡ液と実質的にＣ成分、Ｄ成分およびＥ
成分からなるＢ液の混合割合が１／１容量部に近い程混
合性は良好である。

【００３９】成形は、Ａ液、Ｂ液の反応性樹脂成分をミ
キシングヘッドまたはスタティックミキサー等により高
速で混合後、所定の温度に加熱保持された金型内に注入
し、硬化、脱型して終了する。繊維強化材はマット状、
織物状等でもよく、必要に応じウレタン、エポキシ等の
発泡材を芯材として用いたサンドイッチ構造として、あ
らかじめ型内にプリセットしてもよい。短繊維等を樹脂
に混合して注入してもよい。

【００４０】本発明の樹脂組成物から得られる成形物
は、短時間の成形サイクルにより製造され、注入から脱
型までに必要な時間は１０分以内、好ましくは５分以
内、さらに好ましくは３分以内である。実際に成形に必
要な温度および時間は、反応性樹脂組成、成形物の形
状、厚さ等により適宜決定される。本発明の樹脂組成物
は、ゲル化後の硬化反応性が高いため、脱型性にも優れ
ている。成形物は、所要に応じ、短時間の熱処理により
硬化を完成させて、優れた耐熱性と機械的特性を有する
繊維強化樹脂複合材が得られる。

【００４１】本発明の樹脂組成物には、反応性、耐熱
性、強靭性等を低下させない程度のエポキシド反応性希
釈剤を添加してもよい。反応性希釈剤の例としては、フ
ェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテ
ル、アルキルグリシジルエーテル、スチレンオキサイ
ド、オクチレンオキサイドおよびこれらの混合物等であ
る。本発明の樹脂組成物は、その特性を低下させない範
囲で、Ａ〜Ｅ成分以外の成分を含有させてもよいが、反
応性樹脂成分としては実質的にＡ〜Ｅ成分のみからなる
のが好ましい。実質的にＡ〜Ｅ成分のみからなるとは、
Ａ〜Ｅ成分以外の成分が全体の１重量％以下、より好ま
しくは０.５重量％以下であることを意味する。

【００４２】この他、シラン、チタネート化合物等のカ
ップリング剤、高級脂肪酸およびワックス等の離型剤、
ハロゲン、リン化合物等の難燃性付与剤、消泡剤、着色
剤等の添加剤を必要に応じ用いてもよい。

【００４３】本発明で使用される連続繊維強化材として
は、ガラス繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、炭
素繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊維等であり、これ
らはテープ状物、シート状物、マット状物、織物、編み
物等の形態で使用され、必要特性に応じ、種々の組合わ
せで用いてもよい。また必要に応じ、これらの短繊維強
化材も使用される。繊維強化材の容積含有量は、樹脂成
分との合計容量の２〜７０％が好ましく、必要特性に応
じその構成および量が選択される。

【００４４】本発明のエポキシ樹脂組成物は、反応射出
成形、ＲＩＭ成形に適するが、公知の成形方法例えばフ
ィラメントワインディング法、プルトルージョン法等に
より所望の複合材に成形してもよい。

【実施例】以下実施例により、本発明をさらに詳細に説
明する。以下の各例において、特にことわりの無い限
り、部は重量部を示す。またエポキシ樹脂（Ａ成分）と
エポキシ化合物（Ｂ成分）に対するカルボン酸無水物
（Ｃ成分）の配合比は、Ａ成分およびＢ成分のエポキシ
基に対するＣ成分の官能基の当量比が、とくに断りのな
い限り官能基／エポキシ基＝１.０となるようにした。

【００４５】樹脂特性等の測定： 混合樹脂の粘度；ＥＭ型回転粘度計により２５℃で測定
した、 繊維強化複合材の成形；反応射出装置（ポリウレタンエ
ンジニアリング社“ＭＣ１０２−Ｎ”）を用い、実施例
１〜７および比較例１〜８の各樹脂組成物をＡ成分およ
びＢ成分からなるＡ液、Ｃ成分、Ｄ成分およびＥ成分か
らなるＢ液として、ミキシングヘッドで高速混合後、１
２０℃に加熱保持された４００×７００×２ｍｍの平板
金型に射出注入し、５分（比較例２〜８は１０分）で脱
型した、 樹脂硬化物の物性；３００×３００ｍｍの金型を用い、
オーブン中で１２０℃／０.５時間および１５０℃／１
時間の硬化を行い注型板を作成して測定した、 硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ）；ＴＭＡ法により熱膨
張曲線の変化から求めた、 樹脂硬化物および繊維強化複合材の機械的特性；曲げ特
性および強靭性に対する破断歪みは、ＡＳＴＭ−Ｄ７９
０に準拠し東洋ボールドウイン社“ＵＴＭ−５Ｔ”を用
い３点曲げ試験から求めた。

【００４６】実施例１〜７、比較例１〜８の試験結果を
表１に示す。

【００４７】実施例１ ＲＩＭ装置を用い、ガラス繊維コンティニアストランド
マット（“ＣＳＭ８６００”、旭ファイバーグラス社
製、強化材の重量：ＦＡＷ＝６００ｇ／ｍ²）を４プラ
イ（繊維強化材容積含有量：Ｖｆ＝４７.０％）積層
し、設置後２０ｋｇ／ｃｍ²で型締めした。

【００４８】Ａ成分として８０℃に加熱、脱泡したビス
フェノールＦ型グリシジルエーテル（“エピクロン８３
０”、大日本インキ化学社製）５０部、Ｂ成分としてグ
リシジルメタクリレート（”ＳＹモノマーＧ”坂本薬品
社製）５０部、Ｃ成分として７０℃に加熱、窒素シール
したメチルテトラヒドロ無水フタル酸（“ＭＴ５０
０”、新日本理化社製）１０６部、Ｄ成分として２−エ
チル−４−メチルイミダゾール（“２Ｅ４ＭＺ”、四国
化成工業社製）５部およびＥ成分として１,１−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）３,３,５−トリメチルシクロ
ヘキサン（“パーヘキサ３Ｍ”、日本油脂社製）１部を
金型内に射出注入し成形した。

【００４９】その結果、実質的に未含浸部、ボイドがな
く表面性の良好な成形物が得られた。

【００５０】実施例２ 金型内に平織ガラス繊維（“ＭＳ１３２−３ＮＴ−１０
ＦＳ”、旭ファイバーグラス社製、ＦＡＷ＝１００ｇ／
ｍ²）２２プライおよび“ＣＳＭ８６００”（ＦＡＷ＝
６００ｇ／ｍ²）１プライ（Ｖｆ＝５３.７％）を積層し
た後、実施例１と同様に操作した。

【００５１】Ａ成分として“エピクロン８３０”を７０
部、Ｂ成分として“ＳＹモノマーＧ”を３０部、Ｃ成分
としてメチルテトラヒドロ無水フタル酸にトリメリット
酸トリグリセライドを１５重量％含有させた多官能硬化
剤（“ＭＴＡ１５”、新日本理化社製）を１０８部、Ｄ
成分として“２Ｅ４ＭＺ”を５部およびＥ成分として
“パーヘキサ３Ｍ”を１部用い、実施例１と同様に操作
して金型内に注入後脱型した。

【００５２】実施例３〜４ 実施例１と同様に操作して、“ＣＳＭ８６００”を４プ
ライ積層、型締めした。ついでＡ成分としてビスフェノ
ールＡ型グリシジルエーテル（“Ｅ８２７”、油化シェ
ル社製）を５０部または７０部、Ｂ成分として“ＳＹモ
ノマーＧ”を５０部または３０部，Ｃ成分として“ＭＴ
５００”を１０４部または“ＭＴＡ１５”を１０６部、
Ｄ成分として“２Ｅ４ＭＺ”を５部およびＥ成分として
ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート
（“パーブチルＯ”、日本油脂社製）を１部用い、実施
例１と同様に操作して金型内に注入後脱型した。

【００５３】実施例５ Ａ成分としてトリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾ
ール（“ＥＬＭ１００”、住友化学社製）を８０部、Ｂ
成分として１.６−ヘキサンジオールから合成したエポ
キシ当量＝４２７の１.６−ヘキサンジオール・グリシ
ジルエーテル・アクリレート（“ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−
７０３８”、日本化薬社製）を２０部、Ｃ成分として
“ＭＴ５００”を１３２部、Ｄ成分として“２Ｅ４Ｍ
Ｚ”を８部およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”を１
部用い、実施例１と同様に操作して金型内に注入後脱型
した。

【００５４】実施例６〜７ 実施例１と同様に操作して、金型内に平織炭素繊維
（“トレカＣＯ６３４３”、東レ社製、ＦＡＷ＝１９８
ｇ／ｍ²）を８プライおよび“ＣＳＭ８６００”（ＦＡ
Ｗ＝６００ｇ／ｍ）を１プライ（Ｖｆ＝５３.５％）を
積層し、型締めした。ついでＡ成分としてテトラグリシ
ジルメタキシリレンジアミン（“ＴＥＴＲＡＤ−Ｘ”、
三菱瓦斯化学社製）または３,４−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート（“ＥＲＬ４２２１”、ユニオン
カーバイド社製）を７０部、Ｂ成分として“Ｒ−７０３
８”を３０部、Ｃ成分として“ＭＴＡ１５”を１４２部
または１００部、Ｄ成分として“２Ｅ４ＭＺ”を８部ま
たはトリフェニルホスフィンを１０部およびＥ成分とし
て“パーヘキサ３Ｍ”を１部用い、実施例１と同様に操
作して金型内に注入後脱型した。

【００５５】比較例１ “ＣＳＭ８６００”を４プライ（Ｖｆ＝４６.５％）積
層し、ついでＡ成分であるビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂の代わりにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“Ｅ
８２８”、油化シェル社製）を１００部、Ｃ成分として
脂環式アミン硬化剤であるイソホロンジアミン２２.５
部（エポキシ／−ＮＨ＝１.０当量比）およびＤ成分と
してサリチル酸５部を金型内に注入した他は実施例１と
同様に操作した。成形物はボイドにより白化し、先端部
には未含浸部が発生した。

【００５６】比較例２ Ａ成分として“エピクロン８３０”を１００部、Ｃ成分
として“ＭＴ５００”を９４部、およびＤ成分として
“２Ｅ４ＭＺ”１０部を金型内に注入した他は実施例１
と同様に操作した。未含浸部はなかったが、成形物は軟
化し、脱型時に変形した。

【００５７】比較例３ Ａ成分である“エピクロン８３０”の代わりに“ＥＬＭ
１００”を１００部、Ｃ成分として“ＭＴ５００”を１
５５部、およびＤ成分として“２Ｅ４ＭＺ”１０部を金
型内に注入した他は実施例１と同様に操作した。成形物
にヒケ、クラックが発生した。

【００５８】比較例４ Ｂ成分として“ＳＹモノマーＧ”を１００部、Ｃ成分と
して“ＭＴ５００”を１１７部、Ｄ成分として“２Ｅ４
ＭＺ”を５部、およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”
１部を金型内に注入した他は実施例１と同様に操作し
た。成形物は脆く、硬化収縮によるヒケが発生した。

【００５９】比較例５ Ｂ成分として“Ｒ−７０３８”を１００部、Ｃ成分とし
て“ＭＴ５００”を３９部、Ｄ成分として“２Ｅ４Ｍ
Ｚ”を５部、およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”１
部を金型内に注入して、樹脂硬化物を作成した。硬化物
は硬いゴム状であった。

【００６０】比較例６ Ａ成分として“エピクロン８３０”を５０部、不飽和基
含有化合物としてｔ−ブチルメタクリレート（“ライト
エステルＴＢ”、共栄社油脂化学社製）５０部、Ｃ成分
として“ＭＴ５００”を４７部、Ｄ成分として“２Ｅ４
ＭＺ”を５部、およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”
１部を金型内に注入した他は実施例１と同様に操作し
た。成形物は軟化し、脱型時に変形した。

【００６１】比較例７ Ａ成分として“Ｅ８２７”を８０部、反応性希釈剤とし
てプロピレングリコールジグリシジルエーテル（“エポ
ライト４００Ｐ”、共栄社油脂化学社製）を２０部、Ｃ
成分として“ＭＴ５００”を８３部、Ｄ成分として“２
Ｅ４ＭＺ”１０部を金型内に注入した他は実施例１と同
様に操作した。成形物は軟化し、脱型時に変形した。

【００６２】比較例８ Ａ成分として“ＴＥＴＲＡ Ｄ−Ｘ”を６０部、反応性
希釈剤として１,４−ブタンジオールジグリシジルエー
テル（“ＤＹＯ２２”、日本チバガイギー社製）４０
部、Ｃ成分として“ＭＴ５００”を１５１部、Ｄ成分と
して“２Ｅ４ＭＺ”１０部を金型内に注入した他は実施
例１と同様に操作した。

【００６３】 表１ 実施例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ Ａ−１ ５０ ７０ Ａ−２ Ａ−３ ５０ ７０ Ａ−４ ８０ Ａ−５ ７０ Ａ−６ ７０ Ｂ−１ ５０ ３０ ５０ ３０ Ｂ−２ ２０ ３０ ３０ Ｆ−１ Ｆ−２ Ｆ−３ Ｃ−１ １０６ １０４ １３２ Ｃ−２ １０８ １０６ １４２ １００ Ｃ−３ Ｄ−１ ５ ５ ５ ５ ８ ８ Ｄ−２ １０ Ｄ−３ Ｅ−１ １ １ １ １ １ Ｅ−２ １ １樹脂特性 混合粘度 ３４ ４５０ ８２ 2,060 ２７０ ８７０ ５８０ Ｔｇ (℃) １５８ １６３ １５６ １６２ １５９ １６５ １６７ 曲げ強度 １７.２ １６.８ １７.１ １７.３ １７.２ １６.９ １７.１ 曲げ弾性率 ４２０ ４１８ ４２５ ４１０ ３９０ ４１５ ４１０ 破断歪み（%) ５.７ ５.５ ５.２ ５.８ ６.８ ５.３ ５.７ 複合材特性 未含浸部 なし なし なし 一部 なし なし なし ・ボイド 白化 曲げ強度 ４７.５ ６７.７ ４５.７ ４６.２ ４７.２ ８０.２ ７８.８ 曲げ弾性率 1,720 3,020 1,690 1,710 1,700 5,560 5,310 注：Ａ−１；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂（“エピ
クロン８３０”） Ａ−２；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“Ｅ８２
８”） Ａ−３；ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“Ｅ８２
７”） Ａ−４；グリシジルアミン型エポキシ樹脂（“ＥＬＭ１
００”） Ａ−５；グリシジルアミン型エポキシ樹脂（“ＴＥＴＲ
ＡＤ−Ｘ”） Ａ−６；脂環式エポキシ樹脂（“ＥＲＬ４２２１”） Ｂ−１；グリシジルメタクリレート（“ＳＹモノマー
Ｇ”） Ｂ−２；１,６ヘキサンジオール・グリシジルエーテル
・アクリレート（“Ｒ−７０３８”） Ｆ−１；ｔ−ブチルメタクリレート（“ライトエステ
ル”） Ｆ−２；１,４ブタンジオールジグリシジルエーテル
（“ＤＹ−０２２”） Ｃ−１；メチルテトラヒドロ無水フタル酸（“ＭＴ５０
０”） Ｃ−２；多官能硬化剤（“ＭＴＡ１５”） Ｃ−３；イソホロンジアミン Ｄ−１；硬化促進剤（“２Ｅ４ＭＺ”） Ｄ−２；硬化促進剤（トリフェニルホスフィン） Ｄ−３；硬化促進剤（サリチル酸） Ｅ−１；ラジカル重合開始剤（“パーヘキサ３Ｍ”） Ｅ−２；ラジカル重合開始剤（“パーブチルＯ”） 各測定値の単位； 混合粘度；ｃｐｓ／２５℃、 曲げ強度；ｋｇ
／ｍｍ² 曲げ弾性率；ｋｇ／ｍｍ² 破断歪み；％。

【００６４】 表１（続） 比較例 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ Ａ−１ １００ ５０ Ａ−２ １００ Ａ−３ ８０ Ａ−４ １００ Ａ−５ ６０ Ａ−６ Ｂ−１ １００ Ｂ−２ １００ Ｆ−１ ５０ Ｆ−２ ４０ Ｆ−３ ２０ Ｃ−１ ９４ １５５ １１７ ３９ ４７ ８３ １５１ Ｃ−２ Ｃ−３ ２２.５ Ｄ−１ １０ １０ ５ ５ ５ １０ １０ Ｄ−２ Ｄ−３ ５ Ｅ−１ １ １ １ Ｅ−２樹脂特性 混合粘度 4700 ３７０ ３００ １５ １０５ ４６ ２６１ ２２７ Ｔｇ (℃) １４５ １１６ １８６ １５４ ゴム状 １２２ １１８ １２４ 軟化 曲げ強度 １２.０ １６.２ １４.７ １１.１ ２.９ ７.６ １４.３ １６.７ 曲げ弾性率 ４３０ ３６１ ４２５ ４５０ ８３ ３３３ ３３９ ３７４ 破断歪み（%) ３.８ １１.５ ２.０ ２.５ ＞３０ ２.４ １２.５ ９.２ 複合材特性 未含浸部 あり 軟化 ヒケ ヒケ − 軟化 軟化 なし ・ボイド クラック クラック 曲げ強度 ３５.７ ３９.２ ３３.６ ２６.７ − ２７.２ ４０.７ ４１.３ 曲げ弾性率 1,280 1,370 1,250 1,130 − 1,170 1,220 1,410 注：表１（続）中の記号は表１と同じ意味を示す。

【００６５】以下の実施例８〜１１、比較例９〜１４は
次のようにして実施した。繊維強化樹脂複合材は、反応
射出装置“ＭＣ２１６−Ｎ”（ポリウレタンエンジニア
リング社製）を用いた。実施例８〜１１および比較例９
の各樹脂組成物をＡ液、Ｂ液としてミキシングヘッドで
高速混合後、１２０℃に加熱保持された１０００×１５
００×５ｍｍの模擬フェンダー金型内に約１０秒で樹脂
を射出注入し、５分で脱型した。比較例１０〜１４は、
反応射出装置“ＭＣ１０２−Ｎ”（ポリウレタンエンジ
ニアリング社製）および４００×７００×３ｍｍの平板
金型を用い、上記と同様の条件で成形した。混合樹脂の
粘度等は実施例１と同様に操作して測定した。実施例８
〜１１、比較例９〜１４の試験結果を表２に示した。

【００６６】実施例８ ガラス繊維コンティニアストランドマット（“ＣＳＭ８
６００”、旭ファイバーグラス社製、強化材の重量：Ｆ
ＡＷ＝６００ｇ／ｍ²）を７プライ（繊維強化材容積含
有量：Ｖｆ＝３３.２％）積層し、設置後２０ｋｇ／ｃ
ｍ²で型締めした。

【００６７】Ａ成分として８０℃に加熱、脱泡したビス
フェノールＦ型グリシジルエーテル（“エピクロン８３
０”、大日本インキ化学社製）５０部、Ｂ成分としてグ
リシジルメタクリレート（”ＳＹモノマーＧ”坂本薬品
社製）５０部、Ｃ成分として７０℃に加熱、窒素シール
したメチルテトラヒドロ無水フタル酸（“ＭＴ５０
０”、新日本理化社製）１０６部（エポキシ／酸無水物
＝１.０当量比）、Ｄ成分として２−エチル−４−メチ
ルイミダゾール（“２Ｅ４ＭＺ”、四国化成工業社製）
５部およびＥ成分として１,１−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシ）３,３,５−トリメチルシクロヘキサン（“パー
ヘキサ３Ｍ”、日本油脂社製）１部を金型内に射出注入
し成形した。

【００６８】その結果、実質的に未含浸部、ボイドがな
く表面性の良好な大型成形物が得られた。

【００６９】実施例９ “ＣＳＭ８６００”を７プライ積層し、Ａ成分として
“エピクロン８３０”を５０部、Ｂ成分として“ＳＹモ
ノマーＧ”を５０部、Ｃ成分として“ＭＴ５００”を８
４重量部（エポキシ／酸無水物＝０.８当量比）、Ｄ成
分として“２Ｅ４ＭＺ”を５部およびＥ成分として“パ
ーヘキサ３Ｍ”を１部用い、金型内に注入した他は、実
施例８と同様に操作した。

【００７０】実施例１０ 金型内に平織ガラス繊維（“ＭＳ１３２−３ＮＴ−１０
ＦＳ”、旭ファイバーグラス社製、ＦＡＷ＝１００ｇ／
ｍ²）１３プライおよび“ＣＳＭ８６００”（ＦＡＷ＝
６００ｇ／ｍ²）１プライ（Ｖｆ＝３３.８％）を積層
し、Ａ成分として“エピクロン８３０”を５０部、Ｂ成
分として“ＳＹモノマーＧ”を２０部、Ｃ成分として
“ＭＴ５００”を７０部（エポキシ／酸無水物＝１.０
当量比）、Ｄ成分として“２Ｅ４ＭＺ”を５部およびＥ
成分として“パーヘキサ３Ｍ”を１部用い、金型内に注
入した他は実施例８と同様に操作した。未含浸部、ボイ
ドはなく良好な成形物が得られた。

【００７１】実施例１１ 金型内に平織炭素繊維（“トレカＣＯ６３４３”、東レ
社製、ＦＡＷ＝１９８ｇ／ｍ²）を８プライおよび“Ｃ
ＳＭ８６００”（ＦＡＷ＝６００ｇ／ｍ）を１プライ
（Ｖｆ＝３２.４％）を積層し、Ａ成分として“エピク
ロン８３０”を５０部、Ｂ成分として“ＳＹモノマー
Ｇ”を７０部、Ｃ成分として“ＭＴ５００”を５８部
（エポキシ／酸無水物＝０.４５当量比）、Ｄ成分とし
て“２Ｅ４ＭＺ”を５部、およびＥ成分として“パーヘ
キサ３Ｍ”を１部用い、金型内に注入した他は実施例８
と同様に操作した。

【００７２】比較例９ “ＣＳＭ８６００”を４プライ（Ｖｆ＝４６.５％）積
層し、ついでＡ成分であるビスフェノールＦ型エポキシ
樹脂の代わりにビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（“Ｅ
８２８”、油化シェル社製）を１００部、Ｃ成分として
脂環式アミン硬化剤であるイソホロンジアミン２２.５
部（エポキシ／−ＮＨ＝１.０当量比）およびＤ成分と
してサリチル酸５部を金型内に注入し、５分で脱型した
他は実施例８と同様に操作した。成形物の含浸部は約５
００ｍｍであり先端まで樹脂は含浸しなかった。また含
浸部においても先端部はボイドによる白化が観察され
た。

【００７３】比較例１０ Ａ成分として“エピクロン８３０”を１００部、Ｃ成分
として“ＭＴ５００”を９４部（エポキシ／酸無水物＝
１.０当量比）、およびＤ成分として“２Ｅ４ＭＺ”１
０部を金型内に注入し、１０分で脱型した他は実施例８
と同様に操作した。成形物は硬化し、脱型時に変形し
た。

【００７４】比較例１１ Ｂ成分として“ＳＹモノマーＧ”を１００部、Ｃ成分と
して“ＭＴ５００”を１１７部、Ｄ成分として“２Ｅ４
ＭＺ”を５部、およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”
１部を金型内に注入し、５分で脱型した他は実施例８と
同様に操作した。成形物は脆く、硬化収縮によるヒケが
発生した。

【００７５】比較例１２ Ａ成分であるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂の代わり
にトリグリシジル−４−アミノ−ｍ−クレゾール（“Ｅ
ＬＭ１００”、住友化学社製）を５０部、Ｂ成分として
“ＳＹモノマーＧ”を５０部、Ｃ成分として“ＭＴ５０
０”を１３６部、Ｄ成分として“２Ｅ４ＭＺ”を５部お
よびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”を１部用い、金型
内に注入し、５分で脱型した他は実施例８と同様に操作
した。成形物は脆く、周辺部にヒケが発生した。

【００７６】比較例１３ Ａ成分として“エピクロン８３０”を５０部、反応性希
釈剤としてｔ−ブチルメタクリレート（“ライトエステ
ルＴＢ”、共栄社油脂化学社製）５０部、Ｃ成分として
“ＭＴ５００”を４７部、Ｄ成分として“２Ｅ４ＭＺ”
を５部、およびＥ成分として“パーヘキサ３Ｍ”１部を
金型内に注入し、１０分で脱型した他は実施例８と同様
に操作した。成形物は軟化し、脱型時に変形した。

【００７７】比較例１４ Ａ成分として“Ｅ８２８”を８０部、反応性希釈剤とし
て１.４−ブタンジオールジグリシジルエーテル（“Ｄ
Ｙ０２２”、日本チバガイギー社製）２０部、Ｃ成分と
して“ＭＴ５００”を９４部、Ｄ成分として“２Ｅ４Ｍ
Ｚ”１０部を金型内に注入し、１０分で脱型した他は実
施例８と同様に操作した。成形物は軟化し、脱型時に変
形した。

【００７８】 表２ 実施例 ８ ９ １０ １１ Ａ−１ ５０ ５０ ５０ ５０ Ａ−２ Ａ−４ Ｂ−１ ５０ ５０ ２０ ７０ Ｆ−１ Ｆ−２ Ｃ−１ １０６ ８４ ７０ ５８ Ｃ−３ Ｄ−１ ５ ５ ５ ５ Ｄ−３ Ｅ−１ １ １ １ １樹脂特性 混合粘度 ３４ ３８ ７８ ２８ Ｔｇ (℃) １５８ １４８ １４４ １５０ 曲げ強度 １７.２ １７.３ １７.０ １７.１ 曲げ弾性率 ４２０ ４１３ ３９１ ４２２ 破断歪み（%) ５.７ ６.８ ６.８ ６.７複合材特性 未含浸部 なし なし なし なし ・ボイド 曲げ強度 ３８.２ ３７.５ ４２.５ ５０.３ 曲げ弾性率 1,550 1,530 2,070 4,100 注：表中記号は表１と同じ意味を示す。ただし−は脱型時の変形を示す。

【００７９】 表２（続） 比較例 ９ １０ １１ １２ １３ １４ Ａ−１ １００ ５０ Ａ−２ １００ ８０ Ａ−４ ５０ Ｂ−１ １００ ５０ Ｆ−１ ５０ Ｆ−２ ２０ Ｃ−１ ９４ １１７ １３６ ４７ ９４ Ｃ−３ ２２.５ Ｄ−１ １０ ５ ５ ５ １０ Ｄ−３ ５ Ｅ−１ １ １ １ Ｅ−２樹脂特性 混合粘度 4700 ３７０ １５ ３０ ４６ ３８０ Ｔｇ (℃) １４５ １１６ １５４ １６５ １２２ １２０ 軟化 軟化 曲げ強度 １２.０ １６.２ １１.１ １２.８ ７.６ １４.８ 曲げ弾性率 ４３０ ３６１ ４５０ ４３５ ３３３ ３２０ 破断歪み（%) ３.８ １１.５ ２.５ ２.０ ２.４ １１.３複合材特性 未含浸部 あり − − − − − ・ボイド 曲げ強度 ２５.３ ３３.２ ２１.５ ２３.８ ２５.７ ３４.２ 曲げ弾性率 1,030 1,140 1,020 860 1,020 920 注：表２（続）中の記号は表２と同じ意味を示す。

【００８０】

【発明の効果】本発明によれば、反応射出成形（ＲＩ
Ｍ）またはレジン・トランスファー・モールディング
（ＲＴＭ）法に特に適した繊維強化樹脂組成物が提供さ
れる。本発明の樹脂組成物によれば、耐熱性、機械的特
性および成形性に優れた実質的にボイド等の欠陥のない
高充填密度を有する大型の繊維強化樹脂複合材が提供さ
れる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｃ 45/00 7344−4Ｆ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記Ａ、Ｂ、Ｃ、ＤおよびＥ成分からな
   る反応性樹脂成分と繊維とからなる繊維強化樹脂組成物
   であって、該組成物の硬化物のガラス転移温度（Ｔｇ、
   ℃）と破断歪み（Ｅ、％）が次の式 Ｔｇ ≧ −１７Ｅ ＋ ２４０ Ｅ ≧ ４ Ｔｇ ≧ １２５ を満足する繊維強化樹脂組成物、 Ａ成分：１分子中に２個以上のエポキシ基を有するエポ
   キシ樹脂、 Ｂ成分：式［Ｉ］ （式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃を示し、Ｒ²は炭素数１〜
   ２０のアルキレン基、ｎは０〜１０の整数を示す。）の
   重合性不飽和基含有エポキシ化合物、 Ｃ成分：単官能カルボン酸無水物および／または低級脂
   肪族多価アルコールとトリメリット酸またはその誘導体
   との反応によって得られる多官能カルボン酸無水物を含
   有する液状カルボン酸無水物、 Ｄ成分：硬化促進剤 Ｅ成分：ラジカル重合促進剤。