JPH0521636B2 - - Google Patents

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JPH0521636B2
JPH0521636B2 JP62103923A JP10392387A JPH0521636B2 JP H0521636 B2 JPH0521636 B2 JP H0521636B2 JP 62103923 A JP62103923 A JP 62103923A JP 10392387 A JP10392387 A JP 10392387A JP H0521636 B2 JPH0521636 B2 JP H0521636B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waste liquid
solution
tank
reducing agent
sulfur
Prior art date
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Expired - Lifetime
Application number
JP62103923A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS63267494A (ja
Inventor
Hisasuke Ishiguro
Masayuki Ogura
Shuichiro Haraguchi
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Engineering Corp
Original Assignee
Nippon Kokan Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kokan Ltd filed Critical Nippon Kokan Ltd
Priority to JP62103923A priority Critical patent/JPS63267494A/ja
Publication of JPS63267494A publication Critical patent/JPS63267494A/ja
Publication of JPH0521636B2 publication Critical patent/JPH0521636B2/ja
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  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Removal Of Specific Substances (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕 この発明は、例えば電気メツキ工程で発生する
Cr6+を含む廃液を確実に、しかも安価に処理する
方法に関するものである。 〔従来の技術〕 電気メツキ工程では、テインフリースチールの
ようなクロム酸の電解による皮膜形成や、亜鉛等
のメツキをした後に化成処理によるクロム酸塩の
皮膜形成を行ない、耐食性、防錆性等を付加する
ことが広く行なわれている。 一方、Cr6+のクロムは、有害元素として取上げ
られており、これを無害にして処理することが厳
重に義務付けられている。 前記のような電気メツキ工程では、その廃液に
Cr6+が含むことが多いことから、確実に無害にし
て処理する方法が厳重にチエツクされながら、実
用的に行なわれている。その方法の一つとして、
表1に示すような還元剤による場合が挙げられ
る。
〔発明が解決しようとする問題点〕
しかしながら、電気メツキ工程で発生する廃液
は大量であり、その還元に要する還元剤の量も膨
大である。そのため、電気メツキ設備を有する工
場では、それらの還元剤を安価にして、かつ還元
剤としての機能を充分に発揮出来る代替が得られ
ることを強く要望していた。 本発明の目的は、かかる要望を満足出来る代替
を見出し、Cr6+を含む廃液を確実に無害にし、し
かも安価に処理する方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段及び作用〕 本発明は、コークス炉発生ガスを脱硫して得ら
れた硫黄又は硫黄化合物を燃焼して得られる亜硫
酸ガスを石灰乳で処理し、そこで得られる重亜硫
酸カルシウムを含む廃液をCr6+を含む廃液に添加
して反応させ、中和後、凝集沈殿処理する廃液の
処理方法を特徴とするものである。 製鉄会社等では、工場内に電気メツキ設備とと
もに、SO3源として考えられるコークス炉ガス脱
硫設備等がある。それにより回収して得られる硫
黄等を燃焼して発生させた亜硫酸ガス(SO2)を
石灰乳で処理し、重亜硫酸カルシウム溶液を得、
それを還元剤の代替に供しようとした。 まず、前記重亜硫酸カルシウム溶液が電気メツ
キ工程で発生するCr6+を含んだ廃液の処理に適す
るかどうかをビーカー実験及びモデル還元槽での
実験によつて確認した。その結果を次に示す。 (ビーカー実験) (1) 実験方法:電気メツキ工程で発生したCr6+
含んだ廃液をビーカーに3採取し、硫酸を加
えてPH2に調整し、攪拌しながら、実験用の重
亜硫酸カルシウム溶液を所定量添加し、還元反
応を行なつた後に、石灰乳(Ca(OH)2)でPH
8に中和し、処理した。同様に比較として従来
のNaHSO3溶液により処理した。 (2) 結果:結果を表2に示す。
【表】 表2から明らかなように、従来のNaHSO3
液の場合と同様にCr6+は検出されず、還元剤とし
ての効果がある。 (モデル還元槽での実験) (1) 実験方法:実設備の約1/(1000)モデルの
還元槽(容量約35)を用い、電気メツキ工程
で発生するCr6+を含んだ廃液をその還元槽に連
続的に送入し、そこで硫酸を加えてPH2に調整
し、攪拌しながら、実験用の重亜硫酸カルシウ
ム溶液を所定量添加し、還元反応を行なつた後
に、それらの溶液を順次配設した中和槽で石灰
乳(Ca(OH)2)を加えてPH8に中和し、処理
した。同様に比較として従来のNaHSO3溶液
により処理した。 (2) 結果:結果を表3に示す。
【表】 表3から明らかなように、従来のNaHSO3
液の場合と同様にCr6+は検出されず、還元剤とし
ての効果があることが確認出来た。ここでは、連
続的に実験用の重亜硫酸カルシウムを使用し、つ
いて従来のNaHSO3溶液を使用し、そして実験
用の重亜硫酸カルシウム溶液を使用したが、どち
らの場合もCr6+は検出されなかつた。 以上の実験結果から、硫黄又は硫黄化合物を燃
焼して得られる亜硫酸ガスを石灰乳で処理し、そ
こで得られた重亜硫酸カルシウム溶液は、電気メ
ツキ工程で発生するCr6+を含む廃液の還元剤とし
て使用されている重亜硫酸ソーダ溶液
(NaHSO3)と同程度の効果があり、充分還元剤
の代替として使用出来ることを確認した。 本発明の方法では、硫黄等を燃焼して得られる
亜硫酸ガスを石灰乳で処理して得られる重亜硫酸
カルシウムを含む廃液を還元剤として使用するこ
と、特に連続的に使用することに特徴がある。特
にコークス炉発生ガス等を水酸化アンモニウム等
で脱硫して得られた硫黄を燃焼して発生させた亜
硫酸ガスは不純物がほとんどなく、それを石灰乳
で処理して得られた重亜硫酸カルシウムを含む廃
液も表4に示すように不純物がほとんどないもの
である。
〔実施例〕
以下本発明により電気メツキ廃液を処理する方
法を図によつて説明する。 第1図は、電気メツキ廃液を処理するフローシ
ートである。SO3源としてのコークス炉発生ガス
21は脱硫塔22で脱硫液(水酸化アンモニウ
ム)23と触媒とで処理され、脱硫ガスは燃焼用
ガス24に供される。ここで回収された硫黄25
は、燃焼炉26で燃焼されて亜硫酸ガス27とし
てSO2吸収塔28に送入される。 ここで石灰乳29を加えて反応し、重亜硫酸カ
ルシウムを含む廃液30を得る。それは重亜硫酸
カルシウム廃液タンク31に貯留され、還元剤タ
ンク35に送入される。還元剤に使用しない重亜
硫酸カルシウム廃液30は、酸化塔32に送ら
れ、そこで空気により石膏スラリーとし、脱水機
33で脱水して石膏34として回収される。 電気メツキ工程で発生したCr6+を含む廃液1は
クロム還元槽2に送入され、硫酸タンク3から硫
酸4を加えてPH2〜3に調整される。その溶液に
還元剤タンク35から重亜硫酸カルシウム廃液3
6が添加され、還元反応が行なわれる。ここでは
廃液は攪拌機7により充分に攪拌され、還元反応
は瞬時に終了する。 還元反応の終了した溶液8は中和槽9にオーバ
ーフローして送られ、そこで石灰乳タンク10か
ら石灰乳11の添加によりPH8に中和された後、
その中和溶液12は、凝集沈殿槽13に送られ、
そこで高分子凝集剤等が加えられて水酸化クロ
ム、硫酸カルシウムとして沈殿し、沈殿物14を
除去し、上澄液15は排水される。ここにおいて
16はスラツジ排出槽である。 次に本発明方法により実験した結果を表5に示
す。
〔発明の効果〕
本発明方法によれば、工場内で発生する硫黄等
を燃焼して得られる亜硫酸ガスを石灰乳で処理し
た重亜硫酸カルシウムを含む廃液を還元剤として
使用することによつて、従来の重亜硫酸ソーダ溶
液の還元剤と同程度の効果を挙げることが出来、
Cr6+を無害にすることが出来る。この場合重亜硫
酸カルシウムを含む廃液は工場内で容易に、安価
に得ることが出来るので、本発明方法は産業上利
用価値の非常に大きな発明である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明方法の一実施例を示すフローシ
ート図、第2図は従来の廃水処理の説明図であ
る。 26……燃焼炉、27……亜硫酸ガス、28…
…SO2吸収塔、29……石灰乳、30……重亜硫
酸カルシウムを含む廃液、31……重亜硫酸カル
シウム溶液貯留槽、35……還元剤タンク、1…
…廃液、2……クロム還元槽、9……中和槽、1
3……凝集沈殿槽。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 コークス炉発生ガスを脱硫して得られた硫黄
    又は硫黄化合物を燃焼して得られる亜硫酸ガスを
    石灰乳で処理し、それによつて得られた重亜硫酸
    カルシウムを含む廃液をCr6+を含む電気めつき廃
    液に添加して、反応させ、中和後、凝集沈殿処理
    することを特徴とする六価クロムを含む廃液の処
    理方法。
JP62103923A 1987-04-27 1987-04-27 六価クロムを含む廃液の処理方法 Granted JPS63267494A (ja)

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JPS63267494A JPS63267494A (ja) 1988-11-04
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JPS63267494A (ja) 1988-11-04

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