JPH0522744B2 - - Google Patents
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- JPH0522744B2 JPH0522744B2 JP59163367A JP16336784A JPH0522744B2 JP H0522744 B2 JPH0522744 B2 JP H0522744B2 JP 59163367 A JP59163367 A JP 59163367A JP 16336784 A JP16336784 A JP 16336784A JP H0522744 B2 JPH0522744 B2 JP H0522744B2
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- aromatic compound
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
本発明は粘着剤組成物、特に熱溶融型粘着剤と
して好適な粘着剤組成物に関するものである。 一般に粘着剤はクラフトテープ等の粘着テー
プ、ラベルその他の粘着シートの粘着層を形成す
るために用いられる。このような粘着剤として
は、熱溶融させると適度の流動性を有し従つて有
機溶剤を用いずにそのまま基材に塗布して粘着層
を形成し得るものが望まれている。従来このよう
な熱溶融型粘着剤としては、例えば特公昭50−
56426号公報、特開昭54−33536号公報に記載され
たもの等が知られているが、これら従来の粘着剤
は、粘着シートの粘着層に要求される重要な特性
である初期粘着力および保持力等のすべてを同時
に満足するものでない。 本発明は以上の如き事情に基いて鋭意研究を重
ねた結果、特定構造のブロツク共重合体を2官能
のケイ素、またはスズ化合物でカツプリングした
ものを用いることにより、種々の特性において優
れた熱溶融型粘着剤が得られることを見出して完
成されたものであつて、その目的は、粘着シート
に適用されたときに、初期粘着力、はくり強度、
ダイカツト性および保持力のすべてにおいて優れ
た特性を有する熱溶融型の粘着剤組成物を提供す
ることにある。 即ち本発明の粘着剤組成物は、炭化水素溶媒中
で有機リチウム化合物を開始剤として得られる分
岐状ビニル芳香族化合物一共役ジエン共重合体に
おいて、該共重合体が一般式 (A−B)2――Y [式中、Aはビニル芳香族化合物重合体ブロツ
ク、Bは共役ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体であつて、B部分が (a) ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロ
ツクを0〜10個有し、 (b) ビニル芳香族化合物/共役ジエンの重量比が
0〜50/100〜50であり、 Yは一般式 R1R2MX2の残基 (式中R1R2はHまたはCoH2o+1でn=1〜20の整
数 Xはハロゲン MはSiまたはSn)] で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香
族化合物が5〜70重量%であることを特徴とする
ブロツク共重合体100重量部、粘着性付与剤20〜
200重量部および軟化剤0〜100重量部を含有して
なることを特徴とするものである。 本発明におけるブロツク共重合体の製造法は、
有機リチウム化合物を開始剤として用い、エーテ
ルまたは第3級アミン化合物の存在下で、 (a) まずビニル芳香族化合物の3〜70重量%を重
合し、重合が実質的に終了した後、 (b) 共役ジエン100〜50重量%とビニル芳香族化
合物0〜50重量%からなる混合物を1回または
2〜10回に分けて添加し、重合し、 (c) 最後に一般式 R1R2MX2 〔式中R1、R2はHまたはCoH2o+1(n=1〜20
の整数) XはClまたはBr MはSiまたはSn〕 で表わされるケイ素またはスズ化合物を添加し
てカツプリング反応を行なわせることによつて
製造できる。 本発明のブロツク共重合体はビニル芳香族化合
物が5〜70重量%、好ましくは5〜50重量%、更
に好ましくは5〜40重量%である。ビニル芳香族
化合物が5重量%未満では粘着剤として用いた場
合保持力とダイカツト性が劣り、70重量%を超え
ると初期粘着力が劣る。 ここでいうダイカツト性とは、粘着ラベル製造
時に、はくり紙に貼り合わされた粘着シート上で
所望の形のラベルとなるようにダイで粘着基材を
打ち抜き、不要な部分をはくり紙から取り除く
が、この時、ダイカツト性が悪いとダイに粘着基
材が付着し、粘着ラベルとして必要な部分までが
はくり紙からはがれてしまうことを言う。このダ
イカツト性の悪さが熱可塑性ブロツク共重合体を
用いた熱溶融型粘着剤を粘着ラベル用途へ応用す
る時の最も大きな欠点となつている。 本発明の特徴はビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンとを重合したのち、2官能のケイ素またはスズ
化合物を添加してこれによりカツプリングされた
ブロツク共重合体を用いることにある。 これらの特徴により本発明のブロツク共重合体
を粘着剤として用いた場合、粘着性保持力とはく
り強度とダイカツト性が著しく改善される。 本発明のブロツク共重合体を製造するにはまず
ビニル芳香族化合物を全モノマー使用量の5〜70
重量%重合する。 5重量%未満では粘着剤として用いた場合、保
持力とダイカツト性が劣り、70重量%を超えると
初期粘着力が劣る。 ビニル芳香族化合物が実質的に重合終了したの
ち、次に共役ジエン100〜50重量%とビニル芳香
族化合物0〜50重量%からなる混合物を重合す
る。 共役ジエンが50重量%未満では粘着剤として用
いた場合、接着力が劣る。 この重合は上記混合物を1回または2〜10回に
分けて添加し重合する。共役ジエンの重合が終了
したのち、2官能のケイ素またはスズ化合物を添
加してカツプリングされたブロツク共重合体を生
成する。 2官能のケイ素またはスズ化合物の添加量はリ
チウム末端ブロツク共重合体のリチウムを基準と
して0.3〜1.5当量である。 0.3当量未満ではまたは1.5当量を超えると粘着
剤として用いた場合保持力が劣る。 本発明に使用するビニル芳香族化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、o−メチルスチ
レン、p−tert−ブチルスチレン、ジメチルスチ
レン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノスチレ
ン、ジメチルアミノメチルスチレン等が使用出来
る。このうちスチレンが好ましい。また共役ジエ
ンとしては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ンなどが使用出来る。このうちイソプレンが好ま
しいものとして挙げられる。 本発明のブロツク共重合体の重量平均分子量は
好ましくは10000〜500000、更に好ましくは50000
〜400000である。このうちビニル芳香族化合物ブ
ロツク部分の重量平均分子量は5000〜50000、共
役ジエンブロツク部分の重量平均分子量は10000
〜300000が好ましい。 本発明のブロツク共重合体は等温重合法でも、
断熱重合法でも得られる。また好ましい重合温度
範囲は30〜120℃である。 本発明のブロツク共重合体の製造に用いられる
炭化水素溶媒として、例えば「シクロペンタン、
シクロヘキサン、ベンゼン、エチルベンゼン、キ
シレン及びこれらとペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ブタン」などの混合物が用いられる。 有機リチウム化合物としては例えばn−ブチル
リチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチル
リチウム、n−ヘキシルリチウム、iso−ヘキシ
ルリチウム、フエニルリチウム、ナフチルリチウ
ム等があり、モノマー100重量部当り0.01〜1.0重
量部で用いられる。 本発明のブロツク共重合体の製造に用いられる
ケイ素またはスズ化合物としては一般式 R1R2MX2 〔式中R1、R2はH、またはCoH2o+1(n=1〜20
の整数) XはClまたはBrなどのハロゲン、 MはSiまたはSn〕 で表わされるものであり、例えば ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、モノエチルジクロロシ
ラン、ジエチルジクロロシラン、モノブチルジク
ロロシラン、ジブチルジクロロシラン、モノヘキ
シルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラ
ン、ジブロムシラン、モノメチルジブロムシラ
ン、ジメチルジブロムシラン、ジクロロスズ、モ
ノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、
モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロス
ズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジブロム
スズ、モノヘキシルジクロロスズ、等が用いられ
る。 特に好ましい具体例としてはモノメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、モノメチル
ジブロムシラン、ジブロムジクロロシランがあげ
られる。 以上の如きブロツク共重合体に粘着性付与剤が
配合される。この粘着性付与剤としては、ロジン
系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成ポリテルペン
系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、クモロン系樹
脂、フエノール系樹脂、テルペン−フエノール系
樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂
などが用いられる。これらのうち特にロジン系樹
脂、ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂
が好ましい。これらの粘着性付与剤は1種を単独
で、あるいは2種以上を混合して用いることがで
きる。粘着性付与剤の配合量は前記共重合体100
重量部に対して20〜200重量部、好ましくは50〜
150重量部である。この粘着性付与剤の配合量が、
上記の範囲外では、適切な初期粘着力および保持
力が十分でなくなるおそれがある。 本発明粘着剤組成物は更に軟化剤を配合するこ
とができ、この軟化剤としては、ナフテン系、パ
ラフイン系、アロマ系のプロセスオイルなどを単
独であるいは2種以上を混合して用いることがで
きる。軟化剤の配合量は、共重合体100重量部に
対して0〜100重量部、好ましくは20〜70重量部
である。軟化剤の配合量が100重量部を越える場
合には、時間の経過と共に軟化剤が粘着表面に浸
み出してきて好ましくない影響を与える。 本発明の粘着剤組成物には、更に上記以外に必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定
剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタ
ン、シリカ、炭酸マグネシウム、カーボンブラツ
クなどの無機充填剤、着色剤などを添加してもよ
い。 以上の粘着剤組成物の各成分は、一般の槽式混
合機、密閉式ニーダーなどで、加熱下において、
必要な場合には窒素ガス雰囲気中で混合される。 本発明の粘着剤組成物は、これを熱溶解させて
混合したものを直接塗布して粘着層を形成せしめ
る場合に最大の経済的効果を上げるものである。
しかし通常の溶剤による混合塗布、或いはエマル
ジヨン化させることによる混合塗布も可能であ
る。 このようにして得られる本発明の粘着剤組成物
は、基材に塗布されることにより粘着層を形成す
るので、各種粘着テープ、ラベル類、各種軽量プ
ラスチツク成形品固定用裏糊、カーペツト固定用
裏糊などとして有効であり、さらに冷凍食品類や
寒冷地で使用する粘着テープ、ラベルの粘着層形
成材料として有効である。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、これらによつて本発明の範囲が制限されるも
のではない。 なお各種測定は下記の方法によつた。 初期粘着力は傾斜式ボールタツク測定法に拠つ
た。傾斜角度30°、測定温度25℃。 はくり強度JIS Z1522に準拠した。 (180°定速はくり強度試験、測定温度25℃) 保持力はJIS Z1524に準拠した。ただし、貼り
付け面積は15×10m/mで、1Kgのおもりが落下
するまでの時間を測定した。測定温度25℃。 ダイカツト性の良否の判断は以下に示す方法で
行なつた。すなわち、上質紙に所定の厚みに粘着
剤をホツトメルトコーテイングし、これをはくり
紙に貼り合わせた後、20cm×4cmの大きさに切断
する。次に1.5cm×1.5cmの大きさの打ち抜き刃に
より、上質紙のみが切断されるように10個ずつ2
列合計20個の小片を打ち抜く、その後、余分な部
分を手ではくり紙よりはがす時、一緒にはがれた
粘着ラベルの数が0〜1枚のときに○印、2〜3
枚のときに△印、4枚以上のときに×印を付し、
ダイカツト性の良否を判定した。 全スチレン含量は赤外法により求めた。 実施例 1 洗滌、乾燥した撹拌機、ジヤケツト付きのオー
トクレープに窒素雰囲気下でシクロヘキサン4500
g、テトラハイドロフラン1gを仕込んだ後、内
温を70℃にした。 次にn−ブチルリチウム0.4gを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを100g添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100%であつた。
次いで、イソプレン500gを添加して60分重合し
た。イソプレンの重合転化率は100%であつた。 最後にモノメチルジクロロシランを0.36g含
む、シクロヘキサン溶液を添加して、20分間カツ
プリング反応を行つた。 なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に2,6−ジ−tert
−ブチルp−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。 実施例2〜8 比較例1〜5 表−1に示した所定量のスチレン、イソプレ
ン、ケイ素化合物等を用い、実施例1と同様の処
方によつて重合した。
して好適な粘着剤組成物に関するものである。 一般に粘着剤はクラフトテープ等の粘着テー
プ、ラベルその他の粘着シートの粘着層を形成す
るために用いられる。このような粘着剤として
は、熱溶融させると適度の流動性を有し従つて有
機溶剤を用いずにそのまま基材に塗布して粘着層
を形成し得るものが望まれている。従来このよう
な熱溶融型粘着剤としては、例えば特公昭50−
56426号公報、特開昭54−33536号公報に記載され
たもの等が知られているが、これら従来の粘着剤
は、粘着シートの粘着層に要求される重要な特性
である初期粘着力および保持力等のすべてを同時
に満足するものでない。 本発明は以上の如き事情に基いて鋭意研究を重
ねた結果、特定構造のブロツク共重合体を2官能
のケイ素、またはスズ化合物でカツプリングした
ものを用いることにより、種々の特性において優
れた熱溶融型粘着剤が得られることを見出して完
成されたものであつて、その目的は、粘着シート
に適用されたときに、初期粘着力、はくり強度、
ダイカツト性および保持力のすべてにおいて優れ
た特性を有する熱溶融型の粘着剤組成物を提供す
ることにある。 即ち本発明の粘着剤組成物は、炭化水素溶媒中
で有機リチウム化合物を開始剤として得られる分
岐状ビニル芳香族化合物一共役ジエン共重合体に
おいて、該共重合体が一般式 (A−B)2――Y [式中、Aはビニル芳香族化合物重合体ブロツ
ク、Bは共役ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体であつて、B部分が (a) ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロ
ツクを0〜10個有し、 (b) ビニル芳香族化合物/共役ジエンの重量比が
0〜50/100〜50であり、 Yは一般式 R1R2MX2の残基 (式中R1R2はHまたはCoH2o+1でn=1〜20の整
数 Xはハロゲン MはSiまたはSn)] で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香
族化合物が5〜70重量%であることを特徴とする
ブロツク共重合体100重量部、粘着性付与剤20〜
200重量部および軟化剤0〜100重量部を含有して
なることを特徴とするものである。 本発明におけるブロツク共重合体の製造法は、
有機リチウム化合物を開始剤として用い、エーテ
ルまたは第3級アミン化合物の存在下で、 (a) まずビニル芳香族化合物の3〜70重量%を重
合し、重合が実質的に終了した後、 (b) 共役ジエン100〜50重量%とビニル芳香族化
合物0〜50重量%からなる混合物を1回または
2〜10回に分けて添加し、重合し、 (c) 最後に一般式 R1R2MX2 〔式中R1、R2はHまたはCoH2o+1(n=1〜20
の整数) XはClまたはBr MはSiまたはSn〕 で表わされるケイ素またはスズ化合物を添加し
てカツプリング反応を行なわせることによつて
製造できる。 本発明のブロツク共重合体はビニル芳香族化合
物が5〜70重量%、好ましくは5〜50重量%、更
に好ましくは5〜40重量%である。ビニル芳香族
化合物が5重量%未満では粘着剤として用いた場
合保持力とダイカツト性が劣り、70重量%を超え
ると初期粘着力が劣る。 ここでいうダイカツト性とは、粘着ラベル製造
時に、はくり紙に貼り合わされた粘着シート上で
所望の形のラベルとなるようにダイで粘着基材を
打ち抜き、不要な部分をはくり紙から取り除く
が、この時、ダイカツト性が悪いとダイに粘着基
材が付着し、粘着ラベルとして必要な部分までが
はくり紙からはがれてしまうことを言う。このダ
イカツト性の悪さが熱可塑性ブロツク共重合体を
用いた熱溶融型粘着剤を粘着ラベル用途へ応用す
る時の最も大きな欠点となつている。 本発明の特徴はビニル芳香族化合物と共役ジエ
ンとを重合したのち、2官能のケイ素またはスズ
化合物を添加してこれによりカツプリングされた
ブロツク共重合体を用いることにある。 これらの特徴により本発明のブロツク共重合体
を粘着剤として用いた場合、粘着性保持力とはく
り強度とダイカツト性が著しく改善される。 本発明のブロツク共重合体を製造するにはまず
ビニル芳香族化合物を全モノマー使用量の5〜70
重量%重合する。 5重量%未満では粘着剤として用いた場合、保
持力とダイカツト性が劣り、70重量%を超えると
初期粘着力が劣る。 ビニル芳香族化合物が実質的に重合終了したの
ち、次に共役ジエン100〜50重量%とビニル芳香
族化合物0〜50重量%からなる混合物を重合す
る。 共役ジエンが50重量%未満では粘着剤として用
いた場合、接着力が劣る。 この重合は上記混合物を1回または2〜10回に
分けて添加し重合する。共役ジエンの重合が終了
したのち、2官能のケイ素またはスズ化合物を添
加してカツプリングされたブロツク共重合体を生
成する。 2官能のケイ素またはスズ化合物の添加量はリ
チウム末端ブロツク共重合体のリチウムを基準と
して0.3〜1.5当量である。 0.3当量未満ではまたは1.5当量を超えると粘着
剤として用いた場合保持力が劣る。 本発明に使用するビニル芳香族化合物として
は、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレン、m−メチルスチレン、o−メチルスチ
レン、p−tert−ブチルスチレン、ジメチルスチ
レン、ビニルナフタレン、ジメチルアミノスチレ
ン、ジメチルアミノメチルスチレン等が使用出来
る。このうちスチレンが好ましい。また共役ジエ
ンとしては、ブタジエン、イソプレン、ピペリレ
ンなどが使用出来る。このうちイソプレンが好ま
しいものとして挙げられる。 本発明のブロツク共重合体の重量平均分子量は
好ましくは10000〜500000、更に好ましくは50000
〜400000である。このうちビニル芳香族化合物ブ
ロツク部分の重量平均分子量は5000〜50000、共
役ジエンブロツク部分の重量平均分子量は10000
〜300000が好ましい。 本発明のブロツク共重合体は等温重合法でも、
断熱重合法でも得られる。また好ましい重合温度
範囲は30〜120℃である。 本発明のブロツク共重合体の製造に用いられる
炭化水素溶媒として、例えば「シクロペンタン、
シクロヘキサン、ベンゼン、エチルベンゼン、キ
シレン及びこれらとペンタン、ヘキサン、ヘプタ
ン、ブタン」などの混合物が用いられる。 有機リチウム化合物としては例えばn−ブチル
リチウム、sec−ブチルリチウム、tert−ブチル
リチウム、n−ヘキシルリチウム、iso−ヘキシ
ルリチウム、フエニルリチウム、ナフチルリチウ
ム等があり、モノマー100重量部当り0.01〜1.0重
量部で用いられる。 本発明のブロツク共重合体の製造に用いられる
ケイ素またはスズ化合物としては一般式 R1R2MX2 〔式中R1、R2はH、またはCoH2o+1(n=1〜20
の整数) XはClまたはBrなどのハロゲン、 MはSiまたはSn〕 で表わされるものであり、例えば ジクロロシラン、モノメチルジクロロシラン、
ジメチルジクロロシラン、モノエチルジクロロシ
ラン、ジエチルジクロロシラン、モノブチルジク
ロロシラン、ジブチルジクロロシラン、モノヘキ
シルジクロロシラン、ジヘキシルジクロロシラ
ン、ジブロムシラン、モノメチルジブロムシラ
ン、ジメチルジブロムシラン、ジクロロスズ、モ
ノメチルジクロロスズ、ジメチルジクロロスズ、
モノエチルジクロロスズ、ジエチルジクロロス
ズ、モノブチルジクロロスズ、ジブチルジブロム
スズ、モノヘキシルジクロロスズ、等が用いられ
る。 特に好ましい具体例としてはモノメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジクロロシラン、モノメチル
ジブロムシラン、ジブロムジクロロシランがあげ
られる。 以上の如きブロツク共重合体に粘着性付与剤が
配合される。この粘着性付与剤としては、ロジン
系樹脂、ポリテルペン系樹脂、合成ポリテルペン
系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、クモロン系樹
脂、フエノール系樹脂、テルペン−フエノール系
樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族炭化水素樹脂
などが用いられる。これらのうち特にロジン系樹
脂、ポリテルペン系樹脂、脂環族系炭化水素樹脂
が好ましい。これらの粘着性付与剤は1種を単独
で、あるいは2種以上を混合して用いることがで
きる。粘着性付与剤の配合量は前記共重合体100
重量部に対して20〜200重量部、好ましくは50〜
150重量部である。この粘着性付与剤の配合量が、
上記の範囲外では、適切な初期粘着力および保持
力が十分でなくなるおそれがある。 本発明粘着剤組成物は更に軟化剤を配合するこ
とができ、この軟化剤としては、ナフテン系、パ
ラフイン系、アロマ系のプロセスオイルなどを単
独であるいは2種以上を混合して用いることがで
きる。軟化剤の配合量は、共重合体100重量部に
対して0〜100重量部、好ましくは20〜70重量部
である。軟化剤の配合量が100重量部を越える場
合には、時間の経過と共に軟化剤が粘着表面に浸
み出してきて好ましくない影響を与える。 本発明の粘着剤組成物には、更に上記以外に必
要に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定
剤、炭酸カルシウム、タルク、クレー、酸化チタ
ン、シリカ、炭酸マグネシウム、カーボンブラツ
クなどの無機充填剤、着色剤などを添加してもよ
い。 以上の粘着剤組成物の各成分は、一般の槽式混
合機、密閉式ニーダーなどで、加熱下において、
必要な場合には窒素ガス雰囲気中で混合される。 本発明の粘着剤組成物は、これを熱溶解させて
混合したものを直接塗布して粘着層を形成せしめ
る場合に最大の経済的効果を上げるものである。
しかし通常の溶剤による混合塗布、或いはエマル
ジヨン化させることによる混合塗布も可能であ
る。 このようにして得られる本発明の粘着剤組成物
は、基材に塗布されることにより粘着層を形成す
るので、各種粘着テープ、ラベル類、各種軽量プ
ラスチツク成形品固定用裏糊、カーペツト固定用
裏糊などとして有効であり、さらに冷凍食品類や
寒冷地で使用する粘着テープ、ラベルの粘着層形
成材料として有効である。 以下実施例によつて本発明を具体的に説明する
が、これらによつて本発明の範囲が制限されるも
のではない。 なお各種測定は下記の方法によつた。 初期粘着力は傾斜式ボールタツク測定法に拠つ
た。傾斜角度30°、測定温度25℃。 はくり強度JIS Z1522に準拠した。 (180°定速はくり強度試験、測定温度25℃) 保持力はJIS Z1524に準拠した。ただし、貼り
付け面積は15×10m/mで、1Kgのおもりが落下
するまでの時間を測定した。測定温度25℃。 ダイカツト性の良否の判断は以下に示す方法で
行なつた。すなわち、上質紙に所定の厚みに粘着
剤をホツトメルトコーテイングし、これをはくり
紙に貼り合わせた後、20cm×4cmの大きさに切断
する。次に1.5cm×1.5cmの大きさの打ち抜き刃に
より、上質紙のみが切断されるように10個ずつ2
列合計20個の小片を打ち抜く、その後、余分な部
分を手ではくり紙よりはがす時、一緒にはがれた
粘着ラベルの数が0〜1枚のときに○印、2〜3
枚のときに△印、4枚以上のときに×印を付し、
ダイカツト性の良否を判定した。 全スチレン含量は赤外法により求めた。 実施例 1 洗滌、乾燥した撹拌機、ジヤケツト付きのオー
トクレープに窒素雰囲気下でシクロヘキサン4500
g、テトラハイドロフラン1gを仕込んだ後、内
温を70℃にした。 次にn−ブチルリチウム0.4gを含むヘキサン
溶液を添加後スチレンを100g添加し、60分重合
した。スチレンの重合転化率は100%であつた。
次いで、イソプレン500gを添加して60分重合し
た。イソプレンの重合転化率は100%であつた。 最後にモノメチルジクロロシランを0.36g含
む、シクロヘキサン溶液を添加して、20分間カツ
プリング反応を行つた。 なお重合中は温度を常に70℃になる様に調節し
た。重合終了後、重合体溶液に2,6−ジ−tert
−ブチルp−クレゾールを添加した後、シクロヘ
キサンを加熱除去してブロツク共重合体を得た。 実施例2〜8 比較例1〜5 表−1に示した所定量のスチレン、イソプレ
ン、ケイ素化合物等を用い、実施例1と同様の処
方によつて重合した。
【表】
【表】
ブロツク共重合体の構造を表−2、物性を表−
3に示す。 注 合成ポリテルペン樹脂、 日本ゼオン(株)製、クイントンD−100 ナフテン系プロセスオイル、出光興産(株)製、
ダイアナプロセスオイルNM−280 フエノール系老化防止剤、 大内新興化学(株)製、ノクラツクNS−6 実施例1〜8は比較例1〜5に比べ、初期粘着
力とはくり強度とダイカツト性のバランスの点で
優れている。
3に示す。 注 合成ポリテルペン樹脂、 日本ゼオン(株)製、クイントンD−100 ナフテン系プロセスオイル、出光興産(株)製、
ダイアナプロセスオイルNM−280 フエノール系老化防止剤、 大内新興化学(株)製、ノクラツクNS−6 実施例1〜8は比較例1〜5に比べ、初期粘着
力とはくり強度とダイカツト性のバランスの点で
優れている。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 有機リチウム化合物を開始剤として得られる
ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体におい
て、該共重合体が一般式 (A−B)2――Y [式中、Aはビニル芳香族化合物重合体ブロツ
ク、Bは共役ジエンとビニル芳香族化合物との共
重合体であつて、B部分が (a) ビニル芳香族化合物が漸増するテーパーブロ
ツクを0〜10個有し、 (b) ビニル芳香族化合物/共役ジエンの重量比が
0〜50/100〜50であり、 Yは一般式R1R2MX2の残基 (式中R1、R2はHまたはCoH2o+1でn=1〜20の
整数、 Xはハロゲン MはSiまたはSn)] で表わされ、かつ該共重合体の全結合ビニル芳香
族化合物が5〜70重量%であることを特徴とする
ブロツク共重合体100重量部、粘着性付与剤20〜
200重量部および軟化剤0〜100重量部を含有して
成ることを特徴とする粘着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59163367A JPS6142582A (ja) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | ホツトメルト粘着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59163367A JPS6142582A (ja) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | ホツトメルト粘着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6142582A JPS6142582A (ja) | 1986-03-01 |
| JPH0522744B2 true JPH0522744B2 (ja) | 1993-03-30 |
Family
ID=15772536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59163367A Granted JPS6142582A (ja) | 1984-08-02 | 1984-08-02 | ホツトメルト粘着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6142582A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2254333B (en) * | 1989-11-01 | 1994-03-16 | Swift Adhesives Ltd | Crosslinkable polymers |
| GB8924619D0 (en) * | 1989-11-01 | 1989-12-20 | Swift Adhesives Ltd | Crosslinkable polymers |
| JP2022172750A (ja) * | 2021-05-07 | 2022-11-17 | 大日本除蟲菊株式会社 | ダニ類捕獲用粘着剤組成物及びダニ類捕獲用粘着シート |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5433536A (en) * | 1977-08-22 | 1979-03-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved fusion type adehsive composition |
| JPS54127930A (en) * | 1978-03-29 | 1979-10-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Hot-melt adhesive mass composition |
-
1984
- 1984-08-02 JP JP59163367A patent/JPS6142582A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6142582A (ja) | 1986-03-01 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |