JPH0522567B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0522567B2 JPH0522567B2 JP59242335A JP24233584A JPH0522567B2 JP H0522567 B2 JPH0522567 B2 JP H0522567B2 JP 59242335 A JP59242335 A JP 59242335A JP 24233584 A JP24233584 A JP 24233584A JP H0522567 B2 JPH0522567 B2 JP H0522567B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene
- extrusion
- extrusion molding
- extruder
- molding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/022—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
- B29C48/07—Flat, e.g. panels
- B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2023/00—Use of polyalkenes or derivatives thereof as moulding material
- B29K2023/04—Polymers of ethylene
- B29K2023/06—PE, i.e. polyethylene
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明はポリエチレンの押出成形において、後
述する特定のスルホン酸金属塩化合物を配合する
ことにより、ポリエチレンの押出成形性を改良す
る方法に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレンの押出成形においては、押出機内
でのポリエチレンの流動性を改良すると、押出量
を増加させたり、押出圧力を低下させたり、フイ
ルムやシート、瓶の表面状態を良好にすることが
できる。とくに高分子量のポリエチレンや狭分子
量分布のポリエチレンのように溶融流動性の悪い
ものは、そのまま押出成形すると押出量が低下し
たり、押出圧力が異常に上昇したり、出来た製品
の表面状態が悪く製品価値がなくなつたりするの
で、流動性改良剤を配合することが良く行われ
る。 従来この種の流動性改良剤としては脂肪酸金属
塩系が著名であるが、高分子量、狭分子量分布の
樹脂に使用するとそれ程流動性改良効果が発揮さ
れないという問題があり、流動性改良剤として効
果を示す化合物を捜し出す試みが各所でなされて
いる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らも新たな流動性改良剤を捜し出さん
と各種の化合物を検討した結果、ある特定のスル
ホン酸金属塩化合物を用いると、ポリエチレンの
押出成形に関して流動性が顕著に改善されること
を見い出した。すなわち本発明の目的は、高分子
量から低分子量、広分子量分布から狭分子量分布
のポリエチレンの押出成形機内での溶融流動性を
向上させ、成形条件の緩和、成形品の表面状態の
改良を行う押出成形方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の要旨は、ポリエチレンを押出成形する
に当り、下記一般式（）及び／又は（）及
び／又は（）で示されるスルホン酸金属塩をポ
リエチレンに配合して押出成形することを特徴と
するポリエチレンの押出成形方法である。 （ここでR1〜R6は置換しててもよいアルキル、
シクロアルキル、アリール又はアルアルキルであ
つて各同一又は異なつていてもよい。M1、M2、
M3はMg又はCaであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｙ、
ｚは０又は正数である。） 〔作用〕 本発明の押出成形方法に使用するポリエチレン
は高圧法低密度ポリエチレン、中低圧法高密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、超高分子
量ポリエチレン等如何なるものでもよく、とくに
ASTM Ｄ 1238Eの測定方法に基づくメルトフ
ローレート（MFR）が１ｇ／10min以下、前記
MFRとASTM Ｄ 1238Fの測定方法に基づくメ
ルトフローレート（HMFR）との比HMFR／
MFRが40以下のポリエチレンでも良好な効果が
現われる。 ポリエチレンに配合するスルホン酸金属塩は前
述の一般式（）、（）及び（）で示されるも
のを使用する。同じ金属塩であつてもナトリウム
塩やカリウム塩では吸湿性を示し、押出成形の際
発泡性を発現することがあり、製品価値を低下さ
せるので使用できない。又一般式（）、（）及
び（）のスルホン酸金属塩はポリエチレンに対
してのみ著しい流動性改良効果を発揮し、同じポ
リオレフイン類でありながらポリプロピレン、ポ
リブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等に
はほとんど効果を発揮しない。 本発明においては、これらのスルホン酸金属塩
は単独で用いても充分効果があるものの、（）、
（）、（）から選ばれる２種以上を併用使用す
ると更に流動性改良効果が発揮され、高分子量、
狭分子量分布のような従来の流動性改良剤では対
処し難かつた溶融流動性の著しく悪いポリエチレ
ンでも、大巾に改良することができる。 前述の（）〜（）式で示されるスルホン酸
金属塩は、基本的には同式で示されている構造で
あれば如何なるものでもよいが、より具体的には
全炭素原子数が８〜22、好ましくは12〜20であ
り、R1〜R6はアルキル基であるものが好ましい。 すなわち本発明の態様でもつとも多く使用され
る場合は、（）／（）、（）／（）、
（）／（）、（）／（）／（）の併用系
であり、かつR1〜R6がアルキル基であつて又
（）及び（）及び（）の各は全炭素原子数
の異なつたものの混合系のケースである。 一般式（）及び／又は（）及び／又は
（）のスルホン酸金属塩を用いてポリエチレン
の押出成形を行うには、（）及び／又は（）
及び／又は（）をポリエチレン100重量部に対
して0.01〜５重量部、とくに0.05〜1.0重量部配合
して成形する。ポリエチレンに配合して押出成形
するには公知の種々の方法を利用することがで
き、たとえばポリエチレンとスルホン酸金属塩と
をリボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘ
ンシエルミキサーなどで混合あるいは混合後押出
機、バンバリーミキサー、二本ロールなどで溶融
混合するか炭化水素や芳香族溶媒に溶解してポリ
マー溶液に混合し、その後単軸押出機、ベント式
押出機、二本スクリユー押出機、三本スクリユー
押出機、円錐型二本スクリユー押出機、コニーダ
ー、ブラテイフイケーター、ミクストルーダー、
二軸コニカルスクリユー押出機、遊星ねじ押出
機、歯車型押出機、スクリユーレス押出機などを
用いてインフレーシヨンフイルム成形やモノフイ
ラメント成形パイプ成形、Ｔダイフイルム成形あ
るいはブロー成形などを行う。 〔実施例〕 以下に本発明の技術を適用した最適な実施例を
示すが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではなく、本発明の目的を損われない限り如何
なる態様もとりうる。 実施例１〜５及び比較例１〜２ MFR＝0.90ｇ／10min（ASTM Ｄ 1238E）、
密度0.958ｇ／cm3（ASTM Ｄ 1505）、
HMFR*／MFR＝35の高密度ポリエチレン100重
量部に安定剤として、ジラウリルチオジプロピオ
ネート及び３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシトルエンをそれぞれ、0.3重量部、0.1重量
部配合し、さらに第１表に示す化合物を配合し
て、スクリユー径30mmφ、Ｌ／Ｄ＝26の押出機に
て、230℃で造粒した。造粒したポリエチレンを、
スクリユー径20mmφ、Ｌ／Ｄ＝20の押出機にノズ
ル径２mmφ、Ｌ／Ｄ＝15のノズルを取り付け、フ
ルフライトタイプスクリユーを用いて、樹脂温度
260℃で押出成形を行い、スクリユー回転数
40rpmにおける押出量及び押出量15ｇ／minにお
ける押出圧力を測定した。また同じポリエチレン
をダイリツプ径30mmφ、リツプクリアランス0.6
mmのインフレーシヨンダイを取り付けた30mmφ押
出機を用いて、スクリユー回転数30rpm、成形温
度200℃、膨比2.5の条件で厚さ30μのフイルムを
成形し、成形時の押出量、ダイヘツドの圧力（押
出圧力）、得られたフイルムのヘイズを測定した。 押出成形テストの結果及びインフレーシヨンフ
イルム成形テストの結果を第２表に示した。 * HMFR：ASTM Ｄ 1238F
述する特定のスルホン酸金属塩化合物を配合する
ことにより、ポリエチレンの押出成形性を改良す
る方法に関する。 〔従来の技術〕 ポリエチレンの押出成形においては、押出機内
でのポリエチレンの流動性を改良すると、押出量
を増加させたり、押出圧力を低下させたり、フイ
ルムやシート、瓶の表面状態を良好にすることが
できる。とくに高分子量のポリエチレンや狭分子
量分布のポリエチレンのように溶融流動性の悪い
ものは、そのまま押出成形すると押出量が低下し
たり、押出圧力が異常に上昇したり、出来た製品
の表面状態が悪く製品価値がなくなつたりするの
で、流動性改良剤を配合することが良く行われ
る。 従来この種の流動性改良剤としては脂肪酸金属
塩系が著名であるが、高分子量、狭分子量分布の
樹脂に使用するとそれ程流動性改良効果が発揮さ
れないという問題があり、流動性改良剤として効
果を示す化合物を捜し出す試みが各所でなされて
いる。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らも新たな流動性改良剤を捜し出さん
と各種の化合物を検討した結果、ある特定のスル
ホン酸金属塩化合物を用いると、ポリエチレンの
押出成形に関して流動性が顕著に改善されること
を見い出した。すなわち本発明の目的は、高分子
量から低分子量、広分子量分布から狭分子量分布
のポリエチレンの押出成形機内での溶融流動性を
向上させ、成形条件の緩和、成形品の表面状態の
改良を行う押出成形方法を提供することにある。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明の要旨は、ポリエチレンを押出成形する
に当り、下記一般式（）及び／又は（）及
び／又は（）で示されるスルホン酸金属塩をポ
リエチレンに配合して押出成形することを特徴と
するポリエチレンの押出成形方法である。 （ここでR1〜R6は置換しててもよいアルキル、
シクロアルキル、アリール又はアルアルキルであ
つて各同一又は異なつていてもよい。M1、M2、
M3はMg又はCaであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｙ、
ｚは０又は正数である。） 〔作用〕 本発明の押出成形方法に使用するポリエチレン
は高圧法低密度ポリエチレン、中低圧法高密度ポ
リエチレン、線状低密度ポリエチレン、超高分子
量ポリエチレン等如何なるものでもよく、とくに
ASTM Ｄ 1238Eの測定方法に基づくメルトフ
ローレート（MFR）が１ｇ／10min以下、前記
MFRとASTM Ｄ 1238Fの測定方法に基づくメ
ルトフローレート（HMFR）との比HMFR／
MFRが40以下のポリエチレンでも良好な効果が
現われる。 ポリエチレンに配合するスルホン酸金属塩は前
述の一般式（）、（）及び（）で示されるも
のを使用する。同じ金属塩であつてもナトリウム
塩やカリウム塩では吸湿性を示し、押出成形の際
発泡性を発現することがあり、製品価値を低下さ
せるので使用できない。又一般式（）、（）及
び（）のスルホン酸金属塩はポリエチレンに対
してのみ著しい流動性改良効果を発揮し、同じポ
リオレフイン類でありながらポリプロピレン、ポ
リブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１等に
はほとんど効果を発揮しない。 本発明においては、これらのスルホン酸金属塩
は単独で用いても充分効果があるものの、（）、
（）、（）から選ばれる２種以上を併用使用す
ると更に流動性改良効果が発揮され、高分子量、
狭分子量分布のような従来の流動性改良剤では対
処し難かつた溶融流動性の著しく悪いポリエチレ
ンでも、大巾に改良することができる。 前述の（）〜（）式で示されるスルホン酸
金属塩は、基本的には同式で示されている構造で
あれば如何なるものでもよいが、より具体的には
全炭素原子数が８〜22、好ましくは12〜20であ
り、R1〜R6はアルキル基であるものが好ましい。 すなわち本発明の態様でもつとも多く使用され
る場合は、（）／（）、（）／（）、
（）／（）、（）／（）／（）の併用系
であり、かつR1〜R6がアルキル基であつて又
（）及び（）及び（）の各は全炭素原子数
の異なつたものの混合系のケースである。 一般式（）及び／又は（）及び／又は
（）のスルホン酸金属塩を用いてポリエチレン
の押出成形を行うには、（）及び／又は（）
及び／又は（）をポリエチレン100重量部に対
して0.01〜５重量部、とくに0.05〜1.0重量部配合
して成形する。ポリエチレンに配合して押出成形
するには公知の種々の方法を利用することがで
き、たとえばポリエチレンとスルホン酸金属塩と
をリボンブレンダー、タンブラーブレンダー、ヘ
ンシエルミキサーなどで混合あるいは混合後押出
機、バンバリーミキサー、二本ロールなどで溶融
混合するか炭化水素や芳香族溶媒に溶解してポリ
マー溶液に混合し、その後単軸押出機、ベント式
押出機、二本スクリユー押出機、三本スクリユー
押出機、円錐型二本スクリユー押出機、コニーダ
ー、ブラテイフイケーター、ミクストルーダー、
二軸コニカルスクリユー押出機、遊星ねじ押出
機、歯車型押出機、スクリユーレス押出機などを
用いてインフレーシヨンフイルム成形やモノフイ
ラメント成形パイプ成形、Ｔダイフイルム成形あ
るいはブロー成形などを行う。 〔実施例〕 以下に本発明の技術を適用した最適な実施例を
示すが、本発明はこれらの実施例に制限されるも
のではなく、本発明の目的を損われない限り如何
なる態様もとりうる。 実施例１〜５及び比較例１〜２ MFR＝0.90ｇ／10min（ASTM Ｄ 1238E）、
密度0.958ｇ／cm3（ASTM Ｄ 1505）、
HMFR*／MFR＝35の高密度ポリエチレン100重
量部に安定剤として、ジラウリルチオジプロピオ
ネート及び３，５−ジ−tert−ブチル−４−ヒド
ロキシトルエンをそれぞれ、0.3重量部、0.1重量
部配合し、さらに第１表に示す化合物を配合し
て、スクリユー径30mmφ、Ｌ／Ｄ＝26の押出機に
て、230℃で造粒した。造粒したポリエチレンを、
スクリユー径20mmφ、Ｌ／Ｄ＝20の押出機にノズ
ル径２mmφ、Ｌ／Ｄ＝15のノズルを取り付け、フ
ルフライトタイプスクリユーを用いて、樹脂温度
260℃で押出成形を行い、スクリユー回転数
40rpmにおける押出量及び押出量15ｇ／minにお
ける押出圧力を測定した。また同じポリエチレン
をダイリツプ径30mmφ、リツプクリアランス0.6
mmのインフレーシヨンダイを取り付けた30mmφ押
出機を用いて、スクリユー回転数30rpm、成形温
度200℃、膨比2.5の条件で厚さ30μのフイルムを
成形し、成形時の押出量、ダイヘツドの圧力（押
出圧力）、得られたフイルムのヘイズを測定した。 押出成形テストの結果及びインフレーシヨンフ
イルム成形テストの結果を第２表に示した。 * HMFR：ASTM Ｄ 1238F
【表】
【表】
比較例 ３〜７
MFR＝0.6ｇ／10min（ASTM Ｄ 1238L）の
ポリプロピレン100重量部に、安定剤としてイル
ガノツクス1010 及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシトルエン、ステアリン酸カルシウ
ムをそれぞれ0.1重量部配合し、さらに第１表に
示す化合物を配合して、押出機により230℃で造
粒した。造粒したポリプロピレンを実施例１と同
様に（ノズル口径１mmφ、Ｌ／Ｄ＝15、成形温度
230℃）で押出成形テストを行つた。結果を第３
表に示した。
ポリプロピレン100重量部に、安定剤としてイル
ガノツクス1010 及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシトルエン、ステアリン酸カルシウ
ムをそれぞれ0.1重量部配合し、さらに第１表に
示す化合物を配合して、押出機により230℃で造
粒した。造粒したポリプロピレンを実施例１と同
様に（ノズル口径１mmφ、Ｌ／Ｄ＝15、成形温度
230℃）で押出成形テストを行つた。結果を第３
表に示した。
ポリエチレンの押出成形において以上の構成を
採ることにより、 押出機のトルクを低下させることができ、 押出量を向上させることができ、 成形品の表面状態を良好に保つことができ、 高分子量、狭分子量分布のポリエチレンに対
しても前記〜の効果を十分に発揮すること
ができる といつた効果を示すので、 少ないエネルギーで押出速度を上げ、生産性
が向上する といつた効果も発揮される。
採ることにより、 押出機のトルクを低下させることができ、 押出量を向上させることができ、 成形品の表面状態を良好に保つことができ、 高分子量、狭分子量分布のポリエチレンに対
しても前記〜の効果を十分に発揮すること
ができる といつた効果を示すので、 少ないエネルギーで押出速度を上げ、生産性
が向上する といつた効果も発揮される。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンを押出成形するに当り、下記一
般式（）及び／又は（）及び／又は（）で
示されるスルホン酸金属塩をポリエチレンに配合
して押出成形することを特徴とするポリエチレン
の押出成形方法。 （ここでR1〜R6は置換しててもよいアルキル、
シクロアルキル、アリール又はアルアルキルであ
つて各同一又は異なつていてもよい。M1、M2、
M3はMg又はCaであり、ｋ、ｌ、ｍ、ｎ、ｙ、
ｚは０又は正数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59242335A JPS61120720A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | ポリエチレンの押出成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59242335A JPS61120720A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | ポリエチレンの押出成形方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61120720A JPS61120720A (ja) | 1986-06-07 |
| JPH0522567B2 true JPH0522567B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=17087662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59242335A Granted JPS61120720A (ja) | 1984-11-19 | 1984-11-19 | ポリエチレンの押出成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61120720A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5064594A (en) * | 1989-10-06 | 1991-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Extrusion process for difficultly-melt-processible polymers |
| JP7591524B2 (ja) * | 2019-06-27 | 2024-11-28 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリオレフィンと液体有機酸の均質な混合物を作製する方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS54156064A (en) * | 1978-05-27 | 1979-12-08 | Mo Himikootekunorojichiesukii | Extrusion process of thermosetting or thermoplastic resin |
-
1984
- 1984-11-19 JP JP59242335A patent/JPS61120720A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61120720A (ja) | 1986-06-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2837654B1 (en) | Polyolefin resin composition | |
| US4359544A (en) | Synergistic co-nucleants for butene-1 polymer compositions | |
| WO2020106172A1 (en) | Transparent, tasily flow able high-impact polypropylene composition | |
| JPS58129036A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JP4801830B2 (ja) | ポリオレフィン系樹脂組成物 | |
| JPH0315667B2 (ja) | ||
| JPS61120720A (ja) | ポリエチレンの押出成形方法 | |
| CN113845697B (zh) | 一种复合成核剂及聚丙烯组合物 | |
| US3717577A (en) | Stabilized olefin polymers | |
| CN101124277B (zh) | 树脂用母料 | |
| JPH11335414A (ja) | 押出発泡用プロピレン系重合体組成物およびその製造方法 | |
| JPH0463903B2 (ja) | ||
| JPS62223248A (ja) | 安定化されたポリエチレン組成物 | |
| JPH09104788A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPS62241942A (ja) | プロピレン系重合体組成物 | |
| JPH039941B2 (ja) | ||
| JPS5871940A (ja) | 低温衝撃強度が優れた無機充填剤含有樹脂組成物 | |
| JPS5949921A (ja) | ポリプロピレンの押出被覆方法 | |
| JP2597285B2 (ja) | オレフィン樹脂組成物およびフィルム | |
| JP2779673B2 (ja) | 結晶性ポリオレフイン組成物 | |
| JPH04323244A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS6341551A (ja) | プロピレン重合体組成物 | |
| JPS6119644A (ja) | 線状低密度ポリエチレン樹脂組成物 | |
| JPS62135551A (ja) | ポリプロピレン組成物 | |
| JPS6050216B2 (ja) | 極薄フイルム成形用ポリエチレン組成物 |