JPH04304449A - 銀錯塩拡散転写受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感光材料と受像材料とを
組み合わせる銀錯塩拡散転写材料に関するもので、詳し
くは高い透過濃度を有する銀錯塩拡散転写透過受像材料
に関する。

【０００２】

【　従来の技術】銀錯塩拡散転写法は、一般に感光層と
してハロゲン化銀乳剤層が支持体上に形成された感光材
料と物理現像核を含む受像層が支持体上に形成された受
像材料及びハロゲン化銀の溶剤を含む処理液から構成さ
れる。銀錯塩拡散転写法の原理は、露光された感光層の
露光部のハロゲン化銀が、処理液あるいは感光材料中の
現像主薬によって現像され、同時に未露光部のハロゲン
化銀が処理液中のハロゲン化銀溶剤と反応して可溶性銀
錯塩となり、受像材料へ拡散し、受像層中の物理現像核
に沈積して銀画像が形成される。

【０００３】このような原理に基づく銀錯塩拡散転写法
は、書類のコピー、さらに製版作業時の版下材料等幅広
く利用されている。銀錯塩拡散転写法に用いられる受像
材料の重要な品質として銀画像濃度（反射及び透過濃度
）が高く色調（反射及び透過）が良好（一般的に青黒調
が望まれる）で拡散転写速度が速いこと、さらに受像層
が充分な膜強度を有することが重要である。とりわけ銀
画像濃度（反射及び透過濃度）はきわめて重要な品質で
あり、版下材料に用いられる場合に画質（細線や網質）
を良好に再現するには画像濃度が高いことが望ましいと
されている。

【０００４】しかしながら従来の拡散転写透過受像材料
においては透過濃度が非常に高いというわけではなかっ
た。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は高い透
過濃度を有する透過受像材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】そこで本発明者等は重層
構成の特に下塗層の固形分量について鋭意研究した結果
、下塗層の固形分量を０．５ｇ／ｍ２以上とすると高い
透過濃度が得られることを見いだした。従来、銀塩感光
材料や銀錯塩拡散転写材料において、支持体との接着を
よくするために下塗層を設けることはあったが転写濃度
上昇の目的で下塗層を比較的厚く設ける事は知られてい
ない。下塗層のバインダー量は０．５ｇ／ｍ２以上であ
るが、好ましくは１．０ｇ／ｍ２〜３．０ｇ／ｍ２が良
い。また下塗層に物理現像促進剤やその他の機能性物質
を含有させることが出来る。また受像層の上にオーバー
層を設けても構わない。

【０００７】下塗層および受像層のバインダーとしては
、ゼラチン、フタル化ゼラチン、アシル化ゼラチン、フ
ェニルカルバミル化ゼラチン、カルボキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、アルギン酸ソーダ
、ポリビニルアルコール、部分ケン化されたポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコールと無水マレイン酸共
重合物（例えば、スチレン−無水マレイン酸、エチレン
無水マレイン酸等）との加熱加工物、ポリアクリルアミ
ド、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ラテックス類（例え
ば、ポリアクリル酸エステル、ポリメタアクリル酸エス
テル、ポリスチレン、ポリブタジエン等の単独または共
重合物）等の水溶性高分子化合物を単独または併用して
用いることが出来る。

【０００８】受像層は適当な硬膜剤で硬膜することがで
き硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グ
ルタールアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセ
チル、シクロペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス
（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−
ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８
８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８
号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特
許第２，７３２，３１６号の如きＮ−メチロール化合物
、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシア
ナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同第２，
９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化合物、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如き
エポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲノカルボキ
シアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオキ
サン誘導体、クロム明ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニ
ウムの如き無機硬膜剤などがあり、これらを一種または
二種以上組み合わせて用いることができる。

【０００９】本発明に係る受像材料の受像層に用いられ
る物理現像核としては、銀、金、白金、パラジウム、銅
、カドミウム、鉛、コバルト、ニッケル等の貴金属また
はその硫化物、セレン化物等を用いることができる。 これらはコロイド状であることが好ましい。

【００１０】受像層は界面活性剤（例えば、サポニン等
の天然界面活性剤、アルキレンオキサイド系、グリセリ
ン系、グリシドール系等の、ノニオン界面活性剤、高級
アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジン
その他の複素環類、スルホニウム類等のカチオン界面活
性剤、カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
、アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸または燐酸エステル類等の両性界面活性剤、フッ
素系アニオンおよび両性界面活性剤等）、マット剤、蛍
光染料、変色防止剤、色調剤（例えば代表的なものとし
て１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、その他
フォーカルプレス社発行、フォトグラフィック・シルバ
ーハライド・ディフュージョン・プロセス６１頁に記載
の色調剤）、現像主薬（例えば、ハイドロキノンおよび
その誘導体、１−フェニル−３−ピラゾリドンおよびそ
の誘導体等）、ハロゲン化銀の溶剤（例えばチオ硫酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリ
ウム、チオシアン酸カリウム等）を含むことができる。 更に受像層の上にオーバー層、下に中和層、支持体との
接着をよくする下引層が設けられてもよい。

【００１１】本発明に係る銀錯塩拡散転写用の感光材料
の感光層に用いられるハロゲン化銀乳剤は、既述したよ
うに、塩化銀主体の乳剤が好適であるが、これに限定さ
れるものではなく、拡散転写に普通に使用されている乳
剤で、その銀錯塩が拡散転写法に必要な速度で露光部お
よび非露光部中でそれぞれ現像および拡散する能力を有
するものであればよく、臭化銀、ヨウ化銀、塩化銀、塩
臭化銀、ヨウ臭化銀、塩ヨウ化銀、塩ヨウ臭化銀および
それらの混合物を挙げることができる。

【００１２】ハロゲン化銀乳剤は、それが製造されると
きまたは塗布されるときに種々の方法で増感されること
ができる。例えばチオ硫酸ナトリウム、アルキルチオ尿
素によって、または金化合物、例えばロダン金、塩化金
によって、またはこれらの両者の併用など当該技術分野
においてよく知られた方法で化学的に増感されていても
よい。また通常行われている分光増感を行うことができ
る。

【００１３】感光層のバインダーは通常ハロゲン化銀乳
剤の製造に用いられている高分子物質、例えば受像層の
記載のバインダーを用いることができる。また感光層は
受像層で記載の適当な硬膜剤によって硬膜することがで
きる。更に感光層は、一般にハロゲン化銀感光材料に用
いられている添加剤、例えば界面活性剤、カブリ防止剤
、マット剤、蛍光染料、現像主薬（例えばハイドロキノ
ンおよびその誘導体等、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンおよびその誘導体等）を用いることができる。更に感
光層以外に必要により下塗層、中間層、保護層、剥離層
等の補助層がもうけられてもよい。

【００１４】本発明に係る銀錯塩拡散転写用感光材料お
よび受像材料の支持体は、通常使用される任意の透明支
持体である。それにはガラス、フィルム、例えばセルロ
ースアセテートフィルム、ポリビニルアセタールフィル
ム、ポリスチレンフィルム、ポリエチレンフタレートフ
ィルム等が使用できる。

【００１５】本発明に於ける銀錯塩拡散転写用処理液は
、通常の銀錯塩拡散転写処理液組成であることができる
。即ち、露光されたハロゲン化銀を現像するための現像
主薬、例えばハイドロキノンおよびその誘導体、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンおよびその誘導体等、未現像
のハロゲン化銀の溶剤、例えばチオ硫酸ナトリウム、チ
オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシ
アン酸カリ等、保恒剤として亜硫酸ソーダ、現像抑制剤
として臭化カリ、色調剤として１−フェニル−５−メル
カプトテトラゾール等の添加剤類、アルカリ性物質、例
えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム、第三燐酸ナトリウム、粘稠剤、例えば、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等を含
んでいることができる。

【００１６】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明を何ら限定するものではない。

【００１７】実施例１硝酸ニッケルと硝酸銀と硫化ナト
リウムを各々等モル量反応させて、硫化ニッケルおよび
硫化銀からなる物理現像核を１％ゼラチン水溶液中で製
造した。ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体に
ゼラチン水溶液をｍ２当りの親水性コロイド乾燥重量に
して各々、０ｇ（比較例下塗層なし）、０．５ｇ、１．
０ｇ、１．５ｇ、２．０ｇ（試料１、２、３、４、５）
になるように塗布して下塗層を形成させた。さらに前述
の物理現像核液を含む受像層形成液を親水性コロイド乾
燥重量にして１．５ｇ／ｍ２になるようにして塗布し受
像層を形成させ本発明および比較例の受像材料を作製し
た。

【００１８】感光材料はポリエチレンラミネート紙上に
ハレーション防止用としてカーボンブラックを含有する
下塗層を設け、その上に０．３５μの平均粒子径のオル
ソ増感された塩臭化銀（臭化銀５モル％）を硝酸銀に換
算して１．５ｇ／ｍ２，さらに０．２ｇ／ｍ２の１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンと０．７ｇ／ｍ２のハイドロ
キノン、４ｇ／ｍ２のゼラチンを含むゼラチンハロゲン
化銀乳剤層を設けて製造された。ハロゲン化銀乳剤層は
拡散転写に支障のないように、硬膜剤を含ませ、硬膜さ
れる。

【００１９】拡散転写用処理液は次の組成のものを使用
した。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｍｌ
水酸化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　２５ｇ無水亜硫酸
ソーダ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１００ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２０ｇ１−フェニル−３−ピラゾリドン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｇ臭
化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３ｇチオ硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３０ｇ１−フェニル−５−
メルカプトテトラゾール　　　　　　　　０．１ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　１０００ｍｌ

【００２０】以
上のように製造された感光材料に適度に黒部のある原稿
で製版カメラで適性露光を与え、感光材料の乳剤面と受
像材料の受像面を重ねて、上記拡散転写用処理液の入っ
た絞りローラを有するプロッセサーに通し、絞りローラ
ーから出て１分後に両材料を引き剥した。受像材料は約
３０秒水洗の後乾燥し、黒部の透過濃度をマクベス社Ｔ
Ｄ５０４透過濃度計で測定した。結果を表１に示す。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【発明の効果】実施例から明かなように、本発明による
受像材料は高い透過濃度を示すことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　支持体上に少なくとも物理現像核を含
   有する受像層形成液とその下に物理現像核を実質的に含
   まない下塗層形成液を重層塗布した受像材料において下
   塗層の親水性コロイドの固形分量が０．５ｇ／ｍ２から
   ５．０ｇ／ｍ２の範囲であること事を特徴とする受像材
   料。