JPH05222300A

JPH05222300A - 新規トリスアゾ染料およびこれらを含有する染料組成物

Info

Publication number: JPH05222300A
Application number: JP2488092A
Authority: JP
Inventors: Tatsuya Yagyu; 龍哉柳生; Takashi Ono; 嵩小野; Sachihiro Saruwatari; 祥博猿渡; Masanori Yonezawa; 昌規米澤
Original assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Current assignee: Orient Chemical Industries Ltd
Priority date: 1992-02-12
Filing date: 1992-02-12
Publication date: 1993-08-31
Anticipated expiration: 2014-12-06
Also published as: JP2986605B2; EP0555868B1; DE69306824D1; US5336763A; DE69306824T2; EP0555868A1

Abstract

(57)【要約】【構成】式【化１】 [式中、Aはアミノ基、置換アミノ基およびヒドロキシル
基からなる群から選択される少なくとも１種の基で置換
されたフェニル基であり、Bは置換または無置換のフェ
ニル基であり、Xは式【化２】で示す構造を有する基であり、Qは式【化３】で示す構造を有する基であり、Mは水素、アルカリ金
属、脂肪族アルキルアンモニウムまたはアルカノールア
ンモニウムである。]で示される構造を有するトリスア
ゾ染料。【効果】良好な化学的性質(染色性、堅牢性、色相お
よび溶解性等)を維持し、かつ、安全性に優れたトリス
アゾ染料、これを含有する水性インキ組成物、および高
度に精製されたトリスアゾ染料濃厚溶液の製法が提供さ
れた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規なトリスアゾ染料
に関し、特に、これを含有する水性インキ組成物および
これを含有する濃厚溶液の製法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、紙のような被記録材に記録を
行うための筆記具用またはインクジェット記録用イン
キ、または繊維や皮革のような染色用染料として、種々
のポリアゾ系の染料が提案され使用されてきた。

【０００３】ポリアゾ染料には直接染料が多いので染色
工程が簡便であり、堅牢性も比較的良好である。このよ
うな利点を有するポリアゾ染料は産業界で極めて広汎に
用いられている。

【０００４】しかしながら、このようなポリアゾ染料に
も解決すべき課題が挙げられている。まず第１に、化学
的性質が挙げられる。筆記具用インキに用いる染料に
は、染料の安定した溶解性、染料濃厚溶液の経時安定性
および染色濃度の経時安定性のような良好な化学的性質
が特に要求されるからである。

【０００５】第２に、安全性が挙げられる。近年では、
化学物質の安全性が重要なテーマとなっており、人体に
悪影響を及ぼさない安定性に優れた染料が求められてい
るからである。

【０００６】染色性および堅牢性に劣る欠点を改良した
染料としては、例えば、ベンジジンおよびその誘導体を
ベースとする黒色系のトリスアゾ染料またはポリアゾ染
料(例えば、C.I.ダイレクトブラック(C.I. Direct Blac
k)19、C.I.ダイレクトブラック154およびC.I.ダイレク
トブラック168)等が上記用途の染料としてこれまで広範
に用いられてきた。しかしながら、これらの染料はエー
ムズテストの結果が疑陽性もしくは陽性なので、人体に
対する安全性に問題がある。

【０００７】他方、人体に対する安全性の配慮されたポ
リアゾ系黒色染料としては、例えば、食品用色素(例え
ば、フードブラック(Food Black)２を記録剤として用い
た記録液)、ベンジジンの代替として4,4'-ジアミノジフ
ェニルアミン-2-スルホン酸をベースとするトリスアゾ
染料および分子構造中にアミノ基を有しないスチルベン
系のテトラキスアゾ染料などが用いられている。しかし
ながら、これらの染料を用いた水性インキは、筆跡の耐
水性、耐光性など充分でないので、染色性および堅牢性
に問題がある。

【０００８】このような２点の問題を充分に満足するポ
リアゾ染料はこれまでに得られていない。

【０００９】また、水溶性染料は、通常、酸析や塩析の
手段により水系から分離される。しかしながら、一般
に、分離の際に無機塩の混入等により純度の高い染料を
得難いので種々の不都合が生じてきた。例えば、筆記具
用水性インキとして純度の低い染料を用いる場合は、ペ
ン先へのインキ補充が常時スムーズに行なわれないなど
の不具合が生じ得る。このような純度の低い染料をイン
クジェット記録用に用いる場合にも、吐出オリフィスの
目詰りなどが生じる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、化
学的性質(染色性、堅牢性、色相および溶解性等)を維持
し、かつ、安全性に優れたトリスアゾ染料、これを含有
する水性インキ組成物、および高度に精製されたトリス
アゾ染料濃厚溶液の製法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、式

【００１２】

【化４】 [式中、Aはアミノ基、置換アミノ基およびヒドロキシル
基からなる群から選択される少なくとも１種の基で置換
されたフェニル基であり、Bは置換または無置換のフェ
ニル基であり、Xは式

【化５】で示す構造を有する基であり、Qは式

【化６】 [式中、nは１または２である。]で示す構造を有する基
であり、Mは水素、アルカリ金属、脂肪族アルキルアン
モニウムまたはアルカノールアンモニウムである。]で
示される構造を有するトリスアゾ染料を提供するもので
あり、そのことにより上記目的が達成される。

【００１３】本発明のトリスアゾ染料は、分子構造中に
1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼンまたは1,3-ビス
(4-アミノフェノキシ)ベンゼンのテトラゾ化により導入
される以下の式に示す結合基を有するアゾ染料である。

【００１４】

【化７】

【００１５】上記式(I)で示す構造を有する本発明の染
料は、例えば、以下の第１〜第５工程を包含する製法に
より得られる。

【００１６】式

【００１７】

【化８】

【００１８】[式中、Xは上記と同意義である。]で示す
構造を有する1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼンま
たは1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン(１モル)を
常法によりテトラゾ化して、テトラゾニウム塩を得る第
１工程；得られるテトラゾ化溶液に、式

【化９】で示す構造を有する化合物(例えば、1-アミノ-8-ナフト
ール-3,6-ジスルホン酸)１モルを含有する水溶液を加
え、カップリングする第２工程；次いで、この反応溶液
に、ジアゾ成分B(１モル)をジアゾ化して加え、ジスア
ゾ染料を得る第３工程；この反応溶液に、カップリング
成分A(１モル)を加えカップリングして、トリスアゾ染
料を得る第４工程；および得られた反応溶液を濃縮、精
製する第５工程。

【００１９】上記第１〜５工程のそれぞれで用いられる
反応もしくは操作条件は当業者に周知である。

【００２０】本発明の第１工程で好適に用い得るジアミ
ン化合物としては、上記1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)
ベンゼンおよび1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン
が挙げられる。

【００２１】本発明の第２工程で好適に用い得るカップ
リング成分としては、1-アミノ-8-ナフトール-3,6-ジス
ルホン酸(以下H酸と称する)、1-アミノ-8-ナフトール-
4,6-ジスルホン酸(以下K酸と称する)、1-アミノ-8-ナフ
トール-4-スルホン酸(以下S酸と称する)、4-アミノ-8-
ナフトール-6-スルホン酸(以下M酸と称する)、3-アミノ
-8-ナフトール-6-スルホン酸(以下J酸と称する)および2
-アミノ-8-ナフトール-6-スルホン酸(以下γ酸と称す
る)などが挙げられる。H酸、K酸、S酸およびJ酸を用い
ることが好ましく、H酸を用いることが特に好ましい。

【００２２】本発明の第３工程で好適に用い得るジアゾ
成分Bとしては、アニリン、o-、m-およびp-トルイジ
ン、o-、m-およびp-キシリジン、アニシジン、クレシジ
ン、p-ニトロアニリン、p-クロロアニリン、エチルアニ
リン、p-(sec-ブチル)アニリンのような無置換または置
換アニリン、およびオルタニル酸、メタニル酸およびス
ルファニル酸のようなアミノベンゼンスルホン酸のよう
なアミノベンゼン誘導体が挙げられる。アニリン、スル
ファニル酸およびp-(tert-ブチル)アニリンを用いるこ
とが特に好ましい。

【００２３】本発明の第４工程で好適に用い得るカップ
リング成分Aとしては、o-、m-およびp-アミノフェノー
ル、レゾルシン、カテコール、クレゾール、4-tert-ブ
チルフェノール、4-ヒドロキシアニソール、クロロフェ
ノール、アセチルアミノフェノールのようなフェノール
誘導体、N,N-ジエチルアニリン、N-(β-オキシエチル)
アニリンおよびN,N-ジ(β-オキシエチル)アニリンが挙
げられる。m-アミノフェノールおよびレゾルシンを用い
ることが特に好ましい。

【００２４】このようにして得られる本発明のトリスア
ゾ染料は、ベンジジン系、トリジン系アゾ染料と同等の
耐光性、およびこれらより良好な耐水性(筆跡の耐水性)
を有し、水性液媒体に対する溶解性に優れる。しかも、
本発明のトリスアゾ染料は、一般に毒性の目安を得るた
めの試験法と知られている微生物を用いる復帰突然変異
試験、いわゆるエームズ(AMES)テスト(突然変異テスト)
において陰性の結果を与える、無毒性トリスアゾ染料で
ある。

【００２５】本発明のトリスアゾ染料中のスルホン酸基
は、一般のスルホン酸基を有する多くのアゾ系染料がそ
うであるようにアルカリ金属塩、アンモニウム塩とする
ことができる。また、脂肪酸アミンやアルカノールアミ
ンを用いてアミン塩とすることもできる。

【００２６】本発明のトリスアゾ染料のアミン塩を調製
するために用い得るアミンの具体例としては、例えば、
ブチルアミン、ジブチルアミン、sec-ブチルアミン、ジ
-tert-ブチルアミン、n-、iso-、sec-およびtert-アミ
ルアミン、ヘキシルアミン、ペンチルアミン、オクチル
アミン、2-エチルヘキシルアミン、ジ-(2-エチルヘキシ
ル)アミン、ドデシルアミンのような脂肪族アミン；シ
クロヘキシルアミン、ジ-シクロヘキシルアミンのよう
な脂環族アミン；3-エトキシプロピルアミン、ジ-(3-エ
トキシプロピル)アミン、3-ブトキシプロピルアミン、
オクトオキシプロピルアミン、3-(2-エチルヘキシルオ
キシ)プロピルアミンのようなアルコキシアルキルアミ
ン；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、N-シクロヘキシル-N-エタノールアミ
ン、N-ドデシルイミノ-ジ-エタノールのようなアルカノ
ール基含有アミンが挙げられる。

【００２７】本発明のトリスアゾ染料中のスルホン酸基
をアミン塩とすることにより、上記塩基性化合物の種類
等に依存して、水溶性またはアルコール溶解性の染料を
調製することができる。

【００２８】本発明の好ましい実施態様では、上記第１
〜４工程で得られる本発明のトリスアゾ染料を含有する
溶液を濃縮、精製する第５工程において、逆浸透法が用
いられる。このような濃縮、精製工程により、水溶性染
料の分離の際の不純物混入による従来の問題が解決され
る。

【００２９】逆浸透法は、希薄溶液と半透膜で仕切られ
た濃縮溶液側に浸透圧以上の圧力を加えるとき、溶媒が
膜を通って濃厚側から希薄側へ移行する現象を利用する
濃縮法である。

【００３０】本発明の濃縮、精製工程で好適に用い得る
半透膜の具体例にはアセチルセルロース膜、合成高分子
系複合膜および荷電性合成高分子系複合膜のような逆浸
透膜が挙げられる。本発明の濃縮、精製工程は、このよ
うな半透膜を用いて仕切られた耐圧アクリル容器の片側
に、上記第１〜４工程で得られる本発明のトリスアゾ染
料を含有する反応溶液を約４〜８Kgf/cm²の圧力をかけ
て、透過水の電導度が１μs以下になるまで循環するこ
とにより行われる。

【００３１】逆浸透法による濃縮、精製工程により、染
料溶液は所望により、10〜20重量％の濃度に調整でき
る。このようにして得られた本発明の染料の濃厚溶液は
高純度であり、長期間にわたり安定である。本発明の濃
厚溶液として特に好ましい組成は、式(I)で示す構造を
有するトリスアゾ染料15重量％および媒体(水)85重量％
を含有するトリスアゾ染料溶液である。

【００３２】更に、本発明は、式(I)で表わされるトリ
スアゾ染料および水性媒体を含有する水性インキ組成物
を提供する。

【００３３】本発明の水性インキ組成物の液媒体に好適
に用い得る水溶性有機溶剤としては、１価のアルコール
(例えば、エタノール、n-プロパノール、iso-プロパノ
ール、n-ブタノールおよびジアセトンアルコールのよう
な低級アルコール；エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピ
レングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテルおよびジプロピレングリコールモノエチル
エーテルのようなジオールのモノアルキルエーテル；エ
チレングリコールモノアセテートおよびプロピレングリ
コールモノアセテートのようなジオールのモノアセテー
ト；およびベンジルアルコール、シクロヘキサノール、
２価のアルコール(例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリメチレングリコール、トリエチ
レングリコール、テトラエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコールおよびブタンジ
オールのようなグリコール)、３価のアルコール(例え
ば、グリセリン、トリメチロールプロパンおよび1,2,6-
ヘキサントリオール)、ジオキサン、N-メチル-2-ピロリ
ドンおよび乳酸エチル等が挙げられる。低毒性または無
毒性のエタノール、iso-プロパノール、エチレングリコ
ール、プロピレングリコールモノアルキルエーテルおよ
びN-メチル-2-ピロリドン等を用いることが特に好まし
い。

【００３４】本発明の水性インキ組成物中の上記有機溶
剤の好ましい含有量は、インキ組成物全量に対して重量
％で５〜95％、好ましくは10〜80％、より好ましくは15
〜30％の範囲である。

【００３５】本発明の水性インキ中のトリスアゾ染料の
含有量は、インキの用途により異なり限定的ではない。
一般に、ボールペン用としては、５〜10重量％、マーキ
ングペン用としては、５〜15重量％、インクジェット記
録用としては、３〜10重量％が好ましい。

【００３６】また、インキの用途目的により、水溶性樹
脂(例えばビニルピロリドンの低縮合物、水溶性アルキ
ッド樹脂および水溶性アクリル樹脂)、アルコール可溶
性樹脂(例えばアルコール可溶性フェノール樹脂、アク
リル樹脂、スチレンマレイン酸樹脂およびケトン樹
脂)、防腐防黴剤、pH調整剤、界面活性剤のような通常
用いられる添加剤を適量加えることができる。

【００３７】このようにして得られる本発明の水性イン
キ組成物は筆記具用インキ、インクジェット方式による
記録液を始め、各種の溶解安定性、安定性に優れたイン
クとして使用可能で、その筆跡も堅牢である。また、本
発明の方法により得られたテトラキスアゾ染料の水溶液
をセルロース繊維や皮革の染色に用いた場合もビルドア
ップ性が良好で、堅牢染色が可能である。

【００３８】

【実施例】以下の実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されない。尚、実施例
に於ける「部」は、「重量部」である。

【００３９】

【実施例１】1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン2
9.3部(0.1mol)を濃塩酸25部、水150部に加熱溶解させ、
これに亜硝酸ナトリウムの36％水溶液42.5部(0.2mol)を
０℃で加えてテトラゾ化を行った。得られたテトラゾ化
溶液にH酸36.4部(0.1mol)の水溶液を加え、５〜10℃で
２時間半撹拌した。その後、この溶液を炭酸ナトリウム
の10％水溶液でpH3.5〜4.0に調整し、５〜15℃で更に17
時間撹拌した。次いで、この溶液を炭酸ナトリウムの20
％溶液でpH8.3〜8.6に調整した。次いで、ジアゾ成分B
としてのアニリン9.3部(0.1mol)を予め常法によりジア
ゾ化した液をこの溶液に加え、５〜15℃で５時間撹拌し
た。続いてこの溶液に、カップリング成分Aとしてのm-
アミノフェノール10.9部(0.1mol)を水150部に溶かした
溶液を加え、一夜撹拌し反応を終了した。

【００４０】得られた染料含有溶液を、荷電性合成高分
子系複合膜(日東電工社製の商品名「NTR7410」)を逆浸透
膜として用い、約４〜８Kgf/cm²の圧力で染料含有溶液
側を圧迫する逆浸透法により濃縮、精製し、染料の濃厚
溶液を得た。

【００４１】このようにして得られたトリスアゾ染料を
含む濃厚溶液から染料分を濃縮、乾固することにより黒
色染料89gを得た。高速液体クロマトグラフィー(HPLC)
分析および可視光吸収スペクトル分析の結果、得られた
染料は以下の式に示す構造の染料を主体とするものであ
ることを確認した。染料水溶液の可視吸収スペクトルの
極大吸収波長(nm)および染料の色相を共に示す。

【００４２】

【化１０】

【００４３】λmax(nm):438,586 緑味黒色

【００４４】この染料の筆跡記録描画評価の結果を表１
に、エームズテストの結果を表１および表２に示す。ま
た可視スペクトルを図１に示し、液体クロマトグラムを
図３に示す。尚、液体クロマトグラフィー分析は以下に
示す条件で行った。 −ＨＰＬＣ分析条件− １．カラム；NUCLEOSIL 10C8 4.0*200mm ２．キャリアー；移動相Ａ液 CH₃CN 10ml Ｂ液 CH₃CN 10ml H₂O 90ml H₂O 90ml CH₃COOH 20μl KH₂PO₄ 0.02N グラジエント条件初期条件 → 最終条件Ａ液 80％ 25min Ａ液 20％Ｂ液 20％Ｂ液 80％３．流量；1.5ml/min ４．カラム温度；４５℃ ５．検出波長；６００nm ６．試料調整；濃厚溶液２００μｌを５ｍｌのＤＭＦに
溶解し、得られた溶液２００μｌを５ｍｌキャリアー溶
液に溶解することにより分析試料溶液を得た。この分析
試料溶液１０μｌを用いて分析を行った。

【００４５】

【実施例２および３】ジアゾ成分Bとしてのアニリンお
よびカップリング成分Aとしてのm-アミノフェノールの
代わりに表１に示すB成分およびA成分をそれぞれ用いる
こと以外は実施例１と同様にして、実施例２および３の
染料を得た。実施例１と同様にして分析を行い、それぞ
れ以下の式に示す構造の染料を主体とするものであるこ
とを確認した。この染料水溶液の可視吸収スペクトルの
極大吸収波長(nm)および染料の色相を共に示す。

【００４６】実施例2

【００４７】

【化１１】

【００４８】λmax(nm):438,586 緑味黒色

【００４９】実施例3

【００５０】

【化１２】

【００５１】λmax(nm):438,586 緑味黒色

【００５２】得られた各染料の筆跡記録描画評価の結果
を表１に、エームズテストの結果を表１および表２に示
す。

【００５３】

【実施例４】1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼン
(0.1mol)の代わりに1,4-ビス(4-アミノフェノキシ)ベン
ゼン(0.1mol)を用いること以外は実施例１と同様にし
て、染料の濃厚溶液を得た。

【００５４】このようにして得られたトリスアゾ染料を
含む濃厚溶液から染料分を濃縮、乾固することにより、
黒色染料89gを得た。実施例１と同様にして分析を行
い、以下の式に示す構造の染料を主体とするものである
ことを確認した。可視吸収スペクトルの極大吸収波長(n
m)および染料の色相を共に示す。また、この染料の液体
クロマトグラムを図４に示す。

【００５５】

【化１３】

【００５６】λmax(nm):438,588 緑味黒色

【００５７】この染料の筆跡記録描画評価の結果を表１
に、エームズテストの結果を表１および表２に示す。得
られた染料の可視スペクトルを図２に示す。

【００５８】

【実施例５〜８】ジアゾ成分Bとしてのアニリンおよび
カップリング成分Aとしてのm-アミノフェノールの代わ
りに表１に示すB成分およびA成分をそれぞれ用いること
以外は実施例４と同様にして、実施例５〜８の染料を得
た。実施例１と同様にして分析を行い、それぞれ以下の
式に示す構造の染料を主体とするものであることを確認
した。可視吸収スペクトルの極大吸収波長(nm)および染
料の色相を共に示す。

【００５９】実施例５

【００６０】

【化１４】

【００６１】λｍａｘ（ｎｍ）：４３８，５８８
緑味黒色実施例6

【００６２】

【化１５】

【００６３】λmax(nm):438,588 緑味黒色

【００６４】実施例7

【００６５】

【化１６】

【００６６】λmax(nm):438,588 緑味黒色

【００６７】実施例8

【００６８】

【化１７】

【００６９】λmax(nm):438,588 緑味黒色

【００７０】得られた各染料の筆跡記録描画評価の結果
を表１に、エームズテストの結果を表１および表２に示
す。

【００７１】

【実施例９】H酸の代わりにK酸を用いること以外は実施
例１と同様にして染料を得た。実施例１と同様にして分
析を行い、以下の式に示す構造の染料を主体とするもの
であることを確認した。可視吸収スペクトルの極大波長
(nm)および染料の色相を共に示す。

【００７２】

【化１８】

【００７３】λmax(nm):438,586 緑味黒色

【００７４】得られた染料の筆跡記録描画評価の結果を
表１に、エームズテストの結果を表１および表２に示
す。

【００７５】

【実施例１０および１１】H酸の代りにS酸およびJ酸を
それぞれ用いること以外は実施例５と同様にして、実施
例10および11の染料を得た。実施例１と同様にして分析
を行い、それぞれ以下の式に示す構造の染料を主体とす
るものであることを確認した。可視吸収スペクトルの極
大吸収波長(nm)および染料の色相を共に示す。実施例10

【００７６】

【化１９】

【００７７】λmax(nm):438,586 緑味黒色

【００７８】実施例11

【００７９】

【化２０】

【００８０】λmax(nm):438,580 赤味黒色

【００８１】得られた各染料の筆跡記録描画評価の結果
を表１に、エームズテストの結果を表１および表２に示
す。

【００８２】

【比較例１〜３】1,3-ビス(4-アミノフェノキシ)ベンゼ
ン、ジアゾ成分Bとしてのアニリンおよびカップリング
成分Aとしてのm-アミノフェノールの代わりに表１に示
す芳香族ジアミン類、B成分およびA成分をそれぞれ用い
ること以外は実施例１と同様にして、比較例１〜３の染
料を得た。実施例１と同様にして分析を行い、それぞれ
以下の式に示す構造の染料を主体とするものであること
を確認した。色相を共に示す。

【００８３】比較例１

【００８４】

【化２１】

【００８５】青味黒色比較例２

【００８６】

【化２２】

【００８７】青味黒色

【００８８】比較例3

【００８９】

【化２３】

【００９０】緑味黒色

【００９１】得られた各染料の筆跡記録描画評価の結果
を表１に、エームズテストの結果を表１および表２に示
す。

【筆跡記録描画評価法】

耐光性；得られた染料を３％濃度になるように５％ジエ
チレングリコール水溶液に溶解し、この溶液をJIS P-32
01(筆記用紙Ａ)に２５μのアプリケーターで展色したも
の(展色紙)を、太陽光に１ケ月暴露して、変褪色度を試
験前のものと比較した。耐水性；上記展色紙を１日風乾した後、水道水に１時間
浸漬したものを、マクベス濃度計ＴＲ−９２７(商品
名，コルモーゲン社製)で反射濃度を測定して、試験前
の展色紙の反射濃度と比較した。 (評価) 耐光性；◎：変褪色が殆ど認められない ○：変褪色が認められる ×：変褪色が激しい耐水性；◎：反射濃度が試験前の７０％以上 ○：反射濃度が試験前の５０〜７０％ ×：反射濃度が試験前の５０％以下

【００９２】

【エームズテスト評価法】実施例１〜11で得られた本発
明のトリスアゾ染料および比較例１〜３で得られた染料
をそれぞれ含む検体液について、菌株TA98を用いて、突
然変異したコロニー総数を求めた。このエームズテスト
により求められたコロニー総数の、対照に対する倍率を
表２に示した。倍率の結果が２以下である場合を「陰
性」、倍率が２以上である場合を「陽性」として表１に示
した。

【００９３】なお、第２表において、-欄は薬物代謝活
性酵素S-9を加えなかった場合の倍率を示し、+欄は薬物
代謝活性酵素S-9を加えた場合の場合を示す。

【００９４】

【実施例１２】成分配合量(重量部) イオン交換水 35 プロピレングリコール 15 実施例１の濃厚溶液 50 界面活性剤(ユニダインDS-401) １防腐防黴剤 0.1

【００９５】上記配合による水性ボールペン用黒色イン
キを作成し、筆記性能を調べたところ、長期間スムーズ
に筆記でき、筆跡の耐光性、耐水性は良好であった。

【００９６】

【実施例１３】成分配合量(重量部) イオン交換水 35 エチレングリコール 10 ジエチレングリコール５実施例３の濃厚溶液 50 防腐防黴剤 0.2

【００９７】上記配合によるサインペン用黒色インキを
作成し、筆記性能を調べたところ、長期間スムーズに筆
記でき、筆跡の耐光性、耐水性は良好であった。

【００９８】

【実施例１４】成分配合量(重量部) イオン交換水 70 ジエチレングリコール 10 安息香酸ナトリウム０．１実施例７の濃厚溶液２０

【００９９】上記配合によるインクジェット記録用黒色
インキを作成し、市販のインクジェット方式によるプリ
ンターを用いて、記録性能を調べたところ、オリフィス
を目詰りさせることなく印字でき、記録文字・画像の耐
光性、耐水性は良好であった。

【濃厚溶液の経時安定性試験】実施例１〜８で得られた
濃厚溶液30mlを、各々50mlのガラス製サンプル瓶に採
り、インキュベーター(Incubator、三洋電機社製)を用
いて経時安定性を評価した。温度範囲-5〜50℃、リピー
ト時間60分、３カ月のテストにおいても、染料等の析出
および濃厚溶液の変質は認められなかった。

【０１００】

【表１】

【００１０１】

【表２】

【００１０２】

【発明の効果】良好な化学的性質(染色性、堅牢性、色
相および溶解性等)を維持し、かつ、安全性に優れたト
リスアゾ染料、これを含有する水性インキ組成物、およ
び高度に精製されたトリスアゾ染料濃厚溶液の製法が提
供された。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の一実施態様であるトリスアゾ染料の
可視スペクトルである。

【図２】本発明の他の実施態様であるトリスアゾ染料
の可視スペクトルである。

【図３】本発明の一実施態様であるトリスアゾ染料の
液体クロマトグラムである。

【図４】本発明の他の実施態様であるトリスアゾ染料
の液体クロマトグラムである。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年１２月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】第２に、安全性が挙げられる。近年では、
化学物質の安全性が重要なテーマとなっており、人体に
悪影響を及ぼさない安全性に優れた染料が求められてい
るからである。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３７】このようにして得られる本発明の水性イン
キ組成物は筆記具用インキ、インクジェット方式による
記録液を始め、各種の溶解安定性、安定性に優れたイン
クとして使用可能で、その筆跡も堅牢である。また、本
発明の方法により得られたトリスアゾ染料の水溶液をセ
ルロース繊維や皮革の染色に用いた場合もビルドアップ
性が良好で、堅牢染色が可能である。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７６】

【化１９】

フロントページの続き (72)発明者米澤昌規大阪府寝屋川市讃良東町８番１号オリヱント化学工業株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式【化１】 [式中、Aはアミノ基、置換アミノ基およびヒドロキシル
基からなる群から選択される少なくとも１種の基で置換
されたフェニル基であり、Bは置換または無置換のフェ
ニル基であり、Xは式【化２】で示す構造を有する基であり、Qは式【化３】 [式中、nは１または２である。]で示す構造を有する基
であり、Mは水素、アルカリ金属、脂肪族アルキルアン
モニウムまたはアルカノールアンモニウムである。]で
示される構造を有するトリスアゾ染料。
【請求項２】請求項１記載のトリスアゾ染料および水
性媒体を含有する水性インキ組成物。
【請求項３】請求項１記載のトリスアゾ染料を含有す
る溶液を、逆浸透法を用いて濃縮する工程を包含する濃
厚溶液の製法。