JPS6283090A - クロム含有廃水の処理方法 - Google Patents
クロム含有廃水の処理方法Info
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- JPS6283090A JPS6283090A JP22394785A JP22394785A JPS6283090A JP S6283090 A JPS6283090 A JP S6283090A JP 22394785 A JP22394785 A JP 22394785A JP 22394785 A JP22394785 A JP 22394785A JP S6283090 A JPS6283090 A JP S6283090A
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- sulfite
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明はクロム含有廃水を還元し、クロムを水酸化物
として分離除去するクロム含有廃水の処理方法に関する
ものである。
として分離除去するクロム含有廃水の処理方法に関する
ものである。
クロム含有廃水の処理方法として、亜硫酸塩を添加して
６価クロムを３価クロムに還元した後。
６価クロムを３価クロムに還元した後。
３価クロムを水酸化物として沈殿分離等により分離除去
する方法が知られている（例えば丸善株式％式％） この方法では、６価クロムの還元を完全に行うために、
ＯＲＰ設定値を低く設定し、亜硫酸塩を過剰に注入して
還元し、生成した３価クロムをアルカリ添加により水酸
化物として除去している。
する方法が知られている（例えば丸善株式％式％） この方法では、６価クロムの還元を完全に行うために、
ＯＲＰ設定値を低く設定し、亜硫酸塩を過剰に注入して
還元し、生成した３価クロムをアルカリ添加により水酸
化物として除去している。
しかしながら、このような従来の処理方法においては、
６価クロムがほぼ完全に３価クロムに還元されるにもか
か力らず、沈殿槽および放流水から６価クロムが検出さ
れる場合があるという問題点があった。
６価クロムがほぼ完全に３価クロムに還元されるにもか
か力らず、沈殿槽および放流水から６価クロムが検出さ
れる場合があるという問題点があった。
この発明は上記問題点を解決するためのもので、６価ク
ロムをほぼ完全に除去することが可能なりロム含有廃水
の処理方法を提供することを目的としている。
ロムをほぼ完全に除去することが可能なりロム含有廃水
の処理方法を提供することを目的としている。
この発明は、クロム含有廃水に亜硫酸塩を添加して６価
クロムを３価クロムに還元した後、３価クロムを水酸化
物として分離除去する方法において、水中の過剰亜硫酸
塩を除去した後、３価クロムを分離除去することを特徴
とするクロム含有廃水の処理方法である。
クロムを３価クロムに還元した後、３価クロムを水酸化
物として分離除去する方法において、水中の過剰亜硫酸
塩を除去した後、３価クロムを分離除去することを特徴
とするクロム含有廃水の処理方法である。
６価クロムが３価クロムに還元されるにもかかわらず、
沈殿槽および放流水から６価クロムが検出される原因を
調べたところ、直方亜硫酸塩が酸化されて酸化物が生成
し、残留する３価のクロムがこれと反応して６価クロム
に酸化されるためであると推定された。また過剰の亜硫
酸塩が存在すると、クロムの亜硫酸錯体が生成して沈殿
分離性が悪くなる。
沈殿槽および放流水から６価クロムが検出される原因を
調べたところ、直方亜硫酸塩が酸化されて酸化物が生成
し、残留する３価のクロムがこれと反応して６価クロム
に酸化されるためであると推定された。また過剰の亜硫
酸塩が存在すると、クロムの亜硫酸錯体が生成して沈殿
分離性が悪くなる。
３価クロムが６価クロムに酸化される反応は次のような
ものであると推定される。まず亜硫酸塩が重金属を触媒
として溶存酸素と反応し、次式により亜硫酸イオンの酸
化物が生成する。
ものであると推定される。まず亜硫酸塩が重金属を触媒
として溶存酸素と反応し、次式により亜硫酸イオンの酸
化物が生成する。
（触媒）
Ｓ０３”−＋ Ｏ，＋ＯＨ−→５ｘＯｙ
−（１３次に亜硫酸イオンの酸化物が３価クロムと反
応して次式により６価クロムが生成する。
−（１３次に亜硫酸イオンの酸化物が３価クロムと反
応して次式により６価クロムが生成する。
Ｃｒ” ＋ ５ｘＯｙ−＋Ｃｒ” ＋ ＳＯ４２−−（
ＩＩ）従って６価クロムの生成には次の４条件が必要で
あると結論づけられている。この点は後述の実験例によ
り明らかにされている。
ＩＩ）従って６価クロムの生成には次の４条件が必要で
あると結論づけられている。この点は後述の実験例によ
り明らかにされている。
■過剰亜硫酸塩
■溶存酸素
■Ｃｕ、 Ｎｉ、 Ｍｎなどの共存重金属■水酸イオン
（０１−１−） 上記４条件のうち、溶存酸素は空気中から常に供給され
１重金属は廃水中にすでに存在しており、また水酸イオ
ンは３価クロムを沈殿させるために必要であり、いずれ
もゼロにすることは固着である。そこで本発明では還元
工程後、過剰の亜硫酸塩を除去して３価クロムを分離除
去することにより、３価クロムが６価クロムに酸化され
るのを防止し、クロムを効率よく除去するものである。
（０１−１−） 上記４条件のうち、溶存酸素は空気中から常に供給され
１重金属は廃水中にすでに存在しており、また水酸イオ
ンは３価クロムを沈殿させるために必要であり、いずれ
もゼロにすることは固着である。そこで本発明では還元
工程後、過剰の亜硫酸塩を除去して３価クロムを分離除
去することにより、３価クロムが６価クロムに酸化され
るのを防止し、クロムを効率よく除去するものである。
過剰の亜硫酸塩の除去は酸性下において曝気することに
より可能であるが、他の方法によってもよい。この場合
亜硫酸塩は硫酸塩に酸化されると安定であるが、硫酸塩
以外の酸化物になるとクロムの酸化に関与するので、系
外に除去するのが望ましい。
より可能であるが、他の方法によってもよい。この場合
亜硫酸塩は硫酸塩に酸化されると安定であるが、硫酸塩
以外の酸化物になるとクロムの酸化に関与するので、系
外に除去するのが望ましい。
以下、本発明を図面に基づいて説明する。第１図は本発
明の一実施態様を示す系統図である。図において、１は
還元槽、２は曝気槽、３は中和凝集槽、４は沈殿槽、５
は吸収塔である。
明の一実施態様を示す系統図である。図において、１は
還元槽、２は曝気槽、３は中和凝集槽、４は沈殿槽、５
は吸収塔である。
処理方法はクロム含有廃水を還元槽１に導入し。
ここに亜硫酸塩および硫酸を添加して、 ｐＨ２〜２．
５゜ＯＲＰ ２５０〜３００ｍＶ、反応時間１０〜３０
分間で、次式による還元工程を行い、６価クロムを３価
クロムに還元する。
５゜ＯＲＰ ２５０〜３００ｍＶ、反応時間１０〜３０
分間で、次式による還元工程を行い、６価クロムを３価
クロムに還元する。
２Ｈ□Ｃｒ、Ｏ，＋ ６ＮａＨ５Ｏ，＋ ３Ｈ２ＳＯ４
→２Ｃｒ、（ＳＯ４）、 ＋ ３Ｎａ２Ｓｏ４＋ ８８
２０ ”・（ｍ）次いで反応液を曝気槽２に導入し
、ここで空気を吹込んで曝気を行い、過剰亜硫酸塩を亜
硫酸ガスとして気散させて除去する。曝気は３１１７未
満。
→２Ｃｒ、（ＳＯ４）、 ＋ ３Ｎａ２Ｓｏ４＋ ８８
２０ ”・（ｍ）次いで反応液を曝気槽２に導入し
、ここで空気を吹込んで曝気を行い、過剰亜硫酸塩を亜
硫酸ガスとして気散させて除去する。曝気は３１１７未
満。
好ましくは５以下の酸性下で行うと亜硫酸ガスが放出さ
れるが、ｐＨが７以上になると亜硫酸塩がＣｕなとの重
金属を触媒として溶存酸素により酸化され、３価クロム
を６価クロムに酸化する酸化物が生成するので好ましく
ない。曝気槽２における曝気量は一般的には０．５〜１
００ｍ３−ａｉｒ／ｍＪ−廃水・ｈｒ、曝気時間は０．
５〜５時間程度であり、これにより残留亜硫酸塩を２０
ｍｇ／ ｌ、好ましくは完全に除去する。
れるが、ｐＨが７以上になると亜硫酸塩がＣｕなとの重
金属を触媒として溶存酸素により酸化され、３価クロム
を６価クロムに酸化する酸化物が生成するので好ましく
ない。曝気槽２における曝気量は一般的には０．５〜１
００ｍ３−ａｉｒ／ｍＪ−廃水・ｈｒ、曝気時間は０．
５〜５時間程度であり、これにより残留亜硫酸塩を２０
ｍｇ／ ｌ、好ましくは完全に除去する。
曝気槽２の代りにストリッピング塔その他の曝気手段を
用いてもよい。
用いてもよい。
曝気槽２において発生する亜硫酸ガスは吸収塔５に導き
、吸収液槽６から水酸化ナトリウム等の吸収液を循環さ
せて吸収を行い、無害化された排ガスを大気中に排出す
る。吸収された亜硫酸ガスは亜硫酸塩として再利用でき
る。
、吸収液槽６から水酸化ナトリウム等の吸収液を循環さ
せて吸収を行い、無害化された排ガスを大気中に排出す
る。吸収された亜硫酸ガスは亜硫酸塩として再利用でき
る。
曝気槽２において亜硫酸塩を除去した液は中和凝集槽３
に導入して水酸化ナトリウム、消石灰等のアルカリを添
加し、また必要により同時に有機高分子凝集剤を添加し
て、ｐｌ（８〜１０で次式により中和凝集反応を行い、
３価クロム水酸化物を生成させる。ここでは亜硫酸塩が
残留しないため、クロムの亜硫酸錯体は生成せず、沈降
性の良い３価クロム水酸化物のフロックが生成する。
に導入して水酸化ナトリウム、消石灰等のアルカリを添
加し、また必要により同時に有機高分子凝集剤を添加し
て、ｐｌ（８〜１０で次式により中和凝集反応を行い、
３価クロム水酸化物を生成させる。ここでは亜硫酸塩が
残留しないため、クロムの亜硫酸錯体は生成せず、沈降
性の良い３価クロム水酸化物のフロックが生成する。
Ｃｒ、 （ＳＯ２）３＋ ６ＮａＯＨ−＋ ２Ｃｒ（Ｏ
Ｈ）、↓＋３Ｎａ、ＳＯ４＋＋ （■１中和凝集反応を
行った液は沈殿槽４に導入して固液分離を行い、３価ク
ロム水酸化物を汚泥として分離除去し、分離液を処理水
として放流する。
Ｈ）、↓＋３Ｎａ、ＳＯ４＋＋ （■１中和凝集反応を
行った液は沈殿槽４に導入して固液分離を行い、３価ク
ロム水酸化物を汚泥として分離除去し、分離液を処理水
として放流する。
ここでは３価クロム水酸化物の沈降性が良いため分離除
去効率がよく、処理水中の全クロムの量は少ない。そし
て、亜硫酸塩が存在しなくなるため３価クロムの６価ク
ロムへの酸化は起こらず、６価クロムの量も極めて少な
くなる。
去効率がよく、処理水中の全クロムの量は少ない。そし
て、亜硫酸塩が存在しなくなるため３価クロムの６価ク
ロムへの酸化は起こらず、６価クロムの量も極めて少な
くなる。
また処理水中に亜硫酸塩が流出しないので、亜硫酸塩に
よる処理水の溶存酸素の低下、および亜ａ酸塩のＣＯＤ
源としての２次公害は発生しない、さらに過剰の亜硫酸
塩による凝集性の阻害が生じないので、還元工程におい
て厳密な○ＲＰ制御を行う必要がない。
よる処理水の溶存酸素の低下、および亜ａ酸塩のＣＯＤ
源としての２次公害は発生しない、さらに過剰の亜硫酸
塩による凝集性の阻害が生じないので、還元工程におい
て厳密な○ＲＰ制御を行う必要がない。
以下、この発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明す
る。
る。
実施例１
６価りａム５０ｍｇ／（２を含む廃水にＮａ１ｌＳＯｆ
ｆを添加し。
ｆを添加し。
ＰＨ２，２〜２．４に維持しながら２０分間反応させた
。次いでＮａ０ＩＩでｐｌ＋７．５〜１１として２０分
間反応後、濾紙Ｎα５Ａで濾過して全クロムおよび６価
クロムを測定した。当量のＮａＨ３Ｏ，は１５０ｍｇ／
Ｑであるが、６価クロムの還元を完全にするため過剰
に添加した。
。次いでＮａ０ＩＩでｐｌ＋７．５〜１１として２０分
間反応後、濾紙Ｎα５Ａで濾過して全クロムおよび６価
クロムを測定した。当量のＮａＨ３Ｏ，は１５０ｍｇ／
Ｑであるが、６価クロムの還元を完全にするため過剰
に添加した。
全クロムの測定結果を第２図に示す、６価クロムはいず
れも０．０２＋ａｇ／ １１以下であった。
れも０．０２＋ａｇ／ １１以下であった。
第２図から明らかなように、ＮａＨ３Ｏ１の過剰量に比
例して凝集性が悪くなり、溶解クロムが増加した。そし
テＮａＨ３Ｏ，，１２００ｒａｇ／（ｌ テはＣｒ（Ｏ
Ｈ）ｉノ沈殿が全く起きなかった。
例して凝集性が悪くなり、溶解クロムが増加した。そし
テＮａＨ３Ｏ，，１２００ｒａｇ／（ｌ テはＣｒ（Ｏ
Ｈ）ｉノ沈殿が全く起きなかった。
以上の結果より、過剰の亜硫酸塩を除去することにより
、凝集性が増すことがｂがる。
、凝集性が増すことがｂがる。
実施例２
３価クロム５０ｍｇ／Ｑを含む溶液に、共存重金属とし
てＣｕおよび還元剤としてＮａＨ３Ｏ，を添加し、窒素
ガスで攪拌しながらＮａ０１１でｐＨ１０とし、開放ま
たは窒素ガスでシールした三角フラスコに採り、マグネ
チックスターラで攪拌しながら６価クロム生成の経時変
化を測定した。結果を表１に示す６表１に示すように、
Ｃｕ、 ＮａＨ３Ｏ１、空気の条件がそろった場合（Ｎ
ｎ ４〜６）に６価クロムが生成することがわかり、Ｎ
ａｔ１５０．１０ｍｇ／ Ｑの場合も６価クロムが生成
する。そしてＮ ａ ｊｌ Ｓ ０３が存在しない場合
（Ｎα１および３）には６価クロムが生成しないことが
わかる。またＣｕの代りにＮｉ、 Ｃｏ、 Ｍｎ、 Ｖ
等の遷移金属を使用した場合も同様の結果が得られた。
てＣｕおよび還元剤としてＮａＨ３Ｏ，を添加し、窒素
ガスで攪拌しながらＮａ０１１でｐＨ１０とし、開放ま
たは窒素ガスでシールした三角フラスコに採り、マグネ
チックスターラで攪拌しながら６価クロム生成の経時変
化を測定した。結果を表１に示す６表１に示すように、
Ｃｕ、 ＮａＨ３Ｏ１、空気の条件がそろった場合（Ｎ
ｎ ４〜６）に６価クロムが生成することがわかり、Ｎ
ａｔ１５０．１０ｍｇ／ Ｑの場合も６価クロムが生成
する。そしてＮ ａ ｊｌ Ｓ ０３が存在しない場合
（Ｎα１および３）には６価クロムが生成しないことが
わかる。またＣｕの代りにＮｉ、 Ｃｏ、 Ｍｎ、 Ｖ
等の遷移金属を使用した場合も同様の結果が得られた。
以上の結果より、過剰の亜硫酸塩を除去することにより
、６価クロムの生成を防止できることがわかる。
、６価クロムの生成を防止できることがわかる。
′Ａ施例３
３価りロムｌｏｍｇ／Ｑ、 Ｃｕ５０ｍｇ／Ｑ、 Ｎａ
２５ｏ３１０Ｏｎ＋ｇ／Ｑの液をＮａＯ＋ｌでＰＨ調整
し、１ｆｌメスシリンダで散気縁により０．７０−ａｉ
ｒ／ Ｑ−試料水・ｈｒの速度で曝気を行い、所定時間
後ＮａＯＨでＰ）＋１０とし、１０分間攪拌後６価クロ
ム生成量を測定した。結果を表２に示す。
２５ｏ３１０Ｏｎ＋ｇ／Ｑの液をＮａＯ＋ｌでＰＨ調整
し、１ｆｌメスシリンダで散気縁により０．７０−ａｉ
ｒ／ Ｑ−試料水・ｈｒの速度で曝気を行い、所定時間
後ＮａＯＨでＰ）＋１０とし、１０分間攪拌後６価クロ
ム生成量を測定した。結果を表２に示す。
表２に示すように、ｐＨ７以上では曝気に伴い６価クロ
ムが増加する傾向にあるが、ｐＨ５以下では曝気を続け
ると６価クロムが生成しなくなる。 ｐＨ７以上の場合
はｐＨが下がる傾向にあり、亜硫酸塩の酸化が進み、中
間酸化物または硫酸が生成することを示している。これ
に対してｐＨ５以下の場合にはｐｔｔが上がる傾向にあ
り、亜硫酸塩がＳＯ□として気散することを示している
。
ムが増加する傾向にあるが、ｐＨ５以下では曝気を続け
ると６価クロムが生成しなくなる。 ｐＨ７以上の場合
はｐＨが下がる傾向にあり、亜硫酸塩の酸化が進み、中
間酸化物または硫酸が生成することを示している。これ
に対してｐＨ５以下の場合にはｐｔｔが上がる傾向にあ
り、亜硫酸塩がＳＯ□として気散することを示している
。
以上の結果より、酸性下において曝気することにより、
過剰の亜硫酸塩を除去できることがわかる。
過剰の亜硫酸塩を除去できることがわかる。
以上の通り１本発明によれば、水中の過剰亜硫酸塩を除
去した後３価クロムを分離除去するようにしたので、３
価クロムの分離性を良くして処理水中の全クロムの址を
少なくできるとともに、６価クロムの生成を防止して６
価クロムをほぼ完全に除去することができ、また処理水
中に亜硫酸塩が含まれないため、亜硫酸塩による２次公
害を防止することができる。
去した後３価クロムを分離除去するようにしたので、３
価クロムの分離性を良くして処理水中の全クロムの址を
少なくできるとともに、６価クロムの生成を防止して６
価クロムをほぼ完全に除去することができ、また処理水
中に亜硫酸塩が含まれないため、亜硫酸塩による２次公
害を防止することができる。
第１図はこの発明の実施態様を示す系統図、第２図は実
施例１の結果を示すグラフである。 １：還元槽、２：曝気槽、３：中和凝集槽、４：沈殿槽
、５：吸収塔。 代理人 弁理士 柳 原 成 第 １ ＝クネａン履Ａ 第２図 コ９／！ コ９／ｌ ］９／！ 沈殿１ 汚郭 集Ｉ雷
施例１の結果を示すグラフである。 １：還元槽、２：曝気槽、３：中和凝集槽、４：沈殿槽
、５：吸収塔。 代理人 弁理士 柳 原 成 第 １ ＝クネａン履Ａ 第２図 コ９／！ コ９／ｌ ］９／！ 沈殿１ 汚郭 集Ｉ雷
Claims (3)
- （１）クロム含有廃水に亜硫酸塩を添加して６価クロム
を３価クロムに還元した後、３価クロムを水酸化物とし
て分離除去する方法において、水中の過剰亜硫酸塩を除
去した後、３価クロムを分離除去することを特徴とする
クロム含有廃水の処理方法。 - （２）過剰亜硫酸塩の除去が曝気によるものである特許
請求の範囲第１項記載の方法。 - （３）曝気が酸性下において行うものである特許請求の
範囲第２項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22394785A JPS6283090A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | クロム含有廃水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22394785A JPS6283090A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | クロム含有廃水の処理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6283090A true JPS6283090A (ja) | 1987-04-16 |
Family
ID=16806193
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22394785A Pending JPS6283090A (ja) | 1985-10-08 | 1985-10-08 | クロム含有廃水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6283090A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005538833A (ja) * | 2002-09-12 | 2005-12-22 | インヴィスタ テクノロジーズ エス．アー．アール．エル | シクロヘキサンの空気酸化から得られる不揮発性残留物中のクロムの低減方法 |
| CN101766954A (zh) * | 2010-03-08 | 2010-07-07 | 华北电力大学（保定） | 一种用于氧化镁法脱硫副产物回收的复合型有机抑制剂 |
| CN102188887A (zh) * | 2011-04-07 | 2011-09-21 | 华北电力大学（保定） | 用于钠碱法脱硫副产物回收的复合抑制剂及其制备和应用 |
| CN102320697A (zh) * | 2011-05-31 | 2012-01-18 | 重庆民丰化工有限责任公司 | 含铬废水脱硫工艺 |
| JP2013200117A (ja) * | 2013-05-22 | 2013-10-03 | Tsukishima Kankyo Engineering Ltd | クロム含有廃液の焼却処理装置および焼却処理方法 |
| RU2557608C1 (ru) * | 2014-04-03 | 2015-07-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии Дальневосточного отделения Российской академии наук (ИХ ДВО РАН) | Способ утилизации отработанных электролитов хромирования |
| CN105000650A (zh) * | 2015-08-12 | 2015-10-28 | 沧州金桥环保科技发展有限公司 | 一种利用复合剂去除废水中六价铬的化学方法 |
| CN108191034A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-06-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种催化NaBH4同步产氢、除Cr(Ⅵ)的方法 |
-
1985
- 1985-10-08 JP JP22394785A patent/JPS6283090A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN108191034A (zh) * | 2018-03-15 | 2018-06-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种催化NaBH4同步产氢、除Cr(Ⅵ)的方法 |
| CN108191034B (zh) * | 2018-03-15 | 2020-11-03 | 哈尔滨工业大学 | 一种催化NaBH4同步产氢、除Cr(Ⅵ)的方法 |
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