JPH05222332A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 高分子ポリオール、ジイソシアネート化合物
および鎖伸長剤を反応せしめて得られる遊離カルボキシ
ル基を有するポリウレタン樹脂を主として含有してなる
印刷インキ用バインダー 【効果】 ポリエステル、ナイロン、ポリオレフィンな
どのプラスチックフィルムに対する接着性、耐ボイル
性、ラミネート加工適性、顔料分散性、印刷適性などの
諸性能の点で優れた印刷インキ用バインダーを提供する
ことができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用バインダ−
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチックフィ
ルムが開発され、被包装物に適したものが適宜選択して
使用されるようになってきている。また、プラスチック
フィルムを包装材料に使用するにあたってはプラスチッ
クフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施され
るが、かかる印刷のための印刷インキには、これら種々
のプラスチックフィルムに対する高度な性能が要求され
つつある。

【０００３】従来から、かかる印刷インキに用いられる
印刷インキ用バインダ−として、ポリウレタン樹脂が汎
用されている。一般に、ポリウレタン樹脂はポリプロピ
レンフィルム、ポリエステルフィルムおよびナイロンフ
ィルムに対して優れた接着力を有し、更にポリイソシア
ネート化合物を配合することにより耐ボイル性、耐レト
ルト性（以下、耐ボイル性などと称す）が向上するた
め、食品包装基材向のラミネ−トインキ用バインダーと
して極めて有用である。しかしながら、ポリウレタン樹
脂は顔料分散性が不十分であり、また各種印刷適性の点
でも問題を有していた。斯かる課題を解決するために、
界面活性剤やその他の添加剤を加える方法も採用されて
はいるが、該添加剤に起因して耐ボイル性などが低下す
る不利があり、決して好ましい方法とはいえなかった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は被印刷物とし
てのポリエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレンなどの各種プラスチックフィルムに対しても優れ
た接着性、耐ボイル性などを有し、しかも顔料分散性や
印刷適性に優れるポリウレタン樹脂を主成分として含有
する印刷インキ用バインダ−を提供することを目的とし
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は前記課題を解
決すべく鋭意検討を重ねた結果、分子中に特定の官能基
を有するポリウレタン樹脂が各種プラスチックフィルム
に対しても優れた接着性、耐ボイル性などを有し、しか
も顔料分散性および印刷適性に優れることを見出し、本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明は、高分子ポリオ−ル、ジ
イソシアネ−ト化合物および鎖伸長剤を反応せしめて得
られるポリウレタン樹脂を主として含有してなる印刷イ
ンキ用バインダ−において、該ポリウレタン樹脂が分子
中に遊離のカルボキシル基を有することを特徴とする印
刷インキ用バインダ−に関する。

【０００７】分子中に遊離のカルボキシル基を有すると
は、カルボキシル基が例えば末端、側鎖などポリウレタ
ン樹脂分子中のいずれの部位に導入されていても良いこ
とを意味する。遊離カルボキシル基の含有量は、ポリウ
レタン樹脂固形分１ｇ当り１．０×１０^-6〜１．０×１
０^-3グラム当量の範囲が好ましい。該含有量が１．０×
１０^-6当量未満の場合には顔料分散性および印刷適性が
十分でなく、また１．０×１０^-3グラム当量を越える場
合には接着性、耐レトルト性が低下する傾向にある。

【０００８】本発明のポリウレタン樹脂の構成成分であ
る高分子ポリオールとしては、一般のポリウレタン樹脂
における高分子ポリオールとして知られている各種のも
のを使用しうる。例えば、酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは共重合体等
のポリエ−テルポリオ−ル類；エチレングリコ−ル、ジ
エチレングリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、１，２
−プロパンジオ−ル、１，３−プロパンジオ−ル、１，
３−ブタンジオ−ル、１，４−ブタンジオ−ル、ネオペ
ンチルグリコ−ル、ペンタンジオ−ル、３−メチル−
１，５−ペンタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−
ル、オクタンジオ−ル、１，４−ブチンジオ−ル、ジプ
ロピレングリコ−ル等の飽和および不飽和の各種公知の
低分子グリコール類またはｎ−ブチルグリシジルエ−テ
ル、２−エチルヘキシルグリシジルエ−テル等のアルキ
ルグリシジルエ−テル類、バ−サティック酸グリシジル
エステル等のモノカルボン酸グリシジルエステル類、ダ
イマー酸を還元して得られるダイマージオールと、アジ
ピン酸、マレイン酸、フマル酸、無水フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、コハク酸、しゅう酸、マロン
酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、スベリン酸等の二塩基酸またはこれらに対応する酸
無水物やダイマ−酸などとを脱水縮合せしめてえられる
ポリエステルポリオ−ル類；環状エステル化合物を開環
重合してえられるポリエステルポリオ−ル類；その他ポ
リカ−ボネ−トポリオ−ル類、ポリブタジエングリコ−
ル類、ビスフェノ−ルＡに酸化エチレンもしくは酸化プ
ロピレンを付加してえられたグリコ−ル類等の一般にポ
リウレタンの製造に用いられる各種公知の高分子ポリオ
−ルがあげられる。

【０００９】なお、前記高分子ポリオ−ルのうち、グリ
コ−ル類と二塩基酸とから得られる高分子ポリオ−ルの
場合には、該グリコ−ル類のうち５モル％までは以下の
各種ポリオ−ルに置換することができる。たとえばグリ
セリン、トリメチロ−ルプロパン、トリメチロ−ルエタ
ン、１，２，６−ヘキサントリオ−ル、１，２，４−ブ
タントリオ−ル、ソルビト−ル、ペンタエリスリト−ル
等があげられる。

【００１０】前記高分子ポリオ−ルの数平均分子量は、
得られるポリウレタンの溶解性、乾燥性、耐ブロッキン
グ性等を考慮して適宜決定され、通常は７００〜１００
００程度、好ましくは１０００〜６０００の範囲内とす
るのがよい。数平均分子量が７００未満になると溶解性
の低下に伴ない印刷適性が低下する傾向があり、また１
００００を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下
する傾向がある。

【００１１】また前記高分子ポリオ−ルは、ポリウレタ
ンを印刷インキ用バインダ−として使用するのに必要な
性能を有する範囲でその一部が低分子ポリオ−ル、たと
えば前記高分子ポリオ−ルの製造に用いる各種低分子グ
リコ−ルに置換されてもよい。その際の低分子グリコ−
ルは全ポリオ−ル成分中、２０％以下が好ましく、さら
には１０％以下が好ましい。前記低分子グリコ−ルの割
合が２０％を越えると、稀釈溶剤に対する溶解性や得ら
れるインキ組成物のプラスチックフィルムに対する密着
性が低下する傾向がある。

【００１２】前記ポリウレタン樹脂の製造に用いるジイ
ソシアネ−ト化合物としては、芳香族、脂肪族または脂
環族の各種公知のジイソシアネ−ト類を使用することが
できる。たとえば、１，５−ナフチレンジイソシアネ−
ト、４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、４，
４'-ジフェニルジメチルメタンジイソシアネ−ト、４，
４'-ジベンジルイソシアネ−ト、ジアルキルジフェニル
メタンジイソシアネ−ト、テトラアルキルジフェニルメ
タンジイソシアネ−ト、１，３−フェニレンジイソシア
ネ−ト、１，４−フェニレンジイソシアネ−ト、トリレ
ンジイソシアネ−ト、ブタン−１，４−ジイソシアネ−
ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、イソプロピレン
ジイソシアネ−ト、メチレンジイソシアネ−ト、２，
２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−ト、
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネ−ト、キシ
リレンジイソシアネ−ト、イソホロンジイソシアネ−
ト、リジンジイソシアネ−ト、ジシクロヘキシルメタン
−４，４'-ジイソシアネ−ト、１，３−ビス（イソシア
ネ−トメチル）シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
ジイソシアネ−ト、ｍ−テトラメチルキシリレンジイソ
シアネ−トやダイマ−酸のカルボキシル基をイソシアネ
−ト基に転化したダイマ−ジイソシアネ−ト等がその代
表例としてあげられる。

【００１３】本発明では鎖伸長剤成分として、各種公知
のものを使用することができる。たとえばエチレンジア
ミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、イソ
ホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン−４，４'-ジ
アミンなどがあげられる。その他、２−ヒドロキシエチ
ルエチレンジアミン、２−ヒドロキシエチルプロピレン
ジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２
−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ−２−ヒド
ロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を
有するジアミン類、前期したポリエステルジオールの説
明の項で列挙した各種公知の低分子グリコール類や、ダ
イマ−酸のカルボキシル基をアミノ基に転化したダイマ
−ジアミン等もその代表例としてあげられる。更には必
要に応じて鎖長停止剤を用いることもできる。かかる鎖
長停止剤としては、たとえば、ジ−ｎ−ブチルアミン等
のジアルキルアミン類やエタノ−ル、イソプロピルアル
コ−ル等のアルコ−ル類があげられる。

【００１４】本発明のポリウレタン樹脂において、カル
ボキシル基を導入するために使用される化合物として
は、環式ジカルボン酸無水物のほか、遊離カルボキシル
基を有し且つイソシアネート基と反応しうる活性水素を
１個以上有する化合物が該当する。環式ジカルボン酸無
水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水ト
リメリット酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒド
ロ無水フタル酸、テトラブロモ無水フタル酸、無水グル
タル酸、無水コハク酸、無水シトラコン酸、無水ショウ
ノウ酸、２，３−ジメチル無水マレイン酸、シス−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸無水物、エンドメチレ
ンテトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水ピロメ
リット酸など各種公知のものを例示できる。また、遊離
カルボキシル基を有し且つイソシアネート基と反応しう
る活性水素を１個以上有する化合物としては、例えば
２，２−ジメチロールプロピオン酸、２，２−ジメチロ
ール酪酸、２，２−ジメチロール吉草酸、２，２−ジメ
チロールペンタン酸、ジヒドロキシ安息香酸、４−ヒド
ロキシイソフタル酸、サリチル酸、リンゴ酸、ラノリン
脂肪酸、グリコール酸、ヒドロキシピバリン酸、酒石
酸、１１−オキシヘキサデカン酸、リシノール酸、２−
オキシドデカン酸、ｐ−オキシナフトエ酸、ヒマシ油脂
肪酸、グルコン酸、糖酸、粘液酸、４，４−ビス（ヒド
ロキシフェニル）酪酸、４，４−ビス（ヒドロキシフェ
ニル）吉草酸、グルクロン酸などのヒドロキシカルボン
酸；グルタミン酸、アラニン、チロシン、セリン、シス
テイン、グリシン、６−アミノカプロン酸、４−アミノ
酪酸、モノアミノ安息香酸、ジアミノ安息香酸、リジ
ン、アルギニン、α，δ−ジアミノバレリン酸、４，４
−ビス（アミノフェニル）酪酸、３，３’−ジカルボキ
シベンジジン、３，３’−ジカルボキシ−４，４’−ジ
アミノジフェニルメタンなどのアミノカルボン酸；トリ
ス（ヒドロキシメチル）アミン、２−アミノ−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオール、ジエタノールアミン、
ジイソプロパノールアミン、モノエタノールアミン、２
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２−ヒドロキシ
エチルプロピレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチル
エチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシエチルプロピレ
ンジアミンなど分子中にヒドロキシル基を有するアミン
類と前記環式ジカルボン酸無水物との縮合物など、各種
公知のものを例示できる。

【００１５】本発明のポリウレタン樹脂を製造する方法
としては、例えば次の方法を挙げることができる。高分
子ポリオールとジイソシアネート化合物とを、イソシア
ネ−ト基過剰の条件で反応させ、高分子ポリオールの末
端にイソシアネート基を有するプレポリマー（好ましく
は遊離イソシアネート含量０．５〜１０％）を調製し、
次いでこれを適当な溶媒中で鎖伸長剤及び必要により鎖
長停止剤と反応させる二段法ならびに高分子ポリオール
成分、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤及び必要によ
り鎖長停止剤を、適当な溶媒中で一度に反応させる一段
法により、前段階としての活性水素含有ポリウレタン樹
脂を製造した後、該ポリウレタン樹脂中の活性水素１当
量に対して前記環式ジカルボン酸無水物を該無水環１当
量以下の割合となるよう付加反応させる方法を採用でき
る。更には、前記の遊離カルボキシル基を有し且つイソ
シアネート基と反応しうる活性水素を１個以上有する化
合物を、前記二段法や一段法を実施する際、鎖伸長剤及
び／または鎖長停止剤などとして使用する方法も好適で
ある。いずれの方法を採用する場合であっても、最終的
に得られるポリウレタン樹脂に含有される遊離カルボキ
シル基が前記特定範囲内となるよう反応させることが好
ましい。なお、これら製造法において使用される溶剤と
してはベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール等のア
ルコール系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ブチル等のエステル系溶剤などがあげられ、これらは
単独または２種以上の混合物として用いる。

【００１６】上記の様にして得られる本発明のポリウレ
タン樹脂の数平均分子量は、通常５０００〜１００００
０の範囲とするのがよい。数平均分子量が５０００に満
たない場合には、これをビヒクルとして用いた印刷イン
キの乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度などが低下し
やすくなり、一方、１０００００を越える場合にはポリ
ウレタン樹脂溶液（バインダー）の粘度が上昇したり、
印刷インキの光沢が低下しやすくなる。また、ポリウレ
タン樹脂の樹脂固形分濃度は特に制限はされないが、印
刷時の作業性等を考慮して適宜決定すればよく、通常は
１５〜６０重量％、粘度は５０〜１０００００ｃＰ／２
５℃の範囲に調整するのが実用上好適である。また、本
発明では必要に応じて、本発明の主成分である前記ポリ
ウレタン樹脂の他に以下に示すような樹脂を副成分とし
て併用しうる。例えば、本発明以外のポリウレタン樹
脂、ポリアミド、ニトロセルロース、ポリアクリル酸エ
ステル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重
合体、ロジン系樹脂、ケトンレジン等が挙げられる

【００１７】かくして得られた本発明のバインダ−は着
色剤、溶剤、さらに必要に応じてインキ流動性およびイ
ンキ表面皮膜を改良するための界面活性剤、ワックス、
その他添加剤を適宜配合しボ−ルミル、アトライタ−、
サンドミル等の通常のインキ製造装置を用いて混練する
ことにより本発明の印刷インキ組成物を製造することが
できる。なお、印刷インキ組成物中の本発明のバインダ
−の配合量は印刷インキ組成物中、その樹脂固形分が３
〜２０重量％になるように配合するのが好ましい。

【００１８】

【発明の効果】本発明によれば被印刷物としてのポリエ
ステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレンなど
の各種プラスチックフィルムに対して優れた接着性、耐
ボイル性などを有し、しかも顔料分散性および印刷適性
に優れる印刷インキ用バインダ−および該印刷インキ組
成物を提供できるという効果を奏する。

【００１９】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例をあげて
本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。尚、部および％は重量基準であ
る。

【００２０】製造例１ 攪拌機、温度計及び窒素ガス導入管を備えた丸底フラス
コに、分子量２０００のポリ（１，６−ヘキサメチレン
アジペ−ト）グリコ−ル１０００部とイソホロンジイソ
シアネ−ト２２２部を仕込み、窒素気流下に９０℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート含量３．３６％のプレ
ポリマーを製造したのちメチルエチルケトン８１５部を
加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次いで
イソホロンジアミン８８．７部、メチルエチルケトン１
２２４部及びイソプロピルアルコール１０１９部からな
る混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を
添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。こうしてえ
られたポリウレタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ａとい
う）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が２０００ｃＰ
／２５℃であった。また、樹脂固形分１ｇ当りの活性水
素（アミノ基）の量は０．５×１０^-4グラム当量であっ
た。

【００２１】製造例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに、分子量２０００のポ
リ（３−メチル−１，５−ペンタンアジペ−ト）グリコ
−ル１０００部とイソホロンジイソシアネ−ト２２２部
を仕込み、窒素気流下に９０℃で６時間反応させ遊離イ
ソシアネート含量３．４０％のプレポリマーを製造した
のちメチルエチルケトン８１５部を加えてウレタンプレ
ポリマーの均一溶液とした。次いで、イソホロンジアミ
ン１１２．５部、メチルエチルケトン１２６１部及びイ
ソプロピルアルコール１０３８部からなる混合物に前記
ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、次いで
５０℃で３時間反応させた。こうしてえられたポリウレ
タン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｂという）は、樹脂固形
分濃度が３０％、粘度が４００ｃＰ／２５℃であった。
また、樹脂固形分１ｇ当りの活性水素（アミノ基）の量
は２．５×１０^-4グラム当量であった。

【００２２】製造例３ 製造例１と同様の丸底フラスコに、分子量２０００のポ
リ（１，４−ブチレンアジペ−ト）グリコ−ル１０００
部とイソホロンジイソシアネ−ト２２２部を仕込み窒素
気流下に９０℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量３．３８％のプレポリマーを製造したのちトルエン２
９９５部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とし
た。次いで、１，６−ヘキサンジオール６１．８部、オ
クチル酸第一スズ０．６部を添加し、９０℃で１０時間
反応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液
（以下、樹脂溶液Ｃという）は、樹脂固形分濃度が３０
％、粘度が５００ｃＰ／２５℃であった。また、樹脂固
形分１ｇ当りの活性水素（ヒドロキシル基）の量は０．
５×１０^-4グラム当量であった。

【００２３】製造例４ 製造例１で得られた樹脂溶液Ａ１０００部に対し、無水
マレイン酸０．１５部を添加し、５０℃で５時間反応さ
せた。こうして得られたカルボキシル基含有ポリウレタ
ン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｄという）は、樹脂固形分
濃度が３０％、粘度が２０００ｃＰ／２５℃であった。
また、樹脂固形分１ｇ当りの遊離のカルボキシル基の量
は０．０５×１０^-4グラム当量であった。

【００２４】製造例５ 製造例２で得られた樹脂溶液Ｂ１０００部に対し、無水
コハク酸３．０部を添加し、５０℃で５時間反応させ
た。こうして得られたカルボキシル基含有ポリウレタン
樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｅという）は、樹脂固形分濃
度が３０％、粘度が５００ｃＰ／２５℃であった。ま
た、樹脂固形分１ｇ当りの遊離のカルボキシル基の量は
１．０×１０^-4グラム当量であった。

【００２５】製造例６ 製造例２で得られた樹脂溶液Ｂ１０００部に対し、無水
トリメリット酸１４．４部を添加し、５０℃で５時間反
応させた。こうして得られたカルボキシル基含有ポリウ
レタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｆという）は、樹脂固
形分濃度が３１％、粘度が６００ｃＰ／２５℃であっ
た。また、樹脂固形分１ｇ当りの遊離のカルボキシル基
の量は４．８×１０^-4グラム当量であった。

【００２６】製造例７ 製造例３で得られた樹脂溶液Ｃ１０００部に対し、無水
マレイン酸１．５部を添加し、９０℃で１０時間反応さ
せた。こうして得られたカルボキシル基含有ポリウレタ
ン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｇという）は、樹脂固形分
濃度が３０％、粘度が５００ｃＰ／２５℃であった。ま
た、樹脂固形分１ｇ当りの遊離のカルボキシル基の量は
０．５×１０^-4グラム当量であった。

【００２７】製造例８ イソホロンジアミン３８．７部、、ジメチロールプロピ
オン酸３５．０部、オクチル酸第一スズ０．６部、およ
びメチルエチルケトン２２０７．７部からなる混合物に
製造例１で得られたと同一のウレタンプレポリマーの均
一溶液２０３７部を添加し、次いで７０℃で１０時間反
応させた。こうしてえられたポリウレタン樹脂溶液（以
下、樹脂溶液Ｈという）は、樹脂固形分濃度が３０％、
粘度が１３００ｃＰ／２５℃であった。また、樹脂固形
分１ｇ当りの遊離のカルボキシル基の量は２．０×１０
^-4グラム当量であった。

【００２８】製造例９ イソホロンジアミン７２．９部、グリコール酸１０．０
部、オクチル酸第一スズ０．６部、およびメチルエチル
ケトン２２２９部からなる混合物に製造例２で得られた
と同一のウレタンプレポリマーの均一溶液２０３７部を
添加し、次いで７０℃で３時間反応させた。こうしてえ
られたポリウレタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｉとい
う）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が７００ｃＰ／
２５℃であった。また、樹脂固形分１ｇ当りの遊離のカ
ルボキシル基の量は１．０×１０^-4グラム当量であっ
た。

【００２９】実施例１〜６及び比較例１〜３ チタン白（ルチル型） ３０部 製造例１〜９のバインダー樹脂溶液 ５０部 トルエン １０部 イソプロピルアルコール １０部 上記組成の混合物をそれぞれペイントシェイカ−で練肉
し、白色印刷インキを調製した。白色印刷インキ１００
部に、トルエン３５部及びイソプロピルアルコール１５
部を加えて粘度を調整し、９点の白色印刷インキを調製
した。

【００３０】えられた９点の白色印刷インキを、グラビ
ア校正機により、厚さ１５μｍのコロナ放電処理ナイロ
ンフィルム（ＮＹ）の放電処理面及び厚さ１１μｍのポ
リエチレンテレフタレ−トフィルム（ＰＥＴ）の片面に
印刷して、４０〜５０℃で乾燥し、印刷フィルムを得
た。得られた印刷フィルムを以下の試験に供した。

【００３１】接着性 上記印刷フィルムを２４時間放置後、印刷面にセロファ
ンテ−プを貼り付け、角度６０°で急速に剥したときの
印刷皮膜の外観を観察評価した。評価結果は表１に示
す。 ◎−−−−全く剥れなかった。 〇−−−−印刷皮膜の８０％以上がフィルムに残った。 △−−−−印刷皮膜の５０〜８０％がフィルムに残っ
た。 ×−−−−印刷皮膜の５０％以下がフィルムに残った。

【００３２】耐ブロッキング性 上記印刷フィルムの印刷面が内側になるように折り曲
げ、２００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃で２４時間
放置した後の印刷面の付着状態を観察し、以下の基準で
評価した。評価結果は表１に示す。 ◎−−−−全く付着なし。 〇−−−−接触面積のうち８０％以上〜１００％未満が
付着なし。 △−−−−接触面積のうち５０％以上〜８０％未満が付
着なし。 ×−−−−接触面積のうち５０％未満が付着なし。。

【００３３】ラミネ−ト強度および耐ボイル性 上記印刷フィルムの印刷面上に固形分７％のイソシアネ
ート系アンカーコート剤をグラビア版にて塗布後、押し
出しラミネ−ト機により、塗布面上にポリエチレンをエ
クストルージョンラミネートしてラミネートフィルムを
得た。３日後ラミネートフィルムのラミネート強度（接
着力）及び８０℃でのボイル適性を評価した。評価結果
は表１に示す。

【００３４】顔料分散性及び印刷適性 顔料分散性及び印刷適性の評価は、発色性、階調再現性
および版かぶり性により判断した。評価結果は表１に示
す。 発色性 ：印刷面の透明性及び濃度を目視判定した。 階調再現性：連続階調を有するグラビア版で印刷し、印
刷物の階調再現性を目視判定した。 版かぶり性：印刷スピードを変化させ、印刷物の版かぶ
りの程度を目視判定した。 評価基準は以下のとうり。 ◎−−−−各適性が最も良好なもの。 〇−−−−各適性が印刷時に支障のないもの。 △−−−−各適性が不十分なもの。 ×−−−−各適性が極めて劣るもの。

【００３５】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子ポリオ−ル、ジイソシアネ−ト化
   合物および鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリウレタ
   ン樹脂を主として含有してなる印刷インキ用バインダ−
   において、該ポリウレタン樹脂が分子中に遊離のカルボ
   キシル基を有することを特徴とする印刷インキ用バイン
   ダ−。
2. 【請求項２】 前記ポリウレタン樹脂が該樹脂固形分１
   ｇ当り遊離のカルボキシル基を１．０×１０^-6〜１．０
   ×１０^-3グラム当量含有するものである請求項１記載の
   印刷インキ用バインダ−。
3. 【請求項３】 前記ポリウレタン樹脂が、分子中に活性
   水素を有するポリウレタン樹脂と環式ジカルボン酸無水
   物との反応生成物である請求項１または２記載の印刷イ
   ンキ用バインダ−。