JPH05228323A - ガス分離方法 - Google Patents

ガス分離方法

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JPH05228323A
JPH05228323A JP4035073A JP3507392A JPH05228323A JP H05228323 A JPH05228323 A JP H05228323A JP 4035073 A JP4035073 A JP 4035073A JP 3507392 A JP3507392 A JP 3507392A JP H05228323 A JPH05228323 A JP H05228323A
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JP
Japan
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pressure
adsorption tower
tower
adsorption
gas
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JP4035073A
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English (en)
Inventor
Jun Izumi
順 泉
Takashi Morimoto
敬 森本
Hiroyuki Tsutaya
博之 蔦谷
Senichi Tsubakisaki
仙市 椿崎
Kazuaki Oshima
一晃 大嶋
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Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 製品易吸着成分のガス濃度を高く維持しなが
ら、該成分の高い回収率を得ることのできるガス分離方
法を提供しようとするものである。 【構成】 減圧回収工程後の低圧吸着塔と吸着工程後の
高圧吸着塔を連通する塔間移行工程と、塔間移行工程後
の低圧吸着塔に並流パージ工程からの流出ガスを向流に
流す昇圧工程と、向流昇圧工程後の吸着塔に原料ガスを
供給する吸着工程と、吸着工程後の高圧吸着塔を上記の
塔間移行工程に移し、次いで、製品の易吸着性成分を並
流に流すパージ工程と、並流パージ工程後の吸着塔を向
流で減圧する工程とを有する圧力スィング吸着法による
ガス分離方法である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素ガスから二酸化炭
窒素、二酸化炭硫黄、硫化水素などを回収するのに適し
た圧力スィング吸着法(以下、PSA法という)による
ガス分離方法に関する。
【0002】
【従来の技術】図3は、従来の4塔式の圧力スィング吸
着法(以下、PSA−I法という)による二酸化炭素/
窒素系から二酸化炭素を回収する装置のフローシートで
ある。二酸化炭素70vol%、窒素30vol%から
なる原料ガスを使用し、吸着塔6a〜dには二酸化炭素
吸着剤5としてNa−Xゼオライトを充填する。
【0003】吸着塔6aは、減圧回収工程を終了した段
階にあり、バルブ22aを開放して原料ガス1を流路
2、流路20から流量調節弁21で流量を調節しながら
バルブ22dを介して徐々に並流で吸着塔6aに導入
し、塔内圧力を0.2atmから大気圧に復圧する。
(並流復圧工程) 吸着塔6bは、並流復圧工程を終了して大気圧の状態に
あり、バルブ4b、バルブ7bを開放して原料ガス1を
流路2、ブロア3から供給し、塔内圧力を1〜3atm
とし、二酸化炭素を吸着し、未吸着成分の窒素をバルブ
7b、流路8を経て系外に放出する。(吸着工程) 吸着塔6cは、吸着工程を終了した段階にあり、バルブ
13c、バルブ14cを開放し、製品タンク11から二
酸化炭素の一部を流路12、バルブ13cを経て並流で
供給し、塔内に滞留する窒素をパージしてバルブ14
c、流路15から系外に放出する。(並流パージ工程) 吸着塔6dは、パージ工程を終了した状態にあり、バル
ブ17dを開放して真空ポンプ18と連通し、0.2a
tmまで減圧して吸着剤から二酸化炭素を脱離し、二酸
化炭素濃度99vol%のガスを製品タンク11に回収
する。この回収ガスの約30%を製品として流路19か
ら取り出し、残りの約70%は上記の並流パージ工程に
使用される。(減圧回収工程) 上記の操作を第1ステップとし、バルブを順次切り換え
て図4のシーケンスにしたがってPSAの連続操作を行
う。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】上記のPSAガス分離
方法では、二酸化炭素濃度を99vol%と高めるため
に、製品の約70%とという多量の二酸化炭素を並流パ
ージ工程に使用する必要があった。また、99.9vo
l%の二酸化炭素濃度を得るためには、製品の約85%
の二酸化炭素が必要がある。その結果、二酸化炭素の回
収率は80%並びに65%と低い値になる。以上、二酸
化炭素の回収を例にして説明したが、二酸化硫黄、硫化
水素などを窒素から回収するガス分離においても同様な
結果となる。
【0005】そこで、本発明は、上記の欠点を解消し、
製品易吸着成分のガス濃度を高く維持しながら、該成分
の高い回収率を得ることのできるガス分離方法を提供し
ようとするものである。
【0006】
【問題点を解決するための手段】本発明は、原料ガス中
の易吸着性成分を選択的に吸着する吸着剤を吸着塔に充
填し、(1)向流昇圧工程終了後の大気圧の吸着塔の前
方部から原料ガスを供給する吸着工程と、(2)吸着工
程終了後の高圧吸着塔の後方部を減圧回収工程終了後の
低圧吸着塔の後方部に連通し、高圧吸着塔内に滞留する
難吸着性成分ガスを低圧吸着塔に排出する塔間移行工程
と、(3)塔間移行工程終了後の高圧側吸着塔に、製品
の易吸着性成分の一部を並流に流して塔内に滞留する難
吸着性成分をパージする並流パージ工程と、(4)並流
パージ工程終了後の吸着塔を、真空ポンプに連通して向
流で減圧して吸着剤から易吸着性成分を離脱して回収す
る減圧回収工程と、(5)減圧回収工程終了後の低圧吸
着塔の後方部と吸着工程終了後の高圧吸着塔の後方部を
連通し、高圧吸着塔内に滞留する難吸着性成分ガスを低
圧吸着塔に供給する塔間移行工程と、(6)塔間移行工
程終了後の低圧側吸着塔に並流パージ工程からの流出ガ
スの一部を向流に流して大気圧まで昇圧する向流昇圧工
程とを有することを特徴とする圧力スィング吸着法によ
るガス分離方法である。
【0007】
【作用】本発明者等は、従来の二酸化炭素回収方法の欠
点を種々検討したところ、吸着工程並びに並流パージ工
程における二酸化炭素の逸流に問題があることに気づい
た。上記の方法では、減圧回収工程後の吸着塔に原料ガ
スを並流に流して昇圧するため、原料ガス中の易吸着成
分の分圧、即ち、(塔内圧力×易吸着成分濃度)が小さ
くなり、吸着剤に有効に吸着されず、かつ、圧力差が大
きいところから、塔内流速が非常に大きくなって吸着帯
が拡がり、吸着剤の有効吸着量を低下させ、その結果、
並流復圧工程に続く吸着工程において、易吸着成分を逸
流させることになる。そこで、本発明では、吸着工程終
了後の高圧吸着塔と減圧回収工程終了後の低圧吸着塔を
後方部で連通させ、主に高圧吸着塔中に滞留する難吸着
成分ガスを低圧吸着塔に向流で流して塔間移行を行って
昇圧し、次いで、製品ガスによる並流パージを行う高圧
吸着塔からの流過ガスを上記の低圧吸着塔に向流で流し
て大気圧まで昇圧させることにより、その後の吸着工程
における原料ガスの塔内流速を低く抑えることができ、
易吸着成分の逸流を防止することができるようになっ
た。
【0008】
【実施例】図1は、本発明の1実施例である4塔式PS
Aガス分離装置のフローシートであり、この装置を用い
て二酸化炭素70vol%、窒素30vol%からなる
混合ガスから二酸化炭素を回収した。PSAの各ステッ
プのシーケンスは図2のとおりである。ステップ1は、
吸着塔6aが減圧回収工程を終了した段階で、塔内圧力
は0.2atmにあり、塔間移行工程に移る。吸着塔6
bは向流昇圧工程を終了して大気圧の状態にあり、吸着
工程に移る。吸着塔6cは吸着工程を終了して、塔内圧
力は1.2atmの高圧にあり、パージ工程に移る。吸
着塔6dはパージ工程を終了した状態にあり、減圧回収
工程に移る。
【0009】塔間移行工程の低圧吸着塔6a及び高圧吸
着塔6cは、バルブ9a、9cを開放して連通し、吸着
塔6c内に滞留する窒素をバルブ9c、流路10、バル
ブ9aを経て吸着塔6aに導入して塔内圧力を0.2a
tmから0.4atmに昇圧し、吸着塔6cの塔内圧力
は1.2atmから1.0atmまで降圧する。次い
で、ステップ2は、吸着塔6aを向流昇圧工程に移行
し、バルブ14c、バルブ9aを開放することにより、
並流パージ工程からの流出する、平均二酸化炭素濃度7
0vol%の流過ガスを吸着塔6cからバルブ14c、
流路15、減圧弁16、バルブ9aを経て吸着塔6aに
向流で導入し、塔内圧力を0.4atmから1.0at
mへと昇圧する。
【0010】ステップ1、2で吸着工程にある吸着塔1
bは、バルブ4b、バルブ7bを開放し、原料ガス1を
ブロア3により流路2、バルブ4bを経て吸着塔6bに
導入して二酸化炭素を吸着剤5に吸着し、塔内圧力を
1.0atmから1.2atmに昇圧するとともに、未
吸着成分の窒素をバルブ7b、流路8を系外に放出す
る。
【0011】この間、吸着塔6cは、上記のステップ1
の塔間移行工程からステップ2の並流パージ工程に移行
し、バルブ13c、バルブ14cを開放して、製品窒素
を製品タンク11から流路12、バルブ13cを経て塔
内に並流で流し、塔内に滞留する酸素をパージしてバル
ブ14c、流路15から放出する。この並流パージ工程
からの流出ガスは、向流昇圧工程の吸着塔6bに流し、
余剰の流出ガスを系外に放出するが、二酸化炭素の回収
率を高めるためには流路15をブロア3の直前の流路2
に接続して吸着工程に戻すことが好ましい。
【0012】並流パージ工程を終了したステップ1、2
の吸着塔1dは、減圧回収工程に移行し、バルブ17d
を開放して真空ポンプ18と連通し、塔内圧力を0.2
atmまで減圧して吸着剤5から二酸化炭素を脱離し、
濃度99vol%以上に濃縮されて、製品タンク11に
貯留され、その一部は連続的に流路19から系外に回収
される。
【0013】ここで、製品ガスの二酸化炭素濃度と二酸
化炭素回収率は、減圧回収工程の吸着塔から製品タンク
に回収されるガス量Goと、製品タンクから並流パージ
工程の吸着塔に戻されるガス量G1 との比であるパージ
率R(=G1 /Go×100)により決定される。そこ
で、上記のPSA操作においてパージ率を変化させて製
品ガスの二酸化炭素濃度を測定し、両者の関係を図5に
実線で示した。なお、図3の装置を用いて図4のシーケ
ンスにより同様に二酸化炭素を回収する従来法について
は、パージ率と製品ガスの二酸化炭素濃度の関係を点線
で示した。上記実施例1では、パージ率65%で二酸化
炭素濃度が99%、パージ率80%で二酸化炭素濃度9
9.9%が達成されたが、従来法で実施例1と同じ二酸
化炭素濃度を得るためには、パージ率はそれぞれ10%
高い75%、90%にする必要があった。
【0014】次いで、製品ガス中の二酸化炭素濃度と二
酸化炭素の回収率の関係を調べ、図6に実施例1は実
線、従来法は点線で示した。実施例1では、製品ガス中
の二酸化炭素濃度が99vol%であるときの、回収率
は98%、二酸化炭素濃度が99.9vol%のときの
回収率は90%であるのに対して、従来法では、同じ二
酸化炭素炭素濃度を得るための、回収率は各々70%、
55%の低い値となった。
【0015】(実施例1)図1の装置を用いて二酸化硫
黄40vol%、窒素60vol%からなる混合ガスか
ら二酸化硫黄を回収した。PSAの操作条件は次のとお
りであり、PSAの各ステップのシーケンスは図2のと
おりである。 吸着剤 :ベーマイトアルミナ 吸着剤量 :1kg/塔 吸着温度 :25℃ 吸着圧力 :1.1atm 再生圧力 :0.1atm サイクルタイム :4分 パージ率 :70% 原料ガス流量 :1Nm3 /h 得られた製品二酸化硫黄流量は0.38Nm3 /hであ
り、二酸化硫黄濃度は99vol%、回収率は95%に
達した。従来法で同様に二酸化硫黄を回収したところ、
二酸化炭素濃度は80vol%、回収率は80%で低い
値であった。なお、実施例2の方法で吸着工程からの流
出ガス中の二酸化硫黄濃度は100ppm以下と低いた
め、大気中にそのまま放出することが可能となった。
【0016】(実施例2)図1の装置を用いて硫化水素
40vol%、窒素60vol%からなる混合ガスから
硫化水素を回収した。PSAの操作条件は次のとおりで
あり、PSAの各ステップのシーケンスは図2のとおり
である。 吸着剤 :重合リン酸5wt%含有の活性ア
ルミナ 吸着剤量 :1kg/塔 吸着温度 :25℃ 吸着圧力 :1.1atm 再生圧力 :0.05atm サイクルタイム :4分 パージ率 :70% 原料ガス流量 :0.5Nm3 /h 得られた製品硫化水素流量は0.19Nm3 /hであ
り、硫化水素濃度は99vol%、回収率は95%に達
した。
【0017】
【発明の効果】本発明は、上記の構成を採用することに
より、原料ガス中の易吸着成分を高い濃度でかつ高い回
収率で回収することができ、また、吸着工程からの流出
ガス中の易吸着成分濃度を極めて低く抑えることができ
る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の1実施例であるPSAガス分離装置の
フローシート図である。
【図2】実施例の各ステップのシーケンスを図示したも
のである。
【図3】従来法のPSAガス分離装置のフローシート図
である。
【図4】従来法の各ステップのシーケンスを図示したも
のである。
【図5】実施例1におけるパージ率と製品ガス中の二酸
化炭素濃度の関係を示したグラフである。
【図6】実施例1における製品ガス中の二酸化炭素濃度
と二酸化炭素回収率の関係を示したグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 椿崎 仙市 長崎県長崎市深掘町5丁目717番1号 三 菱重工業株式会社長崎研究所内 (72)発明者 大嶋 一晃 長崎県長崎市飽の浦1番1号 三菱重工業 株式会社長崎造船所内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 原料ガス中の易吸着性成分を選択的に吸
    着する吸着剤を吸着塔に充填し、(1)向流昇圧工程終
    了後の大気圧の吸着塔の前方部から原料ガスを供給する
    吸着工程と、(2)吸着工程終了後の高圧吸着塔の後方
    部を減圧回収工程終了後の低圧吸着塔の後方部に連通
    し、高圧吸着塔内に滞留する難吸着性成分ガスを低圧吸
    着塔に排出する塔間移行工程と、(3)塔間移行工程終
    了後の高圧側吸着塔に、製品の易吸着性成分の一部を並
    流に流して塔内に滞留する難吸着性成分をパージする並
    流パージ工程と、(4)並流パージ工程終了後の吸着塔
    を、真空ポンプに連通して向流で減圧して吸着剤から易
    吸着性成分を離脱して回収する減圧回収工程と、(5)
    減圧回収工程終了後の低圧吸着塔の後方部と吸着工程終
    了後の高圧吸着塔の後方部を連通し、高圧吸着塔内に滞
    留する難吸着性成分ガスを低圧吸着塔に供給する塔間移
    行工程と、(6)塔間移行工程終了後の低圧側吸着塔に
    並流パージ工程からの流出ガスの一部を向流に流して大
    気圧まで昇圧する向流昇圧工程とを有することを特徴と
    する圧力スィング吸着法によるガス分離方法。
  2. 【請求項2】 上記並流パージ工程からの流出ガスの残
    余を吸着工程に戻すことを特徴とする請求項1記載のガ
    ス分離方法。
JP4035073A 1992-02-21 1992-02-21 ガス分離方法 Pending JPH05228323A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003093836A (ja) * 2001-09-21 2003-04-02 Mitsui Zosen Plant Engineering Inc 二酸化炭素ドライ洗浄装置からの二酸化炭素回収方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003093836A (ja) * 2001-09-21 2003-04-02 Mitsui Zosen Plant Engineering Inc 二酸化炭素ドライ洗浄装置からの二酸化炭素回収方法

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