JPH05221898A - ４−ハロベンジルアルコールの製法 - Google Patents
４−ハロベンジルアルコールの製法Info
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- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
- C07C29/141—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/143—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones
- C07C29/145—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of ketones with hydrogen or hydrogen-containing gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C33/40—Halogenated unsaturated alcohols
- C07C33/46—Halogenated unsaturated alcohols containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ４−ハロベンジルアルコールの製法を提供す
る。 【構成】 下記式ＩＩのハロ芳香族カルボニル化合物
を、銅触媒上のアミンの存在で、不活性溶剤の存在又は
不在下に、５０〜１３０℃及び１０〜２００バールで水
素と反応させて、下記式Ｉの４−ハロベンジルアルコー
ルを製造する。 ［式中Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ
２０−アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロアル
キル又はＣ４〜Ｃ３０−シクロアルキルアルキルであ
り、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−ア
ルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロアルキル又は
Ｃ４〜Ｃ３０−シクロアルキルアルキルであり、Ｘはハ
ロゲンであり、ｍは０〜２である］
る。 【構成】 下記式ＩＩのハロ芳香族カルボニル化合物
を、銅触媒上のアミンの存在で、不活性溶剤の存在又は
不在下に、５０〜１３０℃及び１０〜２００バールで水
素と反応させて、下記式Ｉの４−ハロベンジルアルコー
ルを製造する。 ［式中Ｒ１は水素、Ｃ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ
２０−アルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロアル
キル又はＣ４〜Ｃ３０−シクロアルキルアルキルであ
り、Ｒ２はＣ１〜Ｃ２０−アルキル、Ｃ２〜Ｃ２０−ア
ルコキシアルキル、Ｃ３〜Ｃ２０−シクロアルキル又は
Ｃ４〜Ｃ３０−シクロアルキルアルキルであり、Ｘはハ
ロゲンであり、ｍは０〜２である］
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸化銅触媒の存在で、
ハロ芳香族カルボニル化合物の接触的水素添加により４
−ハロベンジルアルコールを製造する方法に関する。
ハロ芳香族カルボニル化合物の接触的水素添加により４
−ハロベンジルアルコールを製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】銅クロマイトの存在でハロ芳香族カルボ
ニル化合物に接触的水素添加することは、西ドイツ特許
（ＤＥ−Ａ）第１６４３８７６号及び米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３５２７８１７号明細書中に記載されている。銅
クロマイト触媒上で、ハロゲン不含化合物の場合よりも
高い温度でのオルト−クロロフェニルケトン又はこれと
メタ−又はパラ−クロル化異性体又はジクロル化化合物
との混合物の水素化により相応するカルビノールを生ぜ
しめる反応は、アルカリ土類金属水酸化物が存在する場
合には、認容しうる速度で進行する。他の塩基性化合物
のみの存在では、作用効果がないか又はむしろ水素化時
の作用効果を抑制する。このアルカリ土類金属水酸化物
に少なくとも３．７のｐＫａを有するアミンを添加する
際にのみ、オルト−クロロフェニルケトンの水素化は促
進される。
ニル化合物に接触的水素添加することは、西ドイツ特許
（ＤＥ−Ａ）第１６４３８７６号及び米国特許（ＵＳ−
Ａ）第３５２７８１７号明細書中に記載されている。銅
クロマイト触媒上で、ハロゲン不含化合物の場合よりも
高い温度でのオルト−クロロフェニルケトン又はこれと
メタ−又はパラ−クロル化異性体又はジクロル化化合物
との混合物の水素化により相応するカルビノールを生ぜ
しめる反応は、アルカリ土類金属水酸化物が存在する場
合には、認容しうる速度で進行する。他の塩基性化合物
のみの存在では、作用効果がないか又はむしろ水素化時
の作用効果を抑制する。このアルカリ土類金属水酸化物
に少なくとも３．７のｐＫａを有するアミンを添加する
際にのみ、オルト−クロロフェニルケトンの水素化は促
進される。
【０００３】西ドイツ特許(ＤＥ−Ａ)第１６４３８７６
に記載の方法は次の欠点を有する： −水素化を、ハロゲン不含のカルボニル化合物の場合に
おけるよりも高い温度即ち１００〜１７５℃有利には１
５０℃以上の温度で実施する； −アミンの添加は、アルカリ土類金属水酸化物と組み合
せてのみ可能である； −触媒はクロムを含有する； −アルカリ土類金属水酸化物の使用は、連続的水素化の
ためにかなりの問題を生ぜしめる。即ちアルカリ土類金
属水酸化物は、反応媒体中に僅かに可溶であるだけであ
るか又は不溶であるので、このタイプの方法は工業的に
導入することができず、更に、デポジットが触媒の急速
な失活をもたらす（短かい触媒寿命）。
に記載の方法は次の欠点を有する： −水素化を、ハロゲン不含のカルボニル化合物の場合に
おけるよりも高い温度即ち１００〜１７５℃有利には１
５０℃以上の温度で実施する； −アミンの添加は、アルカリ土類金属水酸化物と組み合
せてのみ可能である； −触媒はクロムを含有する； −アルカリ土類金属水酸化物の使用は、連続的水素化の
ためにかなりの問題を生ぜしめる。即ちアルカリ土類金
属水酸化物は、反応媒体中に僅かに可溶であるだけであ
るか又は不溶であるので、このタイプの方法は工業的に
導入することができず、更に、デポジットが触媒の急速
な失活をもたらす（短かい触媒寿命）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】前記欠点を克服するこ
とが本発明の課題である。
とが本発明の課題である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、式Ｉ：
【０００６】
【化３】
【０００７】［式中Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、
Ｃ2〜Ｃ20−アルコキシアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロア
ルキル又はＣ4〜Ｃ20−シクロアルキルアルキルであ
り、Ｒ2はＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルコキ
シアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル又はＣ4〜Ｃ30
−シクロアルキルアルキルであり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは０〜２である］の４−ハロベンジルアルコール
の新規かつ改良製法により達成され、この方法は、式Ｉ
Ｉ：
Ｃ2〜Ｃ20−アルコキシアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロア
ルキル又はＣ4〜Ｃ20−シクロアルキルアルキルであ
り、Ｒ2はＣ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルコキ
シアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル又はＣ4〜Ｃ30
−シクロアルキルアルキルであり、Ｘはハロゲンであ
り、ｍは０〜２である］の４−ハロベンジルアルコール
の新規かつ改良製法により達成され、この方法は、式Ｉ
Ｉ：
【０００８】
【化４】
【０００９】［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｍは前記定義のも
のである］のハロ芳香族カルボニル化合物を、銅触媒上
のアミンの存在で、不活性溶剤の存在又は不存在下に、
５０〜１３０℃、１０〜２００バールで水素と反応させ
ることよりなる。
のである］のハロ芳香族カルボニル化合物を、銅触媒上
のアミンの存在で、不活性溶剤の存在又は不存在下に、
５０〜１３０℃、１０〜２００バールで水素と反応させ
ることよりなる。
【００１０】本発明によるこの方法は、次のようにして
実施できる：ハロ芳香族カルボニル化合物ＩＩを、５０
〜１３０℃有利に７０〜１００℃で、自己圧下に又は、
銅触媒上、アミンの存在でかつ不活性溶剤の存在又は不
存在下に、１０〜２００バール有利に５０〜１５０バー
ルで水素を噴入することにより、水素と反応させること
ができる。
実施できる：ハロ芳香族カルボニル化合物ＩＩを、５０
〜１３０℃有利に７０〜１００℃で、自己圧下に又は、
銅触媒上、アミンの存在でかつ不活性溶剤の存在又は不
存在下に、１０〜２００バール有利に５０〜１５０バー
ルで水素を噴入することにより、水素と反応させること
ができる。
【００１１】この水素化は、回分法で又は有利には連続
的に、液相で又は気相で、管状又は撹拌反応器中で、供
給混合物０．０５〜１ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、有利に供給
混合物０．０５〜０．３ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈの流速で、
懸濁液中の、有利には固定床中の触媒に、上向き又は下
向きの流れで、流過させることにより実施することがで
きる。
的に、液相で又は気相で、管状又は撹拌反応器中で、供
給混合物０．０５〜１ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、有利に供給
混合物０．０５〜０．３ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈの流速で、
懸濁液中の、有利には固定床中の触媒に、上向き又は下
向きの流れで、流過させることにより実施することがで
きる。
【００１２】好適な銅触媒は、酸化銅７０〜１００重量
％、有利には８５〜１００重量％特に９５〜１００重量
％より成り、実質的に酸化クロムを含有しない触媒活性
物質である。この酸化銅触媒は、触媒活性物質０〜３０
重量％、有利に０〜５重量％、特に有利に０〜５重量％
を含有していてよい。好適な酸化銅は、酸化銅（Ｉ）及
び酸化銅（ＩＩ）及びこれらの混合物である。この銅触
媒は、非担持触媒として又は有利に不活性担持物質例え
ば酸化アルミニウム、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、珪酸マグネシウム又は第３主族又は第４主族の
元素の酸化物上で使用することができる。
％、有利には８５〜１００重量％特に９５〜１００重量
％より成り、実質的に酸化クロムを含有しない触媒活性
物質である。この酸化銅触媒は、触媒活性物質０〜３０
重量％、有利に０〜５重量％、特に有利に０〜５重量％
を含有していてよい。好適な酸化銅は、酸化銅（Ｉ）及
び酸化銅（ＩＩ）及びこれらの混合物である。この銅触
媒は、非担持触媒として又は有利に不活性担持物質例え
ば酸化アルミニウム、シリカ、酸化チタン、酸化ジルコ
ニウム、珪酸マグネシウム又は第３主族又は第４主族の
元素の酸化物上で使用することができる。
【００１３】供給混合物は、例えば、ハロ芳香族カルボ
ニル化合物ＩＩ ４０〜８０重量％、不活性溶剤１５〜
５５重量％及びアミン１〜１０重量％を含有していてよ
い。添加されるアミンの量は、一般に、ハロ芳香族カル
ボニルＩＩに対して１重量％を下まわってはならなく、
例えば１〜１０重量％有利に１．５〜５重量％であるべ
きである。
ニル化合物ＩＩ ４０〜８０重量％、不活性溶剤１５〜
５５重量％及びアミン１〜１０重量％を含有していてよ
い。添加されるアミンの量は、一般に、ハロ芳香族カル
ボニルＩＩに対して１重量％を下まわってはならなく、
例えば１〜１０重量％有利に１．５〜５重量％であるべ
きである。
【００１４】ハロ芳香族カルボニル化合物ＩＩは、有利
に不活性溶剤中に溶かして反応させることができる。好
適な不活性溶剤は、エーテル類例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジブチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル及びジエチルエーテル、不活性炭化水素例えばトルエ
ン及びキシレンであるが、有利なのは、アルコール類例
えばＣ1〜Ｃ20−アルカノール有利にはＣ1〜Ｃ8−アル
カノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｉ−プロパノール及びｎ−ブタノール特に有利な
のはエタノールである。
に不活性溶剤中に溶かして反応させることができる。好
適な不活性溶剤は、エーテル類例えばテトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、ジブチルエーテル、ジプロピルエーテ
ル及びジエチルエーテル、不活性炭化水素例えばトルエ
ン及びキシレンであるが、有利なのは、アルコール類例
えばＣ1〜Ｃ20−アルカノール有利にはＣ1〜Ｃ8−アル
カノール例えばメタノール、エタノール、ｎ−プロパノ
ール、ｉ−プロパノール及びｎ−ブタノール特に有利な
のはエタノールである。
【００１５】好適なアミンは、１級、２級及び３級の非
環状、環状及びヘテロ環状アミン、例えばＣ1〜Ｃ20−
アルキルアミン類例えばメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルア
ミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルア
ミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチル
アミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン及びドデシルアミン
有利にはトリエチルアミン、ジエチルアミン、ヘキサデ
シルアミン及びオクタデシルアミン、Ｃ1〜Ｃ20−モノ
アルカノールアミン類例えばジメチル（ヒドロキシエチ
ル）アミン及びメチル（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ
2〜Ｃ20−ジアルカノールアミン類例えばメチルビス
（ヒドロキシエチル）アミン及びヘテロ環状アミン類例
えばピリジン、モルホリン、キノリン、ピペリジン、ピ
ペラジン及びＣ1〜Ｃ8−アルキル基１〜５個、有利にＣ
1〜Ｃ4−アルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル及びｔ−ブチル１〜３個を有する誘導体である。前記
アミンの種々の混合物も使用できる。
環状、環状及びヘテロ環状アミン、例えばＣ1〜Ｃ20−
アルキルアミン類例えばメチルアミン、ジメチルアミ
ン、トリメチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、プロピルアミン、ジプロピルア
ミン、トリプロピルアミン、ブチルアミン、ジブチルア
ミン、トリブチルアミン、ペンチルアミン、ジペンチル
アミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルア
ミン、ノニルアミン、デシルアミン及びドデシルアミン
有利にはトリエチルアミン、ジエチルアミン、ヘキサデ
シルアミン及びオクタデシルアミン、Ｃ1〜Ｃ20−モノ
アルカノールアミン類例えばジメチル（ヒドロキシエチ
ル）アミン及びメチル（ヒドロキシエチル）アミン、Ｃ
2〜Ｃ20−ジアルカノールアミン類例えばメチルビス
（ヒドロキシエチル）アミン及びヘテロ環状アミン類例
えばピリジン、モルホリン、キノリン、ピペリジン、ピ
ペラジン及びＣ1〜Ｃ8−アルキル基１〜５個、有利にＣ
1〜Ｃ4−アルキル基例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル及びｔ−ブチル１〜３個を有する誘導体である。前記
アミンの種々の混合物も使用できる。
【００１６】ハロ芳香族カルボニル化合物の水素化のた
めの本発明による方法は、著るしく温和な反応条件下
で、クロム不含の酸化銅触媒上で進行する。更に、塩基
としてアミンを添加すると、水素化は、工業的に実際的
でない固体反応添加物例えば無機塩基例えばアルカリ金
属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物（これらは不
均一反応混合物を生じる）を使用することなしに進行す
る。
めの本発明による方法は、著るしく温和な反応条件下
で、クロム不含の酸化銅触媒上で進行する。更に、塩基
としてアミンを添加すると、水素化は、工業的に実際的
でない固体反応添加物例えば無機塩基例えばアルカリ金
属水酸化物及びアルカリ土類金属水酸化物（これらは不
均一反応混合物を生じる）を使用することなしに進行す
る。
【００１７】加圧下に、アミン２〜１０重量％及び溶剤
としてのエタノール１５〜５５重量％の存在で、例えば
ｐ−クロロアセトフェノンの新規の水素化の間に、９０
０時間以上の作業時間の後に、酸化銅触媒の失活は起こ
らなかった。
としてのエタノール１５〜５５重量％の存在で、例えば
ｐ−クロロアセトフェノンの新規の水素化の間に、９０
０時間以上の作業時間の後に、酸化銅触媒の失活は起こ
らなかった。
【００１８】反応生成物は、蒸溜により、添加アミン及
び溶剤から分離することができ、アミンと溶剤の双方
は、水素化に戻し供給することができる。
び溶剤から分離することができ、アミンと溶剤の双方
は、水素化に戻し供給することができる。
【００１９】ハロ芳香族カルボニル化合物ＩＩは、Ｈｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ 第７／２ａ巻３９
頁以降の記載から公知であり、そこに記載の方法で製造
できる。
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ，Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ 第７／２ａ巻３９
頁以降の記載から公知であり、そこに記載の方法で製造
できる。
【００２０】Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｍは次のように定義され
る：Ｒ1及びＲ2−相互に無関係に、 −Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘ
キシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ペプチル、イソヘプチル、
ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニ
ル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウ
ンデシル、ｎ−ドデシル及びイソドデシル特に有利にＣ
1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル又はｔ−ブチル、 −Ｃ2〜Ｃ20−アルコキシアルキル有利にＣ2〜Ｃ8−ア
ルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメ
チル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、
ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−ブトキ
シメチル、ｔ−ブトキシメチル、１−メトキシエチル又
は２−メトキシエチル、 −Ｃ1〜Ｃ20−シクロアルキル有利に、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルキル例えばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシク
ロオクチル特に有利にシクロペンチル、シクロヘキシル
又はシクロオクチル、 −Ｃ4〜Ｃ30−シクロアルキルアルキル、有利にＣ4〜Ｃ
20−シクロアルキルアルキル例えばシクロペンチルメチ
ル、 Ｒ1−付加的に水素、 Ｘ−ハロゲン例えば弗素、塩素、臭素又は沃素、有利に
塩素又は臭素、特に有利に塩素、 ｍ−０〜２の整数例えば０、１又は２特に有利に０又は
１、 Ｒ3、Ｒ4及びＲ5 −水素、 −Ｃ1〜Ｃ20−アルキル有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、
１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシ
ル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−
オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ
−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシ
ル、ｎ−ドデシル又はイソドデシル、特に有利にＣ1〜
Ｃ4−アルキル例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル又
はｔ−ブチル、 基Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１個は水素とは異な
る。
る：Ｒ1及びＲ2−相互に無関係に、 −Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−
ペンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチ
ル、１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘ
キシル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ペプチル、イソヘプチル、
ｎ−オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニ
ル、ｎ−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウ
ンデシル、ｎ−ドデシル及びイソドデシル特に有利にＣ
1〜Ｃ4−アルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチ
ル又はｔ−ブチル、 −Ｃ2〜Ｃ20−アルコキシアルキル有利にＣ2〜Ｃ8−ア
ルコキシアルキル、例えばメトキシメチル、エトキシメ
チル、ｎ−プロポキシメチル、イソプロポキシメチル、
ｎ−ブトキシメチル、イソブトキシメチル、ｓ−ブトキ
シメチル、ｔ−ブトキシメチル、１−メトキシエチル又
は２−メトキシエチル、 −Ｃ1〜Ｃ20−シクロアルキル有利に、Ｃ3〜Ｃ8−シク
ロアルキル例えばシクロプロピル、シクロブチル、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル又はシク
ロオクチル特に有利にシクロペンチル、シクロヘキシル
又はシクロオクチル、 −Ｃ4〜Ｃ30−シクロアルキルアルキル、有利にＣ4〜Ｃ
20−シクロアルキルアルキル例えばシクロペンチルメチ
ル、 Ｒ1−付加的に水素、 Ｘ−ハロゲン例えば弗素、塩素、臭素又は沃素、有利に
塩素又は臭素、特に有利に塩素、 ｍ−０〜２の整数例えば０、１又は２特に有利に０又は
１、 Ｒ3、Ｒ4及びＲ5 −水素、 −Ｃ1〜Ｃ20−アルキル有利にＣ1〜Ｃ12−アルキル例え
ばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペ
ンチル、イソペンチル、ｓ−ペンチル、ネオペンチル、
１，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシ
ル、ｓ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、ｎ−
オクチル、イソオクチル、ｎ−ノニル、イソノニル、ｎ
−デシル、イソデシル、ｎ−ウンデシル、イソウンデシ
ル、ｎ−ドデシル又はイソドデシル、特に有利にＣ1〜
Ｃ4−アルキル例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル又
はｔ−ブチル、 基Ｒ3、Ｒ4及びＲ5の少なくとも１個は水素とは異な
る。
【００２１】４−ハロベンジルアルコールＩは、置換ス
チレンの製造の中間体である（米国特許ＵＳ−Ａ第３９
２７１３３号、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ
ｅｃｔｉｖｅ 第３巻、２０４−２０６）。
チレンの製造の中間体である（米国特許ＵＳ−Ａ第３９
２７１３３号、Ｏｒｇ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｃｏｌｌ
ｅｃｔｉｖｅ 第３巻、２０４−２０６）。
【００２２】
例 １ ４−クロロアセトフェノン６５重量％、エタノール３０
重量％及びトリエチルアミン５重量％の溶液を、管状反
応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５；
３ｍｍペレット）上で、空間速度０．１６ｋｇ／触媒ｋ
ｇ／ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で９００時間の作業時間の後に、
選択率９９％（ＧＣ面積率％）で、変換率は９９％であ
った。
重量％及びトリエチルアミン５重量％の溶液を、管状反
応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５；
３ｍｍペレット）上で、空間速度０．１６ｋｇ／触媒ｋ
ｇ／ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で９００時間の作業時間の後に、
選択率９９％（ＧＣ面積率％）で、変換率は９９％であ
った。
【００２３】例 ２ ４−クロロアセトフェノン６３重量％、エタノール３０
重量％及びジエチルアミン２重量％の溶液を、管状反応
器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５；３
ｍｍペレット）上、空間速度０．１６ｋｇ／触媒ｋｇ／
ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させた。一
定の実験条件下で６８時間の作業時間の後に、選択率＞
９９％（ＧＣ面積率％）で、変換率は９８％であった。
重量％及びジエチルアミン２重量％の溶液を、管状反応
器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５；３
ｍｍペレット）上、空間速度０．１６ｋｇ／触媒ｋｇ／
ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させた。一
定の実験条件下で６８時間の作業時間の後に、選択率＞
９９％（ＧＣ面積率％）で、変換率は９８％であった。
【００２４】例 ３ 例２と同様であるが、ジエチルアミンの代りにｎ−ブチ
ルアミンを使用した。一定の操作条件下で２０時間の作
業時間の後に、選択率８０％（ＧＣ面積率％）で、変換
率は６９％であった。
ルアミンを使用した。一定の操作条件下で２０時間の作
業時間の後に、選択率８０％（ＧＣ面積率％）で、変換
率は６９％であった。
【００２５】例 ４ ４−クロロアセトフェノン６２重量％、メタノール２５
重量％及びトリエチルアミン３重量％の溶液を、管状反
応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５、
３ｍｍペレット）上で、空間速度０．１２ｋｇ／触媒ｋ
ｇ／ｈ、１２０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で３３時間の作業時間の後に、選
択率９８％（ＧＣ面積率％）で、変換率は８５％であっ
た。
重量％及びトリエチルアミン３重量％の溶液を、管状反
応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５５、
３ｍｍペレット）上で、空間速度０．１２ｋｇ／触媒ｋ
ｇ／ｈ、１２０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で３３時間の作業時間の後に、選
択率９８％（ＧＣ面積率％）で、変換率は８５％であっ
た。
【００２６】例 ５ 例４と同様であるが、テトラヒドロフランを用いた。一
定の実験条件下で２４時間の作業時間後に、選択率９９
％（ＧＣ面積率％）で、変換率は７７％であった。
定の実験条件下で２４時間の作業時間後に、選択率９９
％（ＧＣ面積率％）で、変換率は７７％であった。
【００２７】例 ６ ４−クロロアセトフェノン７５重量％及びエタノール２
５重量％の溶液を、管状反応器中、酸化銅／酸化アルミ
ニウム触媒（４５／５５；３ｍｍペレット）上、空間速
度０．１２ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、９０℃及び水素圧１０
０バールで反応させた。一定の実験条件下で４８時間の
作業時間の後に、選択率＞９９％（ＧＣ面積率％）で、
変換率は５４％であった。
５重量％の溶液を、管状反応器中、酸化銅／酸化アルミ
ニウム触媒（４５／５５；３ｍｍペレット）上、空間速
度０．１２ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、９０℃及び水素圧１０
０バールで反応させた。一定の実験条件下で４８時間の
作業時間の後に、選択率＞９９％（ＧＣ面積率％）で、
変換率は５４％であった。
【００２８】例 ７ ４−クロロアセトフェノン９７重量％及びトリエチルア
ミン３重量％の溶液を、管状反応器中、酸化銅／酸化ア
ルミニウム触媒（４５／５５；３ｍｍペレット）上、空
間速度０．１２ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、１２０℃及び水素
圧１００バールで反応させた。一定の実験条件下で３６
時間の作業時間の後に、選択率＞９９％（ＧＣ面積率
％）で、変換率は５８％であった。
ミン３重量％の溶液を、管状反応器中、酸化銅／酸化ア
ルミニウム触媒（４５／５５；３ｍｍペレット）上、空
間速度０．１２ｋｇ／触媒ｋｇ／ｈ、１２０℃及び水素
圧１００バールで反応させた。一定の実験条件下で３６
時間の作業時間の後に、選択率＞９９％（ＧＣ面積率
％）で、変換率は５８％であった。
【００２９】例 ８ ４−クロロベンズアルデヒド３０重量％、エタノール６
８重量％及びトリエチルアミン２重量％の溶液を、管状
反応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５
５；３ｍｍペレット）上、空間速度０．１６ｋｇ／触媒
ｋｇ／ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で２６時間の作業時間後に選択率
＞９９％（ＧＣ面積率％）で変換率は９７％であった。
８重量％及びトリエチルアミン２重量％の溶液を、管状
反応器中、酸化銅／酸化アルミニウム触媒（４５／５
５；３ｍｍペレット）上、空間速度０．１６ｋｇ／触媒
ｋｇ／ｈで、９０℃及び水素圧１００バールで反応させ
た。一定の実験条件下で２６時間の作業時間後に選択率
＞９９％（ＧＣ面積率％）で変換率は９７％であった。
フロントページの続き (72)発明者 マルティン ブルーダーミュラー ドイツ連邦共和国 マンハイム １ ヴェ ーバーシュトラーセ ７ (72)発明者 マルティン シュミット−ラッデ ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン ザイラーシュトラーセ ７アー
Claims (1)
- 【請求項１】 式Ｉ： 【化１】 ［式中Ｒ1は水素、Ｃ1〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−
アルコキシアルキル、Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル又は
Ｃ4〜Ｃ30−シクロアルキルアルキルであり、Ｒ2はＣ1
〜Ｃ20−アルキル、Ｃ2〜Ｃ20−アルコキシアルキル、
Ｃ3〜Ｃ20−シクロアルキル又はＣ4〜Ｃ30−シクロアル
キルアルキルであり、Ｘはハロゲンであり、ｍは０〜２
である］の４−ハロベンジルアルコールを製造するため
に、銅触媒上のアミンの存在で、式ＩＩ： 【化２】 ［式中Ｒ1、Ｒ2、Ｘ及びｍは前記のものである］のハロ
芳香族カルボニル化合物を、不活性溶剤の存在又は不存
在下に、５０〜１３０℃、１０〜２００バールで水素と
反応させることを特徴とする、４−ハロベンジルアルコ
ールの製法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4134497.9 | 1991-10-18 | ||
| DE4134497A DE4134497A1 (de) | 1991-10-18 | 1991-10-18 | Verfahren zur herstellung von 4-halogenbenzylalkoholen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05221898A true JPH05221898A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=6442959
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4276893A Withdrawn JPH05221898A (ja) | 1991-10-18 | 1992-10-15 | ４−ハロベンジルアルコールの製法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5254752A (ja) |
| EP (1) | EP0537605A3 (ja) |
| JP (1) | JPH05221898A (ja) |
| DE (1) | DE4134497A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008795A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-05 | Showa Denko K. K. | Benzonitrile and process for preparing benzyl alcohol |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2164685C (en) * | 1994-12-07 | 2005-03-08 | Takeshi Ohkuma | Method for producing an alcohol |
| DE19754848C2 (de) * | 1997-12-10 | 2003-06-18 | Celanese Chem Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen |
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|---|---|---|---|---|
| GB175238A (en) * | 1921-08-15 | 1922-11-09 | Basf Ag | Improvements in the manufacture of alcohols |
| GB1159967A (en) * | 1965-11-15 | 1969-07-30 | Johnson Matthey Co Ltd | Improvements in and relating to the Catalytic Reduction of Aromatic Ketones and Aromatic Aldehydes |
| US3532760A (en) * | 1966-08-15 | 1970-10-06 | Dow Chemical Co | Reduction of chlorophenones |
| JPS62252737A (ja) * | 1986-04-01 | 1987-11-04 | Japan Tobacco Inc | アルデヒドまたはケトンのアルコールへの還元方法 |
| US4704480A (en) * | 1986-08-04 | 1987-11-03 | Allied Corporation | Process for the production of ketones and carbinols |
-
1991
- 1991-10-18 DE DE4134497A patent/DE4134497A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-10-07 EP EP19920117084 patent/EP0537605A3/de not_active Ceased
- 1992-10-14 US US07/960,774 patent/US5254752A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-10-15 JP JP4276893A patent/JPH05221898A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998008795A1 (en) * | 1996-08-29 | 1998-03-05 | Showa Denko K. K. | Benzonitrile and process for preparing benzyl alcohol |
| US6020517A (en) * | 1996-08-29 | 2000-02-01 | Showa Denko K.K. | Process for production of benzonitrile and benzyl alcohol |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0537605A3 (en) | 1993-06-02 |
| DE4134497A1 (de) | 1993-04-22 |
| US5254752A (en) | 1993-10-19 |
| EP0537605A2 (de) | 1993-04-21 |
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