JPH0521942B2 - - Google Patents
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- JPH0521942B2 JPH0521942B2 JP63015174A JP1517488A JPH0521942B2 JP H0521942 B2 JPH0521942 B2 JP H0521942B2 JP 63015174 A JP63015174 A JP 63015174A JP 1517488 A JP1517488 A JP 1517488A JP H0521942 B2 JPH0521942 B2 JP H0521942B2
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- acetylene
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- silicone oil
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/01—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/541—Silicon-containing compounds containing oxygen
- C08K5/5415—Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は難燃性シリコーンオイル組成物、特に
はその燃焼性が電気特性、耐熱性を損なうことな
く小さくされており、自己消炎性もすぐれている
ため、電気機器用絶縁油として使用した場合に高
い安全性を示すという有利性をもつ難燃性シリコ
ーンオイル組成物に関するものである。 （従来の技術） 電力ケーブル、コンデンサー、トランスなどの
電気機器用絶縁油としては、従来から鉱物油、リ
ン酸エステル油、芳香族炭化水素油、塩素化合成
油、シリコーンオイル、フツ素油など各種のもの
が使用されているが、鉱物油、芳香族炭化水素
油、低粘度シリコーンオイルは可燃性であるし、
塩素化合成油には毒性上の問題が、またフツ素油
は高比重のために機器の重量化を招き、高価であ
るという不利がある。 また、中、高粘度のシリコーンオイルは難燃性
とされているが、これもガラステープ法
（JISC2101）では可燃性となるため、これにシリ
コーンオイルと相溶する難燃剤または不燃剤を添
加する方法も提案されている（特開昭49−39173
号、特開昭51−20720号、特開昭59−226408号公
報参照）が、これらはいずれも非シリコーン系化
合物であり、一部はフツ素油に代表される化合物
であるため、揮発性が高く、長期にわたり安定し
た性能が得られにくいという欠点があり、一部は
臭素化合物やリン含有化合物であるがこれらは腐
食性、電気特性に問題があり、やはり長期安定性
に欠けるため、従来よりこの改良が求められてい
た。 （発明の構成） 本発明は上記したような不利を伴わないシリコ
ーンオイルを難燃性とした難燃性シリコーンオイ
ル組成物に関するものであり、これは (1)一般式
はその燃焼性が電気特性、耐熱性を損なうことな
く小さくされており、自己消炎性もすぐれている
ため、電気機器用絶縁油として使用した場合に高
い安全性を示すという有利性をもつ難燃性シリコ
ーンオイル組成物に関するものである。 （従来の技術） 電力ケーブル、コンデンサー、トランスなどの
電気機器用絶縁油としては、従来から鉱物油、リ
ン酸エステル油、芳香族炭化水素油、塩素化合成
油、シリコーンオイル、フツ素油など各種のもの
が使用されているが、鉱物油、芳香族炭化水素
油、低粘度シリコーンオイルは可燃性であるし、
塩素化合成油には毒性上の問題が、またフツ素油
は高比重のために機器の重量化を招き、高価であ
るという不利がある。 また、中、高粘度のシリコーンオイルは難燃性
とされているが、これもガラステープ法
（JISC2101）では可燃性となるため、これにシリ
コーンオイルと相溶する難燃剤または不燃剤を添
加する方法も提案されている（特開昭49−39173
号、特開昭51−20720号、特開昭59−226408号公
報参照）が、これらはいずれも非シリコーン系化
合物であり、一部はフツ素油に代表される化合物
であるため、揮発性が高く、長期にわたり安定し
た性能が得られにくいという欠点があり、一部は
臭素化合物やリン含有化合物であるがこれらは腐
食性、電気特性に問題があり、やはり長期安定性
に欠けるため、従来よりこの改良が求められてい
た。 （発明の構成） 本発明は上記したような不利を伴わないシリコ
ーンオイルを難燃性とした難燃性シリコーンオイ
ル組成物に関するものであり、これは (1)一般式
【式】（こゝにR1はその0.1
〜30モル％がビニル基である、非置換または置換
の同一または異種の１価炭化水素基、ａは1.8〜
2.3）で示されるオルガノポリシロキサン100重量
部、(2)白金量で0.0001〜0.1重量部の有機溶剤可
溶性白金化合物、(3)アセチレンアルコール化合
物、アセチレングリコール化合物およびこれら化
合物で変性されたオルガノシランまたはオルガノ
ポリシロキサンから選択されるアセチレン基含有
化合物の１種または２種以上の混合物0.001〜10
重量部とからなることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らはシリコーンオイルを難
燃化する方法について種々検討した結果、主材と
されるシリコーンオイルをビニル基を含有するも
のとすると共に、これに有機溶剤可溶性の白金化
合物を添加するとこのシリコーンオイルが自己消
炎性で難燃性のすぐれたものになること、またこ
れにさらにアセチレンアルコール化合物、アセチ
レングリコール化合物、およびこれらの化合物で
変性されたオルガノシランまたはオルガノポリシ
ロキサンを添加するとこれが電気機器内の他の材
料と接触しても難燃性の低下することがないとい
う耐久性のすぐれた組成物となるので、電気機器
用絶縁油として使用したときに従来のシリコーン
オイルに比べてさらに安定性の高いものになると
いうことを見出し、こゝに使用するシリコーンオ
イルの種類、白金化合物、アセチレン基含有化合
物の種類、添加量について研究を進めて本発明を
完成させた。 本発明の難燃性シリコーンオイル組成物を構成
する第１成分としてのシリコーンオイルは一般式
の同一または異種の１価炭化水素基、ａは1.8〜
2.3）で示されるオルガノポリシロキサン100重量
部、(2)白金量で0.0001〜0.1重量部の有機溶剤可
溶性白金化合物、(3)アセチレンアルコール化合
物、アセチレングリコール化合物およびこれら化
合物で変性されたオルガノシランまたはオルガノ
ポリシロキサンから選択されるアセチレン基含有
化合物の１種または２種以上の混合物0.001〜10
重量部とからなることを特徴とするものである。 すなわち、本発明者らはシリコーンオイルを難
燃化する方法について種々検討した結果、主材と
されるシリコーンオイルをビニル基を含有するも
のとすると共に、これに有機溶剤可溶性の白金化
合物を添加するとこのシリコーンオイルが自己消
炎性で難燃性のすぐれたものになること、またこ
れにさらにアセチレンアルコール化合物、アセチ
レングリコール化合物、およびこれらの化合物で
変性されたオルガノシランまたはオルガノポリシ
ロキサンを添加するとこれが電気機器内の他の材
料と接触しても難燃性の低下することがないとい
う耐久性のすぐれた組成物となるので、電気機器
用絶縁油として使用したときに従来のシリコーン
オイルに比べてさらに安定性の高いものになると
いうことを見出し、こゝに使用するシリコーンオ
イルの種類、白金化合物、アセチレン基含有化合
物の種類、添加量について研究を進めて本発明を
完成させた。 本発明の難燃性シリコーンオイル組成物を構成
する第１成分としてのシリコーンオイルは一般式
(1) 清浄な両端開放の300ml硬質ガラスアンプル
（内径35mm）に電気絶縁用クラフト紙4.8ｇ
（200×20mm、10枚）を投入し、110℃／１mmHg
に24時間放置して乾燥する、 (2) ガラスアンプルの片側を熔封後、試料オイル
200mlを投入する、 (3) 清浄な硬質ガラスキヤピラリーを用いて乾燥
窒素ガスを試料オイル中に導入し、バブリング
脱気兼脱水を行なう、 (4) ガラスアンプルのもう一方の端を熔封（密
閉）後、150±５℃に設定した熱風循環式恒温
槽内に７日間放置した。 実施例１〜７、比較例１〜４ 平均組成式が で示され、ビニル基含有量が9.5モル％で粘度が
30.4cSであるメチルビニルポリシロキサン（以
下、ポリシロキサンＡと略記する）100部に、ビ
ニルポリシロキサン−白金錯体（白金含有量30重
量％）と３−メチル−１−ブチン−３−オール、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、
式
（内径35mm）に電気絶縁用クラフト紙4.8ｇ
（200×20mm、10枚）を投入し、110℃／１mmHg
に24時間放置して乾燥する、 (2) ガラスアンプルの片側を熔封後、試料オイル
200mlを投入する、 (3) 清浄な硬質ガラスキヤピラリーを用いて乾燥
窒素ガスを試料オイル中に導入し、バブリング
脱気兼脱水を行なう、 (4) ガラスアンプルのもう一方の端を熔封（密
閉）後、150±５℃に設定した熱風循環式恒温
槽内に７日間放置した。 実施例１〜７、比較例１〜４ 平均組成式が で示され、ビニル基含有量が9.5モル％で粘度が
30.4cSであるメチルビニルポリシロキサン（以
下、ポリシロキサンＡと略記する）100部に、ビ
ニルポリシロキサン−白金錯体（白金含有量30重
量％）と３−メチル−１−ブチン−３−オール、
３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、
式
【式】で示されるアセチレ
ンアルコール変性シランＡ、式
【式】で示される
アセチレンアルコール変性シランＢ、式
で示されるアセチレン変性シロキサンＡ、式
で示されるアセチレングリコール変性シランＡか
ら選択されるアセチレン基含有化合物とを第１表
に示した量で添加して難燃性シリコーンオイル組
成物〜を作り、これらの加熱エージングを行
ない、このもののエージング後の燃焼試験を行な
つてその消炎時間を測定したところ、第１表に併
記したとおりの結果が得られた。 しかし、比較のために上記したポリシロキサン
A100部に上記で使用したビニルポリシロキサン
−白金錯体を0.01部添加したが、アセチレン基含
有化合物を添加しないもの、ビニルポリシロキサ
ン−白金錯体もアセチレン基含有化合物も添加し
ないもの、３−メチル−１−ブチン−３−オール
は添加したがビニルポリシロキサン−白金錯体を
0.0003部と少なくしたもの、ビニルポリシロキサ
ン−白金錯体は0.01部を添加したが３−メチル−
４−ブチル−３−オールの添加量を0.0005部と少
なくしたもので組成物〜XIを作り、これについ
て上記と同様の試験を行なつたところ、この場合
には第１表に併記したように加熱エージング後は
消炎せず、難燃性は大巾に低下した。
ら選択されるアセチレン基含有化合物とを第１表
に示した量で添加して難燃性シリコーンオイル組
成物〜を作り、これらの加熱エージングを行
ない、このもののエージング後の燃焼試験を行な
つてその消炎時間を測定したところ、第１表に併
記したとおりの結果が得られた。 しかし、比較のために上記したポリシロキサン
A100部に上記で使用したビニルポリシロキサン
−白金錯体を0.01部添加したが、アセチレン基含
有化合物を添加しないもの、ビニルポリシロキサ
ン−白金錯体もアセチレン基含有化合物も添加し
ないもの、３−メチル−１−ブチン−３−オール
は添加したがビニルポリシロキサン−白金錯体を
0.0003部と少なくしたもの、ビニルポリシロキサ
ン−白金錯体は0.01部を添加したが３−メチル−
４−ブチル−３−オールの添加量を0.0005部と少
なくしたもので組成物〜XIを作り、これについ
て上記と同様の試験を行なつたところ、この場合
には第１表に併記したように加熱エージング後は
消炎せず、難燃性は大巾に低下した。
【表】
【表】
実施例 ８
実施例５で作られた難燃性シリコーンオイル組
成物に、メチルビニルポリシロキサンA100部
に対し、式 で示される耐熱剤である芳香族アミン変性シロキ
サン0.1部と銅板腐食防止剤であるベンゾトリア
ゾール0.005部を添加して溶解させ、これを第２
表に示した各種の電気機器材料との共存下に150
℃で長期間加熱エージングしたのち、このものの
燃焼試験を行なつたところ、第３表に示したとお
りの結果が得られた。
成物に、メチルビニルポリシロキサンA100部
に対し、式 で示される耐熱剤である芳香族アミン変性シロキ
サン0.1部と銅板腐食防止剤であるベンゾトリア
ゾール0.005部を添加して溶解させ、これを第２
表に示した各種の電気機器材料との共存下に150
℃で長期間加熱エージングしたのち、このものの
燃焼試験を行なつたところ、第３表に示したとお
りの結果が得られた。
【表】
第１図はシリコーンオイルの燃焼試験方法の斜
視図を示したものである。
視図を示したものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (1) 一般式【式】（こゝにR1はその 0.1〜30モル％がビニル基である、非置換また
は置換の同一または異種の１価炭化水素基、ａ
は1.8〜2.3）で示されるオルガノポリシロキサ
ン 100重量部、 (2) 白金量で0.0001〜0.1重量部の有機溶剤可溶
性白金化合物 (3) アセチレンアルコール化合物、アセチレング
リコール化合物およびこれら化合物で変性され
たオルガノシランまたはオルガノポリシロキサ
ンから選択されるアセチレン基含有化合物の１
種または２種以上の混合物 0.001〜10重量部 とからなることを特徴とする難燃性シリコーンオ
イル組成物。 ２ 第１成分としてのオルガノポリシロキサンが
メチルビニルポリシロキサンである特許請求の範
囲第１項記載の難燃性シリコーンオイル組成物。 ３ 第３成分としてのアセチレン基含有オルガノ
シランまたはオルガノポリシロキサンが式 R2 3SiX、R2 3SiYSiR2 3、 （こゝにR2は非置換または置換の同一または異
種の１価炭化水素基、Ｘはアセチレンアルコキシ
基、Ｙはアセチレングリコキシ基、ｐは０〜47の
整数、ｑは１〜48の整数でｐ＋ｑ＝１〜48の整
数、ｎは０〜50の整数）で示されるものである特
許請求の範囲第１項記載の難燃性シリコーンオイ
ル組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015174A JPH01190758A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 難燃性シリコーンオイル組成物 |
| US07/301,084 US4990552A (en) | 1988-01-26 | 1989-01-25 | Flame retardant silicone oil composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63015174A JPH01190758A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 難燃性シリコーンオイル組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01190758A JPH01190758A (ja) | 1989-07-31 |
| JPH0521942B2 true JPH0521942B2 (ja) | 1993-03-26 |
Family
ID=11881447
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63015174A Granted JPH01190758A (ja) | 1988-01-26 | 1988-01-26 | 難燃性シリコーンオイル組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4990552A (ja) |
| JP (1) | JPH01190758A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5869164A (en) * | 1995-11-08 | 1999-02-09 | Rik Medical Llc | Pressure-compensating compositions and pads made therefrom |
| JPH1046029A (ja) * | 1996-07-30 | 1998-02-17 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | シリコーンゴム組成物およびその製造方法 |
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