JPH052136B2 - - Google Patents
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- JPH052136B2 JPH052136B2 JP59250353A JP25035384A JPH052136B2 JP H052136 B2 JPH052136 B2 JP H052136B2 JP 59250353 A JP59250353 A JP 59250353A JP 25035384 A JP25035384 A JP 25035384A JP H052136 B2 JPH052136 B2 JP H052136B2
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/24—Photosensitive materials characterised by the image-receiving section
- G03C8/26—Image-receiving layers
- G03C8/28—Image-receiving layers containing development nuclei or compounds forming such nuclei
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
(A) 産業上の利用分野
本発明は、銀錯塩拡散転写用受像材料に感す
る。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層としてハロ
ゲン化銀乳剤層が支持体上に形成された感光材料
と物理現像核を含む受像層が支持体上に形成され
た受像材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液
から構成される。銀錯塩拡散転写法の原理は、露
光された感光層の露光部のハロゲン化銀が、処理
液あるいは感光材料中の現像主薬によつて現像さ
れ、同時に未露光部のハロゲン化銀が処理液中の
ハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯塩とな
り、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像角に
沈積して銀画像が形成される。このような原理に
基づく銀錯塩拡散転写法は、書類のコピー、さら
に製版作業時の版下材料等巾広く利用されてい
る。 銀錯塩拡散転写法に用いられる受像材料には用
途に応じて多くの書類があるが、その中で公知の
応用例として、透明フイルム上に例えば酸化チタ
ンなどの顔料を含む受像層を有する受像材料を用
いて銀錯塩拡散転写現像し、得られた銀画像部を
エツチングブリーチ処理することによつて、除去
されない部分が酸化チタンなどの顔料でオペーク
された画像を形成し、ポスター、カタログ、版下
原稿用オーバーレイ等に利用されることが知られ
ている。この場合、フイルムの裏面を粘着加工し
ておくと、オーバーレイやはり込み時に作業性が
良いため、ポリエチレンラミネート紙などの上に
離型できる粘着フイルムをはり合わせた支持体を
もつ白色顔料含有受像材料は便利なものである。 近年、にわかに脚光をあびているカラーダイレ
クト製版システムにはこの白色顔料含有受像材料
は特に有効であり、銀錯塩拡散転写現像とエツチ
ングブリーチ処理を組合わせて得られた白色不透
明な文字や絵柄などは原稿上に重ね合わせること
によつて容易に白抜きの文字あるいは絵柄を作る
ことが可能である。 この白色不透明な文字あるいは絵柄は着色剤に
よつて着色して使用することも可能あるが、多く
の場合着色せずそのまま用いられる。したがつ
て、受像材料に含まれる顔料のいわゆる白度は重
要な因子で商品価値を左右するものである。一般
に透明フイルム材料を不透明化するためには、結
合剤中に酸化亜鉛、酸化チタン、三酸化アンチモ
ンあるいは硫酸バリウムのような無機顔料を混入
することがおこなわれる。通常、無機顔料として
は、白度、隠ペイ力が優れていることから酸化チ
タンが多く用いられる。 しかし、酸化チタンには紫外線等によつて変色
をおこす性質があり、特にゼラチンを結合剤とし
た系ではその変色度合が著しい。一般に塗料や印
刷インキ、プラスチツクなどに酸化チタンが白色
顔料として用いられた場合、その経時変色は数カ
月から数年のオーダーでおこるが、本発明のよう
に結合剤としてゼラチンを用いると早いものでは
日光に直接さらされないような環境下でも、数日
から数週間のオーダーでおこる。ゼラチンを結合
剤とした場合の経時変色は初め白色であつたもの
がうすい黄色になり、さらに経時させるとうすい
黄かつ色にまでなる。この現像は、銀錯塩拡散転
写処理前の受像材料でもまた転処理後の受像層の
非画像部においておこり得るものである。但し、
これらの受像材料でも遮光された状態で保存すれ
ば数週間程度の経時では変色の恐れはない。この
ように直射日光にさらされないような環境下で、
しかも数日から数週間程度の短期経時で酸化チタ
ンが変色することは銀錯塩拡散転写用受像材料が
製造から使用までの間に明室下で取り扱われるこ
ともあることを考慮すれば重大な欠点と言わざる
得ない。工業的には受像材料は明室下でも製造さ
れ、製品形態となるまで短くとも二週間程度を要
するのが普通である。さらに経時による変色は、
受像材料としての商品的価値を下げるだけではな
く、版下原稿として用いたときに変色部分が汚れ
として版に残ることもある。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、上記欠点のない、もしくは少
ない白色顔料含有受像材料を提供することにあ
る。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は酸化アルミニウムおよび二
酸化ケイ素によつて表面処理された酸化チタンを
受像材料の白色顔料として用いることで達成され
た。 本発明に有効に用いられる酸化チタンは公知の
硫酸法あるいは塩素法により作られ、その上に含
水酸化アルミニウムおよび含水二酸化ケイ素を沈
殿させ変成させたものである。 含水酸化アムミニウムは（Al2O3の形で形算し
て）酸化チタンに対し、例えば0.5〜20重量％好
ましくは0.5〜５重量％の量で用いられる。含水
二酸化ケイ素は（SiO2の形で計算して）酸化チ
タンに対して例えば0.1〜20重量％、好ましくは
0.5〜５重量％の量で用いられる。本発明には、
SiO2とAl2O3で同時に処理した酸化チタンが有効
である。これらの処理方法は英国特許第1164849
号あるいは公開ドイツ特許第1467442号に開示さ
れている。本発明に用いる酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよいが隠ペイ力が優れた点
でルチル型が好ましい。 本発明の受像材料は結合剤として通常ゼラチン
が用いられるが、親水性合成樹脂、例えばポリビ
ニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸共重合物（例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合物、エチレン−無水
マレイン酸共重合物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ビニルメチルエーテル・無水マレ
イン酸共重合物、酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合物等）、及びこれら無水マレイン酸共重合物
とポリビニルアルコールとの加熱加工物、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、乳化重合された合成樹脂類（例え
ば、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポ
リメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステ
ル、ポリスチレンポリプタジエン等の単独又は共
重合物等）さらにカルボキシルメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、アルギン酸ソ
ーダ、デキストラン、アラビアゴム、寒天、澱粉
とその誘導体等と併用することができる。 ゼラチンは、受像層の全結合剤量の約1/3以上、
好ましくは約2/3以上であることが好ましい。 受像材料の受像層は適当な硬膜剤で硬膜するこ
とができ硬膜剤の具体的な例としてはホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの
如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿
素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第3288775号記載の
如き反応性のハロゲンを含有する化合物、ジビニ
ルスルホン、米国特許第3635718号記載の如き反
応性のオレフインをもつ化合物、米国特許第
2732316号記載の如きＮ−メチロール化合物、米
国特許第3103437号記載の如きイソシアネート類、
米国特許第3017280号、同第2983611号記載の如き
アジリジン化合物類、米国特許第3100704号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第
3091537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロ
ル酸の如きハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、
クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの
如き無機硬膜剤などがあり、これらの１種又は２
種以上組合せて用いることが出来る。 本発明に係る受像材料の受像層に用いられる物
理現像核としては、欽、金、白金、パラジウム、
銅、カドミウム、鉛、コバルト、ニツケル等の貴
金属又はその硫化物、セレン化物等を用いること
ができる。これらはコロイド状であることが好ま
しい。 受像層は界面活性剤（例えば、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキルオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、スルホニウム類
などのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸又は燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フツ
素を含むフツ素系アニオン及び両性界面活性剤な
ど）、マツト剤、蛍光染料、変色防止剤、色調剤
（例えば代表的なものとして１−フエニル−５−
メルカプト−テトラゾール、その他フオーカルプ
レス社発行、フオトグラフイツク・シルバーハラ
イド・ジフイージヨン・プロセス61頁に記載の色
調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノン及び
その誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及
びその誘導体等）ハロゲン化銀の溶剤（例えば、
チオ流酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等）等を含むことができる。更に受像層の上にオ
ーバー層（例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シルメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソ
ーダ等を用いたオーバー層等）、下に中和層、支
持体との接着をよくする下引層が設けられても良
い。 本発明の受像材料の製造における受像層の塗布
方法は、通常用いられている塗布方法（例えば、
エアーナイフ方式、エキストルジヨン方式、カー
テン方式等）が用いられる。塗布された塗布層の
乾燥については、その乾燥条件（温度、露点温度
等）は特に厳しく制限されないが、好ましくは塗
布層の温度を20℃以下にしてゼラチンをセツトさ
せた後、乾燥させる方が良い。 本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料の感
光層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、拡散転写
に普通に使用されている乳剤で、この乳剤組成に
は厳密な規制はなく、その銀塩が拡散転写法に必
要な速度で露光部及び非露光部中でそれぞれ現像
及び拡散する能力を有するものであればよく、臭
化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀及びそれらの混合物をあげることができ
る。又それらは通常行なわれている化学増感、分
光増感を行うことができる。感光層のバインダー
は通常ハロゲン化銀乳剤の製造に用いられている
高分子物質、例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、フタル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フエニルカルバミル化ゼラチン、ポリビニル
アルコール、部分ケン化されたポリビニルアコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリ
ドン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシ
メチルセルローズ、ポリビニルアルコールと無水
マレイン共重合物（例えば、スチレン−無水マレ
イ酸、エチレン−無水マレイン酸等）との加熱加
工物、乳化重合された合成樹脂類（例えば、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、ポリスチレ
ン、ポリブタジエン、等の単独又は共重合物等）
等を用いることができる。 また、感光層は受像層で記載の硬膜剤によつて
硬膜することができる。更に感光層は、一般にハ
ロゲン化銀感光材料に用いられている添加物、例
えば界面活性剤、カブリ防止剤、マツト剤、螢光
染料、現像主薬（例えばハロイドロキノン及びそ
の誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及び
その誘導体等）を用いられる。更に感光層の上に
オーバー層（例えば石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソー
ダ等を用いたオーバー層等）、下にハレーシヨン
防止層が設けられてもよい。 本発明における銀錯塩拡散転写用処理液は通常
の銀錯塩拡散転写処理液組成であることができ
る。すなわち露光されたハロゲン化銀を現像する
ための現像主薬、例えばハイドロキノン、及びそ
の誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及び
その誘導体、未現像のハロゲン化銀の溶剤例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ等、保
恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤として臭化
カリ、色調剤として１−フエニル−５−メルカプ
ト−テトラゾール等の添加剤流等を含んでいるこ
とができる。 本発明に係る銀錯塩拡散転写用感光材料及び受
像材料の支持体としては、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートフイルム、セルローズトリアセテート
及びポリエチレンテレフタレートなどのプラスチ
ツクフイルムあるいはポリエチレンで被覆された
ポリエチレンラミネート紙、バライタ紙または、
裏面を粘着加工した粘着フイルム、粘着紙等が使
用される。 (E) 実施例 以下、実施例により本発明に詳細に説明する。 実施例 １ 受像材料は下記の塗液を調製し、予め下引層を
施したポリエチレンテレフタレートフイルムに酸
化チタン６ｇ／m2になるように塗布乾燥した。得
られた試料は70％R.H.で24時間調湿した後、40
℃で７日間加温した。 ゼラチン 20ｇ 水 150ml 硫化ニツケルコロイド液（５ｍＭ／ｌ） 40ml １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
（１％メチルアルコール溶液） 10ml ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンナトリウム塩（５％水溶液） ４ml ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％
水溶液） 10ml 酸化チタン 60ｇ 水 100ｇ 分散剤 ２ml 合計400ｇ 上記の酸化チタンとして、硫酸法で作られ含水
二酸化ケイ素（sio21％に相当）と含水酸化アル
ミニウム（Al2O32.5％に相当）で表面処理したル
チル型酸化チタンＡ、硫酸法で作られ含水酸化ア
ルミニウム（Al2O32.5％に相当）で表面処理した
ルチル型酸化チタンＢ、表面処理を施していない
硫酸法ルチル型酸化Ｃの３種類を用いて、３種類
の受像材料を作成した。酸化チタンの表面処理は
英国特許第1164849号によつておこなつた。各々
の酸化チタンは水で分散剤といつしよにホモミキ
サーで分散され、ゼラチンと物理現像核等を含む
液に混入された。 感光材料はポリエチレンラミネート紙上にハレ
ーシヨン防止用としてカーボンブラツクを含有す
る下塗装を設け、その上に0.3μの平均粒子径のオ
ルソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モル％）を硫
酸銀に換算して1.5ｇ／m2、さらに0.2ｇ／m2の１
−フエニル−３−ピラゾリドンと0.7ｇ／m2のハ
イドロキノン、４ｇ／m2のゼラチンを含むゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤層を設けて製造された。 ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のな
いように、硬膜剤を含ませ、硬膜される。 拡散転写用処理液は次の組成のものを使用し
た。 水 800ml 水酸化ナトリウム 25ｇ 無水亜硫酸ソーダ 100ｇ ハイドロキノン 20ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン １ｇ 臭化カリウム ３ｇ チオ硫酸ナトリウム 30ｇ １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
0.1ｇ 水を加えて1000mlとする。 以上のように製造された感光材料に適度に黒部
のある原稿で製版カメラで適正露光を与え、感光
材料の乳剤面と受像材料の受像面を重ね、上記拡
散転写用処理液の入つた絞りローラーの有するプ
ロセツサーに通し、絞りローラーから出た後、30
秒後に両材料を引き剥がした。受像材料は約30秒
水洗の後、乾燥し、直射日光の当たらない室内の
壁に貼付して自然経時させた。約１ケ月後、試料
の黒色ポリエチレンシートで遮光した部分と何も
しなかつた部分とで比較すると表−１のような変
化があつた。
る。 (B) 従来技術及びその問題点 銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層としてハロ
ゲン化銀乳剤層が支持体上に形成された感光材料
と物理現像核を含む受像層が支持体上に形成され
た受像材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液
から構成される。銀錯塩拡散転写法の原理は、露
光された感光層の露光部のハロゲン化銀が、処理
液あるいは感光材料中の現像主薬によつて現像さ
れ、同時に未露光部のハロゲン化銀が処理液中の
ハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀錯塩とな
り、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像角に
沈積して銀画像が形成される。このような原理に
基づく銀錯塩拡散転写法は、書類のコピー、さら
に製版作業時の版下材料等巾広く利用されてい
る。 銀錯塩拡散転写法に用いられる受像材料には用
途に応じて多くの書類があるが、その中で公知の
応用例として、透明フイルム上に例えば酸化チタ
ンなどの顔料を含む受像層を有する受像材料を用
いて銀錯塩拡散転写現像し、得られた銀画像部を
エツチングブリーチ処理することによつて、除去
されない部分が酸化チタンなどの顔料でオペーク
された画像を形成し、ポスター、カタログ、版下
原稿用オーバーレイ等に利用されることが知られ
ている。この場合、フイルムの裏面を粘着加工し
ておくと、オーバーレイやはり込み時に作業性が
良いため、ポリエチレンラミネート紙などの上に
離型できる粘着フイルムをはり合わせた支持体を
もつ白色顔料含有受像材料は便利なものである。 近年、にわかに脚光をあびているカラーダイレ
クト製版システムにはこの白色顔料含有受像材料
は特に有効であり、銀錯塩拡散転写現像とエツチ
ングブリーチ処理を組合わせて得られた白色不透
明な文字や絵柄などは原稿上に重ね合わせること
によつて容易に白抜きの文字あるいは絵柄を作る
ことが可能である。 この白色不透明な文字あるいは絵柄は着色剤に
よつて着色して使用することも可能あるが、多く
の場合着色せずそのまま用いられる。したがつ
て、受像材料に含まれる顔料のいわゆる白度は重
要な因子で商品価値を左右するものである。一般
に透明フイルム材料を不透明化するためには、結
合剤中に酸化亜鉛、酸化チタン、三酸化アンチモ
ンあるいは硫酸バリウムのような無機顔料を混入
することがおこなわれる。通常、無機顔料として
は、白度、隠ペイ力が優れていることから酸化チ
タンが多く用いられる。 しかし、酸化チタンには紫外線等によつて変色
をおこす性質があり、特にゼラチンを結合剤とし
た系ではその変色度合が著しい。一般に塗料や印
刷インキ、プラスチツクなどに酸化チタンが白色
顔料として用いられた場合、その経時変色は数カ
月から数年のオーダーでおこるが、本発明のよう
に結合剤としてゼラチンを用いると早いものでは
日光に直接さらされないような環境下でも、数日
から数週間のオーダーでおこる。ゼラチンを結合
剤とした場合の経時変色は初め白色であつたもの
がうすい黄色になり、さらに経時させるとうすい
黄かつ色にまでなる。この現像は、銀錯塩拡散転
写処理前の受像材料でもまた転処理後の受像層の
非画像部においておこり得るものである。但し、
これらの受像材料でも遮光された状態で保存すれ
ば数週間程度の経時では変色の恐れはない。この
ように直射日光にさらされないような環境下で、
しかも数日から数週間程度の短期経時で酸化チタ
ンが変色することは銀錯塩拡散転写用受像材料が
製造から使用までの間に明室下で取り扱われるこ
ともあることを考慮すれば重大な欠点と言わざる
得ない。工業的には受像材料は明室下でも製造さ
れ、製品形態となるまで短くとも二週間程度を要
するのが普通である。さらに経時による変色は、
受像材料としての商品的価値を下げるだけではな
く、版下原稿として用いたときに変色部分が汚れ
として版に残ることもある。 (C) 発明の目的 本発明の目的は、上記欠点のない、もしくは少
ない白色顔料含有受像材料を提供することにあ
る。 (D) 発明の構成 本発明の上記目的は酸化アルミニウムおよび二
酸化ケイ素によつて表面処理された酸化チタンを
受像材料の白色顔料として用いることで達成され
た。 本発明に有効に用いられる酸化チタンは公知の
硫酸法あるいは塩素法により作られ、その上に含
水酸化アルミニウムおよび含水二酸化ケイ素を沈
殿させ変成させたものである。 含水酸化アムミニウムは（Al2O3の形で形算し
て）酸化チタンに対し、例えば0.5〜20重量％好
ましくは0.5〜５重量％の量で用いられる。含水
二酸化ケイ素は（SiO2の形で計算して）酸化チ
タンに対して例えば0.1〜20重量％、好ましくは
0.5〜５重量％の量で用いられる。本発明には、
SiO2とAl2O3で同時に処理した酸化チタンが有効
である。これらの処理方法は英国特許第1164849
号あるいは公開ドイツ特許第1467442号に開示さ
れている。本発明に用いる酸化チタンはルチル型
でもアナターゼ型でもよいが隠ペイ力が優れた点
でルチル型が好ましい。 本発明の受像材料は結合剤として通常ゼラチン
が用いられるが、親水性合成樹脂、例えばポリビ
ニルアルコール、部分ケン化されたポリビニルア
ルコール、無水マレイン酸共重合物（例えばスチ
レン−無水マレイン酸共重合物、エチレン−無水
マレイン酸共重合物、イソブチレン−無水マレイ
ン酸共重合物、ビニルメチルエーテル・無水マレ
イン酸共重合物、酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合物等）、及びこれら無水マレイン酸共重合物
とポリビニルアルコールとの加熱加工物、ポリア
クリルアミド、ポリアクリル酸、ポリ−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、乳化重合された合成樹脂類（例え
ば、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリル酸ポ
リメタアクリル酸、ポリメタアクリル酸エステ
ル、ポリスチレンポリプタジエン等の単独又は共
重合物等）さらにカルボキシルメチルセルロー
ズ、ヒドロキシエチルセルローズ、アルギン酸ソ
ーダ、デキストラン、アラビアゴム、寒天、澱粉
とその誘導体等と併用することができる。 ゼラチンは、受像層の全結合剤量の約1/3以上、
好ましくは約2/3以上であることが好ましい。 受像材料の受像層は適当な硬膜剤で硬膜するこ
とができ硬膜剤の具体的な例としてはホルムアル
デヒド、グルタールアルデヒドの如きアルデヒド
系化合物、ジアセチル、シクロペンタンジオンの
如きケトン化合物、ビス（２−クロロエチル尿
素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，
３，５トリアジン、米国特許第3288775号記載の
如き反応性のハロゲンを含有する化合物、ジビニ
ルスルホン、米国特許第3635718号記載の如き反
応性のオレフインをもつ化合物、米国特許第
2732316号記載の如きＮ−メチロール化合物、米
国特許第3103437号記載の如きイソシアネート類、
米国特許第3017280号、同第2983611号記載の如き
アジリジン化合物類、米国特許第3100704号記載
の如きカルボジイミド系化合物類、米国特許第
3091537号記載の如きエポキシ化合物、ムコクロ
ル酸の如きハロゲノカルボキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサンの如きジオキサン誘導体、
クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウムの
如き無機硬膜剤などがあり、これらの１種又は２
種以上組合せて用いることが出来る。 本発明に係る受像材料の受像層に用いられる物
理現像核としては、欽、金、白金、パラジウム、
銅、カドミウム、鉛、コバルト、ニツケル等の貴
金属又はその硫化物、セレン化物等を用いること
ができる。これらはコロイド状であることが好ま
しい。 受像層は界面活性剤（例えば、サポニンなどの
天然界面活性剤、アルキルオキサイド系、グリセ
リン系、グリシドール系などのノニオン界面活性
剤高級アルキルアミン類、第四級アンモニウム塩
類、ピリジンその他の複素環類、スルホニウム類
などのカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホ
ン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸
類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸又は燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フツ
素を含むフツ素系アニオン及び両性界面活性剤な
ど）、マツト剤、蛍光染料、変色防止剤、色調剤
（例えば代表的なものとして１−フエニル−５−
メルカプト−テトラゾール、その他フオーカルプ
レス社発行、フオトグラフイツク・シルバーハラ
イド・ジフイージヨン・プロセス61頁に記載の色
調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノン及び
その誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及
びその誘導体等）ハロゲン化銀の溶剤（例えば、
チオ流酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウム
等）等を含むことができる。更に受像層の上にオ
ーバー層（例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シルメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソ
ーダ等を用いたオーバー層等）、下に中和層、支
持体との接着をよくする下引層が設けられても良
い。 本発明の受像材料の製造における受像層の塗布
方法は、通常用いられている塗布方法（例えば、
エアーナイフ方式、エキストルジヨン方式、カー
テン方式等）が用いられる。塗布された塗布層の
乾燥については、その乾燥条件（温度、露点温度
等）は特に厳しく制限されないが、好ましくは塗
布層の温度を20℃以下にしてゼラチンをセツトさ
せた後、乾燥させる方が良い。 本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料の感
光層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、拡散転写
に普通に使用されている乳剤で、この乳剤組成に
は厳密な規制はなく、その銀塩が拡散転写法に必
要な速度で露光部及び非露光部中でそれぞれ現像
及び拡散する能力を有するものであればよく、臭
化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩
沃化銀及びそれらの混合物をあげることができ
る。又それらは通常行なわれている化学増感、分
光増感を行うことができる。感光層のバインダー
は通常ハロゲン化銀乳剤の製造に用いられている
高分子物質、例えば、石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチン、フタル化ゼラチン、アシル化ゼラチ
ン、フエニルカルバミル化ゼラチン、ポリビニル
アルコール、部分ケン化されたポリビニルアコー
ル、ポリアクリルアミド、ポリＮ−ビニルピロリ
ドン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシ
メチルセルローズ、ポリビニルアルコールと無水
マレイン共重合物（例えば、スチレン−無水マレ
イ酸、エチレン−無水マレイン酸等）との加熱加
工物、乳化重合された合成樹脂類（例えば、ポリ
アクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エステ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、ポリスチレ
ン、ポリブタジエン、等の単独又は共重合物等）
等を用いることができる。 また、感光層は受像層で記載の硬膜剤によつて
硬膜することができる。更に感光層は、一般にハ
ロゲン化銀感光材料に用いられている添加物、例
えば界面活性剤、カブリ防止剤、マツト剤、螢光
染料、現像主薬（例えばハロイドロキノン及びそ
の誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及び
その誘導体等）を用いられる。更に感光層の上に
オーバー層（例えば石灰処理ゼラチン、酸処理ゼ
ラチン、ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキ
シメチルセルローズ、プルラン、アルギン酸ソー
ダ等を用いたオーバー層等）、下にハレーシヨン
防止層が設けられてもよい。 本発明における銀錯塩拡散転写用処理液は通常
の銀錯塩拡散転写処理液組成であることができ
る。すなわち露光されたハロゲン化銀を現像する
ための現像主薬、例えばハイドロキノン、及びそ
の誘導体、１−フエニル−３−ピラゾリドン及び
その誘導体、未現像のハロゲン化銀の溶剤例えば
チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム、チ
オシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ等、保
恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤として臭化
カリ、色調剤として１−フエニル−５−メルカプ
ト−テトラゾール等の添加剤流等を含んでいるこ
とができる。 本発明に係る銀錯塩拡散転写用感光材料及び受
像材料の支持体としては、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートフイルム、セルローズトリアセテート
及びポリエチレンテレフタレートなどのプラスチ
ツクフイルムあるいはポリエチレンで被覆された
ポリエチレンラミネート紙、バライタ紙または、
裏面を粘着加工した粘着フイルム、粘着紙等が使
用される。 (E) 実施例 以下、実施例により本発明に詳細に説明する。 実施例 １ 受像材料は下記の塗液を調製し、予め下引層を
施したポリエチレンテレフタレートフイルムに酸
化チタン６ｇ／m2になるように塗布乾燥した。得
られた試料は70％R.H.で24時間調湿した後、40
℃で７日間加温した。 ゼラチン 20ｇ 水 150ml 硫化ニツケルコロイド液（５ｍＭ／ｌ） 40ml １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
（１％メチルアルコール溶液） 10ml ２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリ
アジンナトリウム塩（５％水溶液） ４ml ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（５％
水溶液） 10ml 酸化チタン 60ｇ 水 100ｇ 分散剤 ２ml 合計400ｇ 上記の酸化チタンとして、硫酸法で作られ含水
二酸化ケイ素（sio21％に相当）と含水酸化アル
ミニウム（Al2O32.5％に相当）で表面処理したル
チル型酸化チタンＡ、硫酸法で作られ含水酸化ア
ルミニウム（Al2O32.5％に相当）で表面処理した
ルチル型酸化チタンＢ、表面処理を施していない
硫酸法ルチル型酸化Ｃの３種類を用いて、３種類
の受像材料を作成した。酸化チタンの表面処理は
英国特許第1164849号によつておこなつた。各々
の酸化チタンは水で分散剤といつしよにホモミキ
サーで分散され、ゼラチンと物理現像核等を含む
液に混入された。 感光材料はポリエチレンラミネート紙上にハレ
ーシヨン防止用としてカーボンブラツクを含有す
る下塗装を設け、その上に0.3μの平均粒子径のオ
ルソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モル％）を硫
酸銀に換算して1.5ｇ／m2、さらに0.2ｇ／m2の１
−フエニル−３−ピラゾリドンと0.7ｇ／m2のハ
イドロキノン、４ｇ／m2のゼラチンを含むゼラチ
ンハロゲン化銀乳剤層を設けて製造された。 ハロゲン化銀乳剤層は拡散転写処理に支障のな
いように、硬膜剤を含ませ、硬膜される。 拡散転写用処理液は次の組成のものを使用し
た。 水 800ml 水酸化ナトリウム 25ｇ 無水亜硫酸ソーダ 100ｇ ハイドロキノン 20ｇ １−フエニル−３−ピラゾリドン １ｇ 臭化カリウム ３ｇ チオ硫酸ナトリウム 30ｇ １−フエニル−５−メルカプト−テトラゾール
0.1ｇ 水を加えて1000mlとする。 以上のように製造された感光材料に適度に黒部
のある原稿で製版カメラで適正露光を与え、感光
材料の乳剤面と受像材料の受像面を重ね、上記拡
散転写用処理液の入つた絞りローラーの有するプ
ロセツサーに通し、絞りローラーから出た後、30
秒後に両材料を引き剥がした。受像材料は約30秒
水洗の後、乾燥し、直射日光の当たらない室内の
壁に貼付して自然経時させた。約１ケ月後、試料
の黒色ポリエチレンシートで遮光した部分と何も
しなかつた部分とで比較すると表−１のような変
化があつた。
【表】
表−１の結果は、sio2とAl2O3で表面処理され
た酸化チタンを白色顔料として用いた受像材料は
銀錯塩拡散転写処理後においても経時変色しない
ことを示している。 実施例 ２ 実施例１の受像材料を銀錯塩拡散転写処理する
ことなく、そのままの状態で実施例１と同様な自
然経時試験をおこなつた。約１ケ月間の経時後試
料の遮光部と非遮光部の反射濃度をマクベス社反
射農時計RD−519で測定し表−２に示した。
た酸化チタンを白色顔料として用いた受像材料は
銀錯塩拡散転写処理後においても経時変色しない
ことを示している。 実施例 ２ 実施例１の受像材料を銀錯塩拡散転写処理する
ことなく、そのままの状態で実施例１と同様な自
然経時試験をおこなつた。約１ケ月間の経時後試
料の遮光部と非遮光部の反射濃度をマクベス社反
射農時計RD−519で測定し表−２に示した。
【表】
表−２の結果は、sio2とAl2O3で表面処理され
た酸化チタンを白色顔料として用いた受像材料は
未処理の状態で自然掲示させても変色しないこと
を示している。 (F) 発明の効果 本発明の銀錯塩拡散転写用受像材料は、明室下
における自然経時に対し、ほとんど変色すること
はない。
た酸化チタンを白色顔料として用いた受像材料は
未処理の状態で自然掲示させても変色しないこと
を示している。 (F) 発明の効果 本発明の銀錯塩拡散転写用受像材料は、明室下
における自然経時に対し、ほとんど変色すること
はない。
Claims (1)
- １ 支持体の少なくとも一方の面に酸化チタンと
物理現像核を含有し、ゼラチンを結合剤とする受
像層において、上記酸化チタンの粒子表面に含水
酸化アルミニウム及び含水二酸化ケイ素を沈澱さ
せて変成した酸化チタンを含有することを特徴と
する非感光性銀錯塩拡散転写用受像材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25035384A JPS61128248A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 銀錯塩拡散転写用受像材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25035384A JPS61128248A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 銀錯塩拡散転写用受像材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61128248A JPS61128248A (ja) | 1986-06-16 |
| JPH052136B2 true JPH052136B2 (ja) | 1993-01-11 |
Family
ID=17206653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25035384A Granted JPS61128248A (ja) | 1984-11-26 | 1984-11-26 | 銀錯塩拡散転写用受像材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61128248A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0588407B1 (en) * | 1992-09-14 | 1998-11-18 | Agfa-Gevaert N.V. | An image receiving material and method for producing contone images according to the silver salt diffusion transfer process |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5235625A (en) * | 1975-09-13 | 1977-03-18 | Oriental Shashin Kogyo Kk | Photographic material |
| DE2813495A1 (de) * | 1977-03-28 | 1978-10-05 | Minnesota Mining & Mfg | Photolithographisches empfangsblatt |
| JPS5446035A (en) * | 1977-09-19 | 1979-04-11 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Support for photosensitive printing paper |
| JPS56140346A (en) * | 1980-04-03 | 1981-11-02 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | Silver complex salt diffusion transfer material |
-
1984
- 1984-11-26 JP JP25035384A patent/JPS61128248A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61128248A (ja) | 1986-06-16 |
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