JPH06128521A - 印刷インキ用バインダー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 高分子ジオール、ジイソシアネート化合物お
よび鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリウレタンを主
として含有してなる印刷インキ用バインダーにおいて、
該ポリウレタンの構成成分として２−メチル−１，３−
プロパンジオールを使用してなる印刷インキ用バインダ
ー。 【効果】 ポリエステル、ナイロン、ポリオレフィンな
どのプラスチックフィルムに対する接着性、耐ボイル
性、ラミネート加工適性などの諸性能の点で優れた１液
型の印刷インキ用バインダーを提供できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は印刷インキ用バインダー
に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、被包装物の多様化、包装技術の高
度化に伴ない、包装材料として各種のプラスチックフィ
ルムが開発され、被包装物に適したものが適宜選択して
使用されるようになってきている。ところで、プラスチ
ックフィルムを包装材料に使用するにあたってはプラス
チックフィルムの装飾または表面保護のために印刷が施
されるが、かかる印刷のための印刷インキには、これら
種々のプラスチックフィルムに対する接着性が良好であ
るなどの高度な性能が要求されるようになってきてい
る。

【０００３】従来からかかる印刷インキに用いられる印
刷インキ用バインダ−として、ポリウレタンが多く用い
られている。一般に、ポリウレタンをバインダ−とする
印刷インキはポリエステルフィルムおよびナイロンフィ
ルムに対しては単独で優れた接着力を有するが、汎用フ
ィルムであるポリエチレンフィルムやポリプロピレンフ
ィルムに対する接着力は不充分であるため、ポリエチレ
ンフィルムやポリプロピレンフィルムに印刷する場合に
は、接着力を補うためにポリウレタンにポリイソシアネ
ート化合物を配合せしめた２液反応型インキが使用され
ている。しかしながら、２液反応型インキは印刷直前に
硬化剤を配合しなければならず、取り扱いが不便であ
り、しかも、ポットライフ（可使時間）の点でも実用上
種々の制限を受けるという不利を有する。

【０００４】そのため斯界では種々のプラスチックフィ
ルムに対して接着性が良好であり、かつポリイソシアネ
−ト化合物を配合する必要のない１液型インキ用バイン
ダーとして使用しうるポリウレタンについて種々の研
究、開発が行なわれており、接着性の点についてはある
程度改善されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、たとえ
ば食品を包装した後にボイル殺菌、レトルト殺菌工程等
が施される包装基材として用いられるプラスチックフィ
ルムの印刷に前記１液型インキを用いたばあいには、か
かる印刷物は耐ボイル性、耐レトルト性（以下、耐ボイ
ル性などという）が依然劣るという問題がある。したが
って、耐ボイル性などが要求される分野では１液型イン
キは使用しがたいため、前記欠点を有するにもかかわら
ず依然としてポリイソシアネート化合物を配合せしめた
２液反応型インキが主流を占めているのが現状である。
本発明は前記のごとき課題を解決し、被印刷物としてポ
リエステル、ナイロン、ポリエチレン、ポリプロピレン
などの各種プラスチックフィルムに対する優れた接着
性、耐ボイル性などを有する一液型印刷インキ用バイン
ダーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは前記のごと
き課題を解決できる１液型印刷インキ用バインダーを提
供すべく鋭意検討を重ねた結果、特定のグリコールを構
成成分とするポリウレタンを印刷インキ用バインダーと
して用いた場合に、斯かる課題を解決しうることを見出
し本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明は、高分子ジオール、ジイソシアネ
ート化合物および鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリ
ウレタンを主として含有してなる印刷インキ用バインダ
ーにおいて、該ポリウレタンの構成成分として、２−メ
チル−１，３−プロパンジオールを使用することを特徴
とする印刷インキ用バインダーに関する。

【０００８】本発明では、前記課題を解決するために、
２−メチル−１，３−プロパンジオール（以下、ＭＰＧ
という）を構成成分として含有するポリウレタンを用い
る。詳しくは、高分子ジオールを形成するポリエステル
ジオールのグリコール成分として、またはジイソシアネ
ート化合物と反応せしめる鎖伸長剤成分としてＭＰＧを
使用してなるポリウレタンであり、ＭＰＧが印刷インキ
用バインダーの耐ボイル性などの向上に寄与している。

【０００９】つぎに本発明における他の構成成分につい
て説明する。本発明では、前記のとおり、高分子ジオー
ル成分としてＭＰＧを含有するグリコール成分および二
塩基酸成分からなるポリエステルジオールを使用するこ
とにより前記課題を解決するが、グリコール成分中、少
なくとも５０重量％はＭＰＧであるのがよい。５０重量
％未満の場合には１液型インキとした場合に耐ボイル性
などが悪くなる。なお、グリコール成分がＭＰＧのみで
あってもよい。ポリエステルジオールのグリコール成分
中、５０重量％未満の範囲であればＭＰＧ以外にも以下
のような一般にポリエステルのグリコール成分として知
られている各種公知のものを併用することができる。た
とえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペ
ンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、ヘキサンジオール、オクタンジオール、１，４−ブ
チンジオール、ジプロピレングリコール等の飽和および
不飽和の各種公知のグリコール類があげられる。また、
本発明では前記のグリコールの他にｎ−ブチルグリシジ
ルエーテル、２−エチルヘキシルグリシジルエーテル等
のアルキルグリシジルエーテル類、バーサティック酸グ
リシジルエステル等のモノカルボン酸グリシジルエステ
ル類もグリコール類の一種として使用しうる。さらに、
前記全グリコール成分の５モル％までは以下の各種ポリ
オールに置換することができ、たとえばグリセリン、ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、１，
２，６−ヘキサントリオール、１，２，４−ブタントリ
オール、ソルビトール、ペンタエリスリトール等を例示
しうる。

【００１０】前記各種グリコール成分とともにポリエス
テルジオールを形成する他の構成成分である二塩基酸成
分としては、以下のような一般にポリエステルの酸成分
として知られている各種公知のものを使用することがで
きる。たとえば、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、
無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク
酸、しゅう酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、ア
ゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸等の二塩基酸もし
くはこれらに対応する酸無水物やダイマー酸などがあげ
られる。

【００１１】前記ＭＰＧを含むグリコール成分と二塩基
酸成分からなるポリエステルジオールの数平均分子量
は、得られるポリウレタンの溶解性、乾燥性、耐ブロッ
キング性等を考慮して適宜決定され、通常は７００〜４
０００、好ましくは１０００〜３０００の範囲内とする
のがよい。該数平均分子量が７００未満であれば溶解性
の低下に伴ない印刷適性が劣る傾向があり、他方４００
０を越えると乾燥性及び耐ブロッキング性が低下する傾
向がある。

【００１２】さらに、本発明のポリウレタンの性能を逸
脱しない範囲であれば、前記高分子ジオール成分として
本発明のポリエステルジオールの他に酸化エチレン、酸
化プロピレン、テトラヒドロフラン等の重合体もしくは
共重合体等のポリエーテルポリオール類、二塩基酸とグ
リコール成分を縮合させてなる本発明以外のポリエステ
ルポリオール類、環状エステル化合物を開環重合してえ
られるポリエステルポリオール類、その他、ポリカーボ
ネートポリオール類、ポリブタジエングリコール類、ビ
スフェノールＡに酸化エチレンもしくは酸化プロピレン
を付加してえられたグリコール類等の一般にポリウレタ
ンの製造に用いられる各種公知の高分子ポリオールを併
用することができる。

【００１３】本発明ではジイソシアネート化合物とし
て、芳香族、脂肪族または脂環族の各種公知のジイソシ
アネート類を使用することができる。たとえば、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジメチ
ルメタンジイソシアネート、４，４’−ジベンジルイソ
シアネート、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネ
ート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネー
ト、１，３−フェニレンジイソシアネート、１，４−フ
ェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ブタン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート、シクロヘキサン−１，４
−ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
ジシクロヘキシルメタン−４，４−ジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサ
ン、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ｍ−テト
ラメチルキシリレンジイソシアネートやダイマー酸のカ
ルボキシル基をイソシアネート基に転化したダイマージ
イソシアネート等がその代表例としてあげられる。

【００１４】本発明では鎖伸長剤として、ＭＰＧを使用
することによっても前記課題を解決することができる。
この場合、ＭＰＧの使用量は鎖伸長剤成分中、少なくと
も５０重量％以上であるのがよい。５０重量％未満の場
合には一液型インキとした場合に耐ボイル性などが悪く
なる。なお、鎖伸長剤成分がＭＰＧ１００重量％であっ
てもよい。

【００１５】また、鎖伸長剤成分中５０重量％未満の範
囲であれば、ＭＰＧは各種公知の鎖伸長剤と併用するこ
ともでき、たとえばエチレンジアミン、プロピレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエチレンテトラミ
ン、ジエチレントリアミン、イソホロンジアミン、ジシ
クロヘキシルメタン−４，４’−ジアミンなどがあげら
れる。その他、２−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ン、２−ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ−２
−ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロ
キシエチルプロピレンジアミン、２−ヒドロキシプロピ
ルエチレンジアミン、ジ−２−ヒドロキシプロピルエチ
レンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類お
よび前記したポリエステルジオールの項で説明した低分
子グリコールやダイマー酸のカルボキシル基をアミノ基
に転化したダイマージアミン等もその代表例としてあげ
られる。

【００１６】更には必要に応じて鎖長停止剤を用いるこ
ともできる。かかる鎖長停止剤としては、たとえば、ジ
−ｎ−ブチルアミン等のジアルキルアミン類やエタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール類があげら
れる。また、ＭＰＧを高分子ジオールのグリコール成分
および鎖伸長剤成分の両者に使用すれば、さらに耐ボイ
ル性などを向上させうるが、この場合、両者の使用量は
前記範囲に限定されず、相乗的に本発明の効果を奏す範
囲であればよい。

【００１７】本発明に用いられるポリウレタンを製造す
る方法については特に制限はされず、たとえば高分子ジ
オール成分とジイソシアネート化合物とをイソシアネー
ト基過剰の条件で反応させ、高分子ジオールの両末端に
イソシアネート基を有するプレポリマー（好ましくはイ
ソシアネート含量０．５〜１０％）を調製し、次いでこ
れを適当な溶媒中で鎖伸長剤、および必要に応じて鎖長
停止剤と反応させる二段法ならびに高分子ジオール成
分、ジイソシアネート化合物、鎖伸長剤および必要に応
じて鎖長停止剤を、適当な溶媒中で一度に反応させる一
段法のいずれの方法をも採用できるが、均一なポリマー
溶液がえやすいという点で二段法を採用するのが好まし
い。なお、これらポリウレタンの製造の際には、オクチ
ル酸第一スズなどのスズ系触媒などの各種公知の触媒を
添加しうる。

【００１８】本発明に用いられるポリウレタンを二段法
で製造する場合、高分子ジオール成分とジイソシアネー
ト化合物とを反応させる際の条件はイソシアネート基が
過剰になるようにするほかは特に限定はされないが、水
酸基／イソシアネート基が当量比で１／１．２〜 1／３
の範囲になるように反応させるのが好ましい。また、得
られたプレポリマーと鎖伸長剤および必要に応じて用い
る鎖長停止剤とを反応させる際の条件にも特に限定はさ
れないがプレポリマーの両末端に有する遊離のイソシア
ネート基を１当量とした場合に、鎖伸長剤中のイソシア
ネート基と反応しうる活性水素の合計当量が０．５〜
２．０当量の範囲内であるのがよい（とくに活性水素含
有基がアミノ基の場合には０．５〜１．３当量の範囲内
であるのが好ましい）。前記活性水素が０．５当量未満
の場合、乾燥性、耐ブロッキング性、皮膜強度が充分で
なく、前記活性水素が２．０当量より過剰になった場合
には、鎖伸長剤が未反応のまま残存し、印刷物に臭気が
残りやすくなる。これら製造法において、使用される溶
剤としては通常、印刷インキ用の溶剤としてよく知られ
ているベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶
剤；メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−
ブタノール等のアルコール系溶剤; アセトン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶
剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤があげ
られ、これらを単独または２種以上の混合物で用いる。

【００１９】このようにして得られる本発明のポリウレ
タンの数平均分子量は、５０００〜１０００００の範囲
とするのがよい。数平均分子量が５０００に満たない場
合には、これをビヒクルとして用いた印刷インキの乾燥
性、耐ブロッキング性、皮膜強度、耐油性等が低下しや
すくなり、一方、１０００００を越える場合にはポリウ
レタン樹脂溶液（バインダー）の粘度が上昇したり、印
刷インキの光沢が低下しやすくなる。また、ポリウレタ
ン樹脂溶液の樹脂固形分濃度は特に制限はされないが、
印刷時の作業性等を考慮して適宜決定すればよく、通常
は１５〜６０重量％、粘度は５０〜１０００００ｃＰ／
２５℃の範囲に調整するのが実用上好適である。

【００２０】また、本発明では必要に応じて、本発明の
主成分であるポリウレタンの他に以下に示すような樹脂
を副成分として本発明のバインダーとして併用しうる。
たとえば、本発明以外のポリウレタン、ポリアミド、ニ
トロセルロース、ポリアクリル酸エステル、ポリ塩化ビ
ニル、塩化ビニルと酢酸ビニルのコポリマー、ロジン系
樹脂、ケトンレジン等があげられる。

【００２１】前記本発明のバインダーは着色剤、溶剤、
さらに必要に応じてインキ流動性およびインキ表面皮膜
を改良するための界面活性剤、ワックス、その他添加剤
を適宜配合しボールミル、アトライター、サンドミル等
の通常のインキ製造装置を用いて混練することにより印
刷インキ組成物を製造することができる。なお、該印刷
インキ組成物中、本発明のバインダーの配合量はその樹
脂固形分が３〜２０重量％であるのが好ましい。

【００２２】

【発明の効果】本発明の印刷インキ用バインダーを用い
た１液型印刷インキは、被印刷物であるポリエステル、
ナイロンフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
各種プラスチックフィルムに対して優れた接着性および
耐ボイル性などを呈するという効果を奏する。

【００２３】

【実施例】以下に製造例、実施例および比較例をあげて
本発明を詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限
定されるものではない。

【００２４】製造例１ 撹拌機、温度計、分水器および窒素ガス導入管を備えた
丸底フラスコに、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル１０００部とアジピン酸１４３０部を仕込み、窒素気
流下に２００℃で縮合水を除去しながらエステル化を２
４時間行なった。ポリエステルの酸価が２ＫＯＨｍｇ／
ｇ以下になったのを確認の後、真空ポンプにより徐々に
真空度を上げ反応を完結させた。かくして水酸基価５６
ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平均分
子量２０００のポリエステルジオールを得た。

【００２５】製造例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに、２−メチル−１，３
−プロパンジオール１０００部とアジピン酸１３００部
を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合水を除去しなが
らエステル化を２４時間行なった。ポリエステルの酸価
が２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下になったのを確認の後、真空ポ
ンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。かく
して水酸基価１１５ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．３ＫＯＨ
ｍｇ／ｇ、数平均分子量１０００のポリエステルジオー
ルを得た。

【００２６】製造例３ 製造例１と同様の丸底フラスコに、２−メチル−１，３
−プロパンジオール１０００部とアジピン酸１４９０部
を仕込み、窒素気流下に２００℃で縮合水を除去しなが
らエステル化を２４時間行なった。ポリエステルの酸価
が２ＫＯＨｍｇ／ｇ以下になったのを確認の後、真空ポ
ンプにより徐々に真空度を上げ反応を完結させた。かく
して水酸基価３８ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．５ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ、数平均分子量３０００のポリエステルジオール
を得た。

【００２７】製造例４ 製造例１と同様の丸底フラスコに、アジピン酸１０５０
部および１，６−ヘキサンジオール１０００部を仕込
み、窒素気流下に２００℃で縮合水を除去しながらエス
テル化を２４時間行なった。ポリエステルの酸価が２Ｋ
ＯＨｍｇ／ｇ以下になったのを確認の後、真空ポンプに
より徐々に真空度を上げ反応を完結させた。かくして水
酸基価５７ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．２ＫＯＨｍｇ／
ｇ、数平均分子量２０００のポリエステルジオールを得
た．

【００２８】製造例５ 製造例１と同様の丸底フラスコに、１，５−ペンタンジ
オール１０００部とアジピン酸１２７０部を仕込み、窒
素気流下に２００℃で縮合水を除去しながらエステル化
を２４時間行なった。ポリエステルの酸価が２ＫＯＨｍ
ｇ／ｇ以下になったのを確認の後、真空ポンプにより徐
々に真空度を上げ反応を完結させた。かくして水酸基価
３３ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価０．５ＫＯＨｍｇ／ｇ、数平
均分子量３０００のポリエステルジオールを得た。

【００２９】実施例１ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例１で得られた
ポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシ
アネート２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート含量３．３４％のプレ
ポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１５部
を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次い
で、イソホロンジアミン７７．０部、ジ−ｎ−ブチルア
ミン８．４部、メチルエチルケトン１２１９部及びイソ
プロピルアルコール１０１７部からなる混合物に前記ウ
レタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、次いで５
０℃で３時間反応させた。えられたポリウレタン樹脂溶
液（以下、樹脂溶液Ａという）は、樹脂固形分濃度が３
０％、粘度が８９０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリ
ウレタン樹脂の数平均分子量は３９０００であった。

【００３０】実施例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例２で得られた
ポリエステルジオール１０００部とイソホロンジイソシ
アネート３３３部を仕込み、窒素気流下に１００℃で６
時間反応させ遊離イソシアネート含量３．００％のプレ
ポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１５部
を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次い
で、イソホロンジアミン７４．９部、ジ−ｎ−ブチルア
ミン９．１部、メチルエチルケトン１３８９部及びイソ
プロピルアルコール１１０２部からなる混合物に前記ウ
レタンプレポリマー溶液２１４８部を添加し、次いで５
０℃で３時間反応させた。えられたポリウレタン樹脂溶
液（以下、樹脂溶液Ｂという）は、樹脂固形分濃度が３
０％、粘度が８２０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリ
ウレタン樹脂の数平均分子量は３６０００であった。

【００３１】実施例３ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例３で得られた
ポリエステルジオール１０００部とｍ−テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート２０３部を仕込み、窒素気流
下に１３０℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含量
３．３６％のプレポリマーを製造したのち、メチルエチ
ルケトン８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均一
溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７６．３部、
ジ−ｎ−ブチルアミン８．３部、メチルエチルケトン１
１８８部及びイソプロピルアルコール１００１部からな
る混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液２０１８部を
添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。えられたポ
リウレタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｃという）は、樹
脂固形分濃度が３０％、粘度が９３０ｃＰ／２５℃であ
った。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は４２０
００であった。

【００３２】実施例４ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例４で得られた
ポリエステルジオール１１０００部及びイソホロンジイ
ソシアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃
で６時間反応させ遊離イソシアネート含量３．３５％の
プレポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１
５部を加えてウレタンポリマーの均一溶液とした。次い
で、２−メチル−１，３−プロパンジオール４３．９部
およびメチルエチルケトン２１３７からなる混合物に前
記ウレタンプレポリマ−溶液２０３７部およびオクチル
酸第一スズ２．０部を添加し、次いで７０℃で１２時間
反応させた。えられたポリウレタン樹脂溶液（以下、樹
脂溶液Ｄという）は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が
７２０ｃＰ／２５℃であった。また、ポリウレタン樹脂
の数平均分子量は２６０００であった。

【００３３】比較例１ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例４で得られた
ポリエステルジオール１０００部及びイソホロンジイソ
シアネート２２２部を仕込み、窒素気流下に１００℃で
６時間反応させ遊離イソシアネート含量３．３５％のプ
レポリマーを製造したのち、メチルエチルケトン８１５
部を加えてウレタンプレポリマーの均一溶液とした。次
いで、イソホロンジアミン７５．１部、ジ−ｎ−ブチル
アミン１１．８部、メチルエチルケトン１２２１部及び
イソプロピルアルコール１０１８部からなる混合物に前
記ウレタンプレポリマー溶液２０３７部を添加し、次い
で５０℃で３時間反応させた。えられたポリウレタン樹
脂溶液（以下、樹脂溶液Ｅという）は、樹脂固形分濃度
が３０％、粘度が１７００ｃＰ／２５℃であった。ま
た、ポリウレタン樹脂の数平均分子量は２９０００であ
った。

【００３４】比較例２ 製造例１と同様の丸底フラスコに、製造例５で得られた
ポリエステルジオール１０００部及びｍ−テトラメチル
キシリレンジイソシアネート２０３部を仕込み、窒素気
流下に１３０℃で６時間反応させ遊離イソシアネート含
量３．３７％のプレポリマーを製造したのち、メチルエ
チルケトン８１５部を加えてウレタンプレポリマーの均
一溶液とした。次いで、イソホロンジアミン７６．５
部、ジ−ｎ−ブチルアミン８．３部、メチルエチルケト
ン１１８８部及びイソプロピルアルコール１００２部か
らなる混合物に前記ウレタンプレポリマー溶液２０１８
部を添加し、次いで５０℃で３時間反応させた。えられ
たポリウレタン樹脂溶液（以下、樹脂溶液Ｆという）
は、樹脂固形分濃度が３０％、粘度が１９００ｃＰ／２
５℃であった。また、ポリウレタン樹脂の数平均分子量
は３７０００であった。

【００３５】（インキの調製）チタン白（ルチル型）３
０部、実施例１〜４および比較例１〜２で得られたポリ
ウレタン樹脂溶液５０部、トルエン１０部、イソプロピ
ルアルコール１０部からなる組成の混合物をそれぞれペ
イントシェイカ−で練肉して白色印刷インキを調製し
た。えられた混合物１００部に、トルエン３５部及びイ
ソプロピルアルコール１５部を加えて粘度を調整し、表
１に示すような６点の白色印刷インキを調製した。な
お、比較例３の白色印刷インキは比較例１でえられらも
のにさらにイソホロンジイソシアネート２部を添加して
２液型印刷インキとしたものである。

【００３６】（ラミネートフィルムの調製および性能評
価方法）えられた７点の白色印刷インキを、版深３０μ
ｍのグラビアプレートを備えた簡易グラビア印刷機によ
り厚さ１５μｍのコロナ放電処理ナイロンフィルム（Ｎ
Ｙ）の放電処理面と厚さ１１μｍのポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）の片面に印刷して、４０〜５０℃で
乾燥し、印刷フィルムを得た。該印刷フィルムの印刷面
上に固形分２５％のポリウレタン系接着剤を３ｇ／ｍ²
の塗布量で塗布乾燥したのち、ラミネーターにより６０
μｍのポリエチレンフィルムをドライラミネートしてラ
ミネートフィルムを得た。こうして得られたラミネート
フィルムのラミネート強度（接着力）及び１００℃での
ボイル適性を下記のようにして評価した。評価結果を表
１に示す。

【００３７】ボイル適性 （１）フィルムの外観変化による評価 ラミネートフィルムを１００℃で３０分間煮沸した後の
外観変化を観察した。 〇−−−−−フィルムに異常なし。 △−−−−−フィルムのごく一部がデラミネートしてい
るか、またはブリスターがわずかであるが発生してい
る。 ×−−−−−フィルムの一部がデラミネートしている
か、またはブリスターが発生している。 （２）ラミネート強度（接着力）の変化による評価 ラミネートフィルムを１００℃で３０分間煮沸したあ
と、１５ｍｍ巾に切断し剥離試験機にて速度３００ｍｍ
／分でＴ型剥離強度（単位ｇ／１５ｍｍ）を測定しボイ
ル前の強度と比較した。

【００４７】

【表１】

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 高分子ジオール、ジイソシアネート化合
   物および鎖伸長剤を反応せしめて得られるポリウレタン
   を主として含有してなる印刷インキ用バインダ−におい
   て、該ポリウレタンの構成成分として、２−メチル−
   １，３−プロパンジオールを使用することを特徴とする
   印刷インキ用バインダー。
2. 【請求項２】 高分子ジオールが２−メチル−１，３−
   プロパンジオールを少なくとも５０重量％含有するグリ
   コール成分および二塩基酸成分からなり、かつ数平均分
   子量が７００〜４０００のポリエステルジオールである
   請求項１記載の印刷インキ用バインダー。
3. 【請求項３】 鎖伸長剤が２−メチル−１，３−プロパ
   ンジオールを少なくとも５０重量％含有してなる請求項
   １または２記載の印刷インキ用バインダー。