JPH05209259A - 溶融金属耐食性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材およびその製造方法 - Google Patents
溶融金属耐食性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材およびその製造方法Info
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- JPH05209259A JPH05209259A JP1435792A JP1435792A JPH05209259A JP H05209259 A JPH05209259 A JP H05209259A JP 1435792 A JP1435792 A JP 1435792A JP 1435792 A JP1435792 A JP 1435792A JP H05209259 A JPH05209259 A JP H05209259A
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- corrosion resistance
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、溶融金属耐食性および耐剥離性に
優れた溶融金属浴用部材およびその製造方法に関するも
のである。 【構成】 基材面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有し、残部
炭化物および不可避不純物からなるサーメット材料を溶
射した表面に、酸化物系セラミックスを厚さ２００μｍ
以下溶射する。 【効果】 かくすることにより、溶融金属浴用部材の溶
融金属耐食性および耐剥離性を著しく向上できる。
優れた溶融金属浴用部材およびその製造方法に関するも
のである。 【構成】 基材面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有し、残部
炭化物および不可避不純物からなるサーメット材料を溶
射した表面に、酸化物系セラミックスを厚さ２００μｍ
以下溶射する。 【効果】 かくすることにより、溶融金属浴用部材の溶
融金属耐食性および耐剥離性を著しく向上できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、製鉄機械、特に溶融亜
鉛めっきライン等において用いられる溶融金属浴用部材
およびその製造方法に関する。
鉛めっきライン等において用いられる溶融金属浴用部材
およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】溶融亜鉛めっきライン用金属浴中ロール
等としては、各種サーメット系材料を溶射したり、酸化
物セラミックス系材料を溶射したものが使われてきた
が、サーメット系溶射皮膜は溶融金属耐食性に乏しく、
セラミックス系溶射皮膜は剥離しやすいという難点があ
った。
等としては、各種サーメット系材料を溶射したり、酸化
物セラミックス系材料を溶射したものが使われてきた
が、サーメット系溶射皮膜は溶融金属耐食性に乏しく、
セラミックス系溶射皮膜は剥離しやすいという難点があ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、溶融金属耐
食性および耐剥離性に優れた溶融金属浴用部材およびそ
の製造方法を提供することを目的とする。
食性および耐剥離性に優れた溶融金属浴用部材およびそ
の製造方法を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記要旨
の本発明によって解決される。 （１） 基材表面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有し、残部
炭化物および不可避不純物よりなるサーメット材料を溶
射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ２００μｍ以
下溶射してなることを特徴とする溶融金属耐食性および
耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材。
の本発明によって解決される。 （１） 基材表面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、Ｃｒ、
Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有し、残部
炭化物および不可避不純物よりなるサーメット材料を溶
射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ２００μｍ以
下溶射してなることを特徴とする溶融金属耐食性および
耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材。
【０００５】（２） 基材表面に５〜６０％の硼化物と
Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％
含有し、残部炭化物および不可避不純物よりなるサーメ
ット材料を溶射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ
２００μｍ以下溶射後、クロム酸（Ｈ2 ＣｒＯ4 および
Ｈ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ）を主成分とする水溶液で含浸処理し、
次いで焼成することを特徴とする溶融金属耐食性および
耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造
方法。
Ｃｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％
含有し、残部炭化物および不可避不純物よりなるサーメ
ット材料を溶射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ
２００μｍ以下溶射後、クロム酸（Ｈ2 ＣｒＯ4 および
Ｈ2 Ｃｒ2 Ｏ7 ）を主成分とする水溶液で含浸処理し、
次いで焼成することを特徴とする溶融金属耐食性および
耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造
方法。
【０００６】本発明者らはさきにタングステン硼化物等
の硼化物を含有する皮膜は溶融金属耐食性に極めて優れ
ていることを確認した。又ＷＢ等はＷＣより若干熱膨脹
係数が高いようで溶射皮膜は熱衝撃性にも強いことが考
えられる。又、硼化物は酸化性雰囲気ではＢ2 Ｏ3 を表
面に生成し、一部表面に残存することが認められた。さ
らにこの生成Ｂ2 Ｏ3 は低温でガラス化し、溶融温度も
低いため、セラミックスが溶射された場合、ソルダー化
し、セラミックスとのなじみがよくなると考えられる。
本発明者らは、ＷＢ等硼化物を含有したサーメット皮膜
の上に酸化物系セラミックス溶射を行った皮膜は溶融金
属耐食性に優れるばかりでなく、基材との密着性が高
く、剥離し難いことを確認した。
の硼化物を含有する皮膜は溶融金属耐食性に極めて優れ
ていることを確認した。又ＷＢ等はＷＣより若干熱膨脹
係数が高いようで溶射皮膜は熱衝撃性にも強いことが考
えられる。又、硼化物は酸化性雰囲気ではＢ2 Ｏ3 を表
面に生成し、一部表面に残存することが認められた。さ
らにこの生成Ｂ2 Ｏ3 は低温でガラス化し、溶融温度も
低いため、セラミックスが溶射された場合、ソルダー化
し、セラミックスとのなじみがよくなると考えられる。
本発明者らは、ＷＢ等硼化物を含有したサーメット皮膜
の上に酸化物系セラミックス溶射を行った皮膜は溶融金
属耐食性に優れるばかりでなく、基材との密着性が高
く、剥離し難いことを確認した。
【０００７】このためボンドコート材料へのＷＢ等硼化
物の添加は必須であるが、含有量が少ない場合には、密
着強度改善効果がなく、多すぎる時は大気中での良好な
溶射は難しくなる。よって硼化物添加量は５〜６０％に
限定する。サーメットとしての金属相としてはＣｏ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗが選定されるが、ボンドコートサーメット
の金属成分としては、これら元素の１種又は２種以上を
５〜３０％添加する。金属成分は、少なすぎると皮膜粒
子の結合力を弱めるため、最低５％は添加する。又、必
要以上に添加すると、皮膜の溶融金属による侵食性が増
すため、添加量は３０％までとする。
物の添加は必須であるが、含有量が少ない場合には、密
着強度改善効果がなく、多すぎる時は大気中での良好な
溶射は難しくなる。よって硼化物添加量は５〜６０％に
限定する。サーメットとしての金属相としてはＣｏ、Ｃ
ｒ、Ｍｏ、Ｗが選定されるが、ボンドコートサーメット
の金属成分としては、これら元素の１種又は２種以上を
５〜３０％添加する。金属成分は、少なすぎると皮膜粒
子の結合力を弱めるため、最低５％は添加する。又、必
要以上に添加すると、皮膜の溶融金属による侵食性が増
すため、添加量は３０％までとする。
【０００８】なお、残部はＷＣ等の炭化物であるが、こ
れら炭化物は硼化物の作用効果を補完し、ボンドコート
自体に溶融金属耐食性を与えるものである。トップコー
トセラミックスとしては、基材である金属部と熱膨脹率
の差が大きくないセラミックスが良好であり、出来るだ
け線膨脹係数の大きい材料を選択するのがよい。本発明
の実施例では膨脹係数の大きいクロミアを適用してい
る。
れら炭化物は硼化物の作用効果を補完し、ボンドコート
自体に溶融金属耐食性を与えるものである。トップコー
トセラミックスとしては、基材である金属部と熱膨脹率
の差が大きくないセラミックスが良好であり、出来るだ
け線膨脹係数の大きい材料を選択するのがよい。本発明
の実施例では膨脹係数の大きいクロミアを適用してい
る。
【０００９】トップコート皮膜厚みについては、皮膜厚
が過大になると残留応力が増し、セラミックス皮膜内部
やボンドコートとトップコートセラミックス界面で剥離
しやすくなるので、最大２００μｍに限定する（実施例
参照）。又、ボンドコート表面に生成しているＢ2 Ｏ3
は、セラミックス界面でガラス化し、強い密着力を呈す
るようになる。すなわち本発明はボンドコートの硼化物
系サーメットにより硼酸を含むガラス質をつくり、強い
密着力をトップコートに与えるものである。
が過大になると残留応力が増し、セラミックス皮膜内部
やボンドコートとトップコートセラミックス界面で剥離
しやすくなるので、最大２００μｍに限定する（実施例
参照）。又、ボンドコート表面に生成しているＢ2 Ｏ3
は、セラミックス界面でガラス化し、強い密着力を呈す
るようになる。すなわち本発明はボンドコートの硼化物
系サーメットにより硼酸を含むガラス質をつくり、強い
密着力をトップコートに与えるものである。
【００１０】又、請求項２においてクロム酸を主成分と
する水溶液で含浸処理を行い、焼成処理を行うのは、セ
ラミックス皮膜を緻密化し、皮膜粒子の脱落を抑制する
ためである。主成分であるＨ2 ＣｒＯ4 、Ｈ2 Ｃｒ2 Ｏ
7 等は含浸後の加熱で脱水反応を起し、ＣｒＯ3 化す
る。ＣｒＯ3 は２００℃程度から溶融し、皮膜を酸化し
ながらＣｒ2 Ｏ3 化し、封孔が行われる。この場合Ｃｒ
Ｏ3 の酸化でＣｒ2 Ｏ3は皮膜に密着し、皮膜強度を上
げることになる。又、モリブデン酸アンモニウムを添加
した液ではpH調整と、酸化モリブデンによる封孔を行わ
せ、封孔効果を補完することができる。
する水溶液で含浸処理を行い、焼成処理を行うのは、セ
ラミックス皮膜を緻密化し、皮膜粒子の脱落を抑制する
ためである。主成分であるＨ2 ＣｒＯ4 、Ｈ2 Ｃｒ2 Ｏ
7 等は含浸後の加熱で脱水反応を起し、ＣｒＯ3 化す
る。ＣｒＯ3 は２００℃程度から溶融し、皮膜を酸化し
ながらＣｒ2 Ｏ3 化し、封孔が行われる。この場合Ｃｒ
Ｏ3 の酸化でＣｒ2 Ｏ3は皮膜に密着し、皮膜強度を上
げることになる。又、モリブデン酸アンモニウムを添加
した液ではpH調整と、酸化モリブデンによる封孔を行わ
せ、封孔効果を補完することができる。
【００１１】
【実施例】本発明の実施例および比較例を表１（トップ
コートおよびボンドコート成分）および表２（トップコ
ート溶射後の侵食熱衝撃試験結果）に示す。Ｎｏ．１〜
Ｎｏ．８は本発明の実施例、Ｎｏ．９〜１２は比較例で
ある。Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の実施例においては、ボンド
コートとして硼化物を含むサーメットを溶射して皮膜を
形成した。トップコートとしてＣｒ2 Ｏ3 を５０μｍ、
１００μｍおよび２００μｍ溶射した皮膜は、侵食熱衝
撃試験で全く剥離していない。２５０μｍ厚トップコー
トを溶射した場合に、はじめて皮膜中残留応力のため一
部部分剥離を生じた。
コートおよびボンドコート成分）および表２（トップコ
ート溶射後の侵食熱衝撃試験結果）に示す。Ｎｏ．１〜
Ｎｏ．８は本発明の実施例、Ｎｏ．９〜１２は比較例で
ある。Ｎｏ．１〜Ｎｏ．８の実施例においては、ボンド
コートとして硼化物を含むサーメットを溶射して皮膜を
形成した。トップコートとしてＣｒ2 Ｏ3 を５０μｍ、
１００μｍおよび２００μｍ溶射した皮膜は、侵食熱衝
撃試験で全く剥離していない。２５０μｍ厚トップコー
トを溶射した場合に、はじめて皮膜中残留応力のため一
部部分剥離を生じた。
【００１２】これに対して、ボンドコートがＷＣ系であ
る比較例Ｎｏ．９およびＮｉ−Ａｌ系である比較例Ｎ
ｏ．１０の皮膜の場合は、膜厚２００μｍ以下ですでに
部分剥離が認められた。又、ボンドコートなしで、セラ
ミックスを溶射した比較例Ｎｏ．１１および１２の皮膜
の場合には、膜厚に関係なくすべて剥離した。これより
本発明の部材は溶融金属浴に対する耐食性および耐剥離
性の点で優れたものであることが分る。
る比較例Ｎｏ．９およびＮｉ−Ａｌ系である比較例Ｎ
ｏ．１０の皮膜の場合は、膜厚２００μｍ以下ですでに
部分剥離が認められた。又、ボンドコートなしで、セラ
ミックスを溶射した比較例Ｎｏ．１１および１２の皮膜
の場合には、膜厚に関係なくすべて剥離した。これより
本発明の部材は溶融金属浴に対する耐食性および耐剥離
性の点で優れたものであることが分る。
【００１３】なお、本実施例ではトップコート材料とし
てクロミアのみを使用した結果であるが、他の実施例で
はアルミナ、ジルコニア・イットリア、スピネル等で同
様の結果が得られており、本発明の効果が確認されてい
る。
てクロミアのみを使用した結果であるが、他の実施例で
はアルミナ、ジルコニア・イットリア、スピネル等で同
様の結果が得られており、本発明の効果が確認されてい
る。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【発明の効果】本発明によれば、溶融金属耐食性および
耐剥離性の優れた溶融金属浴用部材を提供することがで
きる。
耐剥離性の優れた溶融金属浴用部材を提供することがで
きる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 内山 輝之 愛知県東海市東海町５−３ 新日本製鐵株 式会社名古屋製鐵所構内日鉄ハード株式会 社名古屋事業所内 (72)発明者 垂水 清弘 福岡県北九州市戸畑区大字中原先の浜46 日鉄ハード株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 基材表面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、
Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有
し、残部炭化物および不可避不純物よりなるサーメット
材料を溶射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ２０
０μｍ以下溶射してなることを特徴とする溶融金属耐食
性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部
材。 - 【請求項２】 基材表面に５〜６０％の硼化物とＣｏ、
Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗの１種又は２種以上を５〜３０％含有
し、残部炭化物および不可避不純物よりなるサーメット
材料を溶射した上に、酸化物系セラミックスを厚さ２０
０μｍ以下溶射後、クロム酸（Ｈ2 ＣｒＯ4 およびＨ2
Ｃｒ2 Ｏ7 ）を主成分とする水溶液で含浸処理し、次い
で焼成することを特徴とする溶融金属耐食性および耐剥
離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01435792A JP3577598B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 溶融金属耐食性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01435792A JP3577598B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 溶融金属耐食性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209259A true JPH05209259A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3577598B2 JP3577598B2 (ja) | 2004-10-13 |
Family
ID=11858824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01435792A Expired - Lifetime JP3577598B2 (ja) | 1992-01-29 | 1992-01-29 | 溶融金属耐食性および耐剥離性に優れた皮膜を有する溶融金属浴用部材の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3577598B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712939A3 (en) * | 1994-10-24 | 1996-05-29 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Pot roll for continuous hot-dip galvanizing |
| WO1998049364A1 (fr) * | 1997-04-28 | 1998-11-05 | Nippon Steel Hardfacing Co., Ltd. | Element pour bain de metal en fusion, dote d'un revetement composite pulverise presentant une excellente resistance a la corrosion et a l'ecaillage au contact de metal en fusion |
| KR20030052921A (ko) * | 2001-12-21 | 2003-06-27 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 연속 용융알루미늄 도금에 사용되는 포트 롤 |
| JP2004331995A (ja) * | 2003-04-30 | 2004-11-25 | Jfe Steel Kk | 溶融金属めっき浴浸漬部材表面被覆用材料および耐ドロス付着性に優れた溶融金属めっき浴用浸漬部材 |
| JP6516344B1 (ja) * | 2018-12-25 | 2019-05-22 | 日鉄ハードフェイシング株式会社 | 浴中ロール及び浴中ロールの製造方法 |
-
1992
- 1992-01-29 JP JP01435792A patent/JP3577598B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712939A3 (en) * | 1994-10-24 | 1996-05-29 | Praxair S.T. Technology, Inc. | Pot roll for continuous hot-dip galvanizing |
| WO1998049364A1 (fr) * | 1997-04-28 | 1998-11-05 | Nippon Steel Hardfacing Co., Ltd. | Element pour bain de metal en fusion, dote d'un revetement composite pulverise presentant une excellente resistance a la corrosion et a l'ecaillage au contact de metal en fusion |
| EP0927774A4 (en) * | 1997-04-28 | 2003-06-04 | Nippon Steel Hardfacing | ELEMENT FOR MELTING BATHS, PROVIDED WITH A SPRAYED COMPOSITE COATING, WITH EXCELLENT CORROSION AND RESEARCH RESISTANCE ON CONTACT WITH LIQUID METALS |
| KR20030052921A (ko) * | 2001-12-21 | 2003-06-27 | 재단법인 포항산업과학연구원 | 연속 용융알루미늄 도금에 사용되는 포트 롤 |
| JP2004331995A (ja) * | 2003-04-30 | 2004-11-25 | Jfe Steel Kk | 溶融金属めっき浴浸漬部材表面被覆用材料および耐ドロス付着性に優れた溶融金属めっき浴用浸漬部材 |
| JP6516344B1 (ja) * | 2018-12-25 | 2019-05-22 | 日鉄ハードフェイシング株式会社 | 浴中ロール及び浴中ロールの製造方法 |
| WO2020136719A1 (ja) * | 2018-12-25 | 2020-07-02 | 日鉄住金ハード株式会社 | 浴中ロール及び浴中ロールの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3577598B2 (ja) | 2004-10-13 |
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