JPH05229255A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】光沢、記録濃度、階調性および記録像の保存安
定性、特に耐可塑剤性に優れ、しかも光暴露に対して記
録像の退色および地肌部の黄変が極めて少ない感熱記録
体を提供する。 【構成】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染料と
呈色剤を含有する感熱記録層、水溶性樹脂または水分散
性樹脂を主成分とする中間層、および電離放射線硬化樹
脂からなるオーバーコート層を順次設けた感熱記録体に
おいて、中間層中に、紫外線吸収剤を内包した実質的に
発色能のないマイクロカプセルを含有せしめた感熱記録
体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、光
沢、記録濃度、階調性および記録像の保存安定性、特に
耐可塑剤性に優れ、しかも光暴露に対して記録像の退色
および地肌部の黄変が極めて少ない感熱記録体に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤
との呈色反応を利用し、熱により両発色物質を接触せし
めて記録像を得るようにした感熱記録体は良く知られて
いる。かかる感熱記録体は比較的安価であり、また記録
機器がコンパクトでかつその保守も比較的容易であるた
め、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体としてのみ
ならず感熱ラベル等巾広い分野において使用されてい
る。しかし、耐指紋性、耐溶剤性に難があり、例えば記
録層に人の皮脂あるいは溶剤が接触すると記録濃度の低
下を来したり、地肌カブリと称する不要な発色を生じる
欠点がある。このような欠点の解決については、感熱記
録層上に水性樹脂を主成分とする中間層を設け、しかる
後に電離放射線で硬化し得る樹脂を含有するオーバーコ
ート層を順次設けることにより、記録層のカブリを伴う
ことなく印字保存性が改良された。なかでも、電子線で
硬化し得る樹脂を含有するオーバーコート層を設けるこ
とにより、幅広い表面特性を備え、記録特性にも優れた
感熱記録体が得られることが特公平１−４２８３５号公
報に記載されている。一方、近年写真調の高品位な画像
を提供するビデオプリンター等の各種プリンターが使用
されるようになり、プリントアウトのための感熱記録体
についても、より優れた記録濃度や階調性が要求されて
いる。そのため支持体としてプラスチックフィルムや合
成紙を用いると階調性表現に優れた感熱記録体が得られ
る。

【０００３】ところが、上記の如き優れた特性を有する
記録体でも、写真調のビデオプリンターでの記録像が、
長期にわたる室内光や太陽光に曝されと、その影響で褪
色したり地肌部が黄変する欠陥が認められ、結果的に商
品イメージをも著しく損なってしまっており、その改善
が望まれている。

【０００４】また、感熱記録体の地肌部の光による黄変
化を防止する目的として、微粉砕した紫外線吸収剤を感
熱記録層中やオーバーコート層中に添加する方法が提案
されているが、微粉砕した紫外線吸収剤を感熱記録層中
に含有させた場合、紫外線の吸収効率が悪いため充分な
効果が得られず、また使用量を増加すると地肌カブリを
生じたり、或いは記録濃度の低下を起こしてしまい、オ
ーバーコート層中に微粉砕した紫外線吸収剤を含有させ
ると、紫外線吸収剤が可塑剤や油脂類等の影響で溶出し
て保護層の機能を損ない、結果として記録像の保存性が
低下してしまうため、充分に満足すべき耐光性を得るに
至っていないのが現状である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、支持
体上に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有す
る感熱記録層、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分
とする中間層、電離放射線硬化樹脂からなるオーバーコ
ート層を順次設けた感熱記録体において、光沢、記録濃
度、階調性および記録像の保存安定性、特に耐可塑剤性
に優れ、しかも光暴露に対して記録像の退色および地肌
部の黄変が極めて少ない感熱記録体を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、支持体上
に無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する感
熱記録層、水溶性樹脂または水分散性樹脂を主成分とす
る中間層、および電離放射線硬化樹脂からなるオーバー
コート層を順次設けた感熱記録体において、水溶性樹脂
または水分散性樹脂を主成分とする中間層中に、紫外線
吸収剤を内包した実質的に発色能のないマイクロカプセ
ルを含有せしめることにより、上記の諸目的が達成され
ることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００７】

【作用】本発明は、中間層中に紫外線吸収剤を内包した
実質的に発色能のないマイクロカプセルを含有せしめる
ものであるが、マイクロカプセル中に内包される紫外線
吸収剤の具体例としては、例えば下記が挙げられる。フ
ェニルサリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニルサリシ
レート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等のサリチ
ル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン、
２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノ
ン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベ
ンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ス
ルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収
剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロロ
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−−５′−tert−オクチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ヘキサデ
シル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′
−ヒドロキシ−３′，５′−ビス（α，α−ジメチルベ
ンジル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−エチルヘプチル）
オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒ
ドロキシ−４′−（１″−エチルオクチル）オキシフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−tert−
ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチ
レングリコール（分子量約３００）との縮合物等のベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、２′−エチルヘキシル
−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート、エチ
ル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリレート等の
シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、
コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）エステル、２−（３，５−ジ−tert−ブチ
ル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダードアミン系
紫外線吸収剤等。勿論、これらに限られるものではな
く、また必要に応じて二種以上を併用することもでき
る。これらの紫外線吸収剤のうちでもベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤が好ましく、特に２−（２′−ヒドロ
キシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−５′−メ
チルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ
−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベ
ンゾトリアゾール、メチル−３−〔３−tert−ブチル−
５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒ
ドロキシフェニル〕プロピオネートとポリエチレングリ
コール（分子量約３００）との縮合物は、とりわけ顕著
な耐光性改良効果を発揮するためより好ましく用いられ
る。

【０００８】本発明では紫外線吸収剤をマイクロカプセ
ルに内包するするものであり、従来、地肌カブリや保存
性の面で使用が困難であった低融点の紫外線吸収剤や常
温で液体の紫外線吸収剤なども使用可能となるので、そ
の選択の巾は、大きくひろげられる。

【０００９】なお、紫外線吸収剤の使用量については特
に限定するものではないが、感熱記録層中の塩基性染料
に対して好ましくは１０〜５００重量％、より好ましく
は２０〜３００重量部％度の範囲となるように調節する
のが望ましい。本発明は、上記の如き紫外線吸収剤を内
包し実質的に発色能のないマイクロカプセルを、感熱記
録層上に形成される中間層中に含有せしめるところに重
大な特徴を有するものである。尚、無色ないしは淡色の
塩基性染料とともに紫外線吸収剤を内包せしめたマイク
ロカプセルを用いた感熱記録体や感圧記録体が種々提案
されているが、これらのマイクロカプセルは塩基性染料
をも内包しているため、光の照射量の増加と共に着色現
象を生ずるばかりか、長期にわたって充分な耐光性改良
効果を発揮しえないものである。

【００１０】本発明で用いるマイクロカプセルは、各種
公知の方法で調製することができ、一般には上記の如き
紫外線吸収剤を必要により有機溶剤に溶解して得た芯物
質（油性液）を水性媒体中に乳化分散し、油性液滴の周
りに高分子物質からなる壁膜を形成する方法によって調
製される。マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質の
具体例としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレア
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポ
リスチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹
脂、スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのう
ちでも、特にポリウレタン・ポリウレア樹脂あるいはア
ミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプ
セルは、耐熱性に優れ、しかも他の壁膜からなるマイク
ロカプセルや通常の顔料に比較して屈折率が低く、かつ
形状が球形であるため、中間層中に多量に配合しても光
の乱反射に起因する記録像の濃度低下（所謂、白化現
象）を招く恐れがないため好ましく用いられる。

【００１１】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート及
びこれと反応するポリオール、或いは多価イソシアネー
トとポリオールとの付加物等のカプセル壁膜材をカプセ
ル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニルアルコール等
の保護コロイド物質を溶解した水性媒体中に乳化分散
し、液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こ
すことによって製造される。

【００１２】アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有す
るマイクロカプセルは、芯物質乳化後に壁膜剤を添加す
る処方により製造されるため、乳化物の粒径に左右され
ずに壁膜の厚さをコントロールできる。本発明で使用さ
れるアミノアルデヒド樹脂壁膜を有するカプセルは一般
に、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビゥレット、シアナミド等の少なくとも一種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラ
ホルムアルテヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタ
ールアルデヒド、グリオキザール、フルフラール等の少
なくとも一種のアルデヒド類あるいはそれらを縮合して
得られる初期縮合物等を使用したin-sit重合法によって
製造される。

【００１３】必要によりカプセルの芯物質として使用す
る有機溶剤としては特に限定されるものではなく、感圧
複写紙の分野において用いられる種々の高沸点疎水性媒
体から適宜選択して使用することができ、具体的には、
例えばリン酸トリクレジル、リン酸オクチルジフェニル
等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
オクチル等のフタル酸エステル類、オレイン酸ブチル等
のカルボン酸エステル類、各種脂肪酸アミド類、ジエチ
レングリコールジベンゾエート、モノイソプロピルナフ
タレン、ジイソプロピルナフタレン等のアルキル化ナフ
タレン類、１−メチル−１−フェニル−１−トリルメタ
ン、１−メチル−１−フェニル−１−キシリルメタン、
１−フェニル−１−トリルメタン、フェニルキシリルエ
タン等のアルキル化ベンゼン類、イソプロピルビフェニ
ル等のアルキル化ビフェニル類、ｏ−フェニルフェノー
ルグリシジルエーテル等のキセノキシアルカン類、トリ
メチロールプロパントリアクリレート等のアクリル酸エ
ステル類、多価アルコールと不飽和カルボン酸とのエス
テル、塩素化パラフィン、および灯油等が挙げられる。
勿論、これらは二種以上を併用することもできる。尚、
上記の如き高沸点疎水性媒体のうちでもリン酸トリクレ
ジル、１−メチル−１−フェニル−１−キシリルメタ
ン、および１−フェニル−１−トリルメタンは、本発明
で使用する紫外線吸収剤との関係において優れた溶解性
を発揮するため好ましい。また、一般にカプセル壁膜
材、紫外線吸収剤および有機溶剤の混合物の粘度が低い
程、乳化後の粒径が小さくなり、また粒度分布もシャー
プになるため、必要に応じて、混合物の粘度を下げる目
的で低沸点溶剤を併用することもできる。かかる低沸点
溶剤の具体例としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、塩化
メチレンなどが挙げられる。

【００１４】有機溶剤の使用量については、使用する紫
外線吸収剤の種類や添加量、さらには有機溶剤の種類等
に応じて適宜調節すべきものであり特に限定するもので
はないが、マイクロカプセル中で紫外線吸収剤が充分に
溶解した状態であるのが好ましい為、ポリウレタン・ポ
リウレア樹脂の場合、有機溶剤、紫外線吸収剤およびマ
イクロカプセル壁膜材の三者の合計に対して有機溶剤の
割合が、一般に１０〜６０重量％、好ましくは２０〜６
０重量％程度の範囲となるように調節するのが望まし
い。またアミノアルデヒド樹脂の場合は、使用する紫外
線吸収剤が常温で固体の場合は、紫外線吸収剤に対し５
０〜２０００重量％、好ましくは１００〜１０００重量
％の範囲となるように調節するのが望ましく、使用する
紫外線吸収剤が常温で液体の場合は適宜使用される。

【００１５】また、カプセル壁膜材の使用量についても
特に限定するものではないが、長期保存によりマイクロ
カプセル中の有機溶剤が滲み出て感熱記録体の保存性を
低下させる恐れがあるため、通常のマイクロカプセルに
比較して多量の壁膜材を使用することが好ましく、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、有機溶剤、紫外線
吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の三者の合計に対
して、壁膜材の割合が３０〜７０重量％、好ましくは３
５〜６０重量％の範囲となるように選択するのが望まし
い。また、アミノアルデヒド樹脂の場合は、紫外線吸収
剤、必要に応じて使用される有機溶剤の合計に対して、
壁膜材が３０〜３００重量％、好ましくは３５〜２００
重量％の範囲となるように選択するのが望ましい。

【００１６】さらに、マイクロカプセル化における紫外
線吸収剤の使用量については、使用する紫外線吸収剤や
有機溶剤の種類などに応じて適宜選択すべきもので特に
限定するものではないが、顕著な効果を得るために、ポ
リウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、有機溶剤、紫外
線吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の三者の合計に
対して３〜５０重量％、好ましくは３〜２０重量％程度
の紫外線吸収剤量となるように配合するのが望ましい。
また、アミノアルデヒド樹脂の場合は、紫外線吸収剤、
マイクロカプセル壁膜材及び必要に応じて使用される有
機溶剤の三者の合計に対して３〜７５重量％、好ましく
は３〜５０重量％程度の紫外線吸収剤量となるように配
合するのが望ましい。

【００１７】本発明で使用するマイクロカプセル中に
は、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、油
溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。ま
た、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化
合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン
化合物などを併用することも可能である。尚、ポリアミ
ン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリア
ミン化合物を用いるのが望ましい。

【００１８】本発明で使用するマイクロカプセルの平均
粒子径は、紫外線の吸収効率や記録像の画質等を考慮す
ると、０．１〜３μｍ、好ましくは０．３〜２．５μｍ
程度の範囲となるように調節するのが望ましい。また、
マイクロカプセルの中間層中への配合量は、紫外線吸収
剤の種類やカプセル中における濃度、さらには目的とす
る品質等に応じて適宜選択すべきものであるが、一般に
中間層の全固形分に対して５〜８０重量％、好ましくは
２０〜７０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００１９】本発明において、感熱記録層を構成する塩
基性染料としては、各種公知の無色ないしは淡色の塩基
性染料が使用でき、具体的には、例えば３，３−ビス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノ
フタリド、３−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェ
ニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノ−ベンゾ〔α〕フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−ｐ−トリル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−アニリノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフ
ルオラン、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオラン
−γ−アニリノラクタム、３−シクロヘキシルアミノ−
６−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチ
ル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロ
ロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）
アミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−フルオロフェニル
アミノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７
−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−
１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリ
ド、３−ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−
〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン
−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，−
ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′
−（６′−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて２種以上を併用することもできる。

【００２０】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば下記が例示される。活性白土、アタパルジャイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、
４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロ
キシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、４，４′−
イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−
メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，
４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル
−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、２，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メチル
ジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニルスル
ホン誘導体、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロキシ
−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）スルフ
ィド等のスルフィド誘導体、さらにはこれらフェノ−ル
性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチ
ルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−（ｐ−トリルスルホ
ニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−〔ｐ−（２−
ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サリチル酸
等の芳香族カルボン酸、及びこれら芳香族カルボン酸等
と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシウ
ム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル等の多価金属と
の塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体等
の有機酸性物質等が例示される。

【００２１】塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用い
る塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の呈色剤が使用される。本発明における
塩基性染料と呈色剤を含む感熱記録層用塗料は、一般に
水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンド
ミルなどの攪拌・粉砕機により一緒に又は別々に分散す
るなどして調製される。

【００２２】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一
種が、記録層の全固形分に対して５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００２３】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。更
に、本発明の紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセル
を記録層用塗液中にも配合し、一層耐光性を高めること
もできる。

【００２４】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００２５】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては例えばステアリン酸
アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズ
アミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイ
コサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メ
チロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエー
テル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定
されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以
下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００２６】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビ
ス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′
−（２，２−プロピリデン）ビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（４−メ
トキシ−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、
４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブチルフ
ェノール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブ
チル−ｍ−クレゾール）、１−〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，
α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−tert−ブ
チルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼ
ン、４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、テレフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂等のエポキシ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナ
フチル−ｐ−フェニレンジアミン、２，２′−メチレン
ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェニル）リン酸ソー
ダ等が挙げられる。

【００２７】本発明で用いる支持体としては特に限定し
ないが、より優れた記録特性（記録画質、光沢、記録濃
度等）を与えるためには、プラスチックフィルム又は合
成紙を使用するのが好ましい。勿論、プラスチックフィ
ルムや合成紙をコート紙や上質紙等に接着剤によって貼
り合わせたもの、さらには紙にプラスチックをラミネー
トして得られるシートも同様に、効果があるため使用す
るのが好ましい。

【００２８】プラスチックフィルムとしては例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリ塩化ビ
ニル、ポリスチレン、ナイロン等のフィルム類が例示さ
れ、合成紙としては例えばフィルム法あるいはファイバ
ー法で製造される合成紙が例示される。なお、フィルム
法には合成樹脂と充填材及び添加剤を溶融混練後、押出
して成膜化する内部紙化方式、顔料塗工層を設ける表面
塗工方式、表面処理方式等があり、ファイバー法合成紙
には合成パルプ紙、スパンボンド紙等がある。かかる支
持体の中でもプラスチックフィルムとフィルム法合成紙
は、本発明による改良効果が顕著であり、しかも、より
優れた記録特性を与えるため最も好ましく用いられる。

【００２９】なお、支持体としてプラスチックフィルム
を使用する場合には、表面にコロナ放電、電子線照射等
の処理を施すことによって、塗布効率を高めることもで
きる。また感熱記録層用塗液の塗布量についても特に限
定されるものではないが、通常乾燥重量で２〜１２ｇ／
ｍ² 、好ましくは３〜８ｇ／ｍ² 程度の範囲である。本
発明の感熱記録体では、かくして得られた感熱記録層上
に、前記の如く、まず紫外線吸収剤を内包するマイクロ
カプセルを含有した中間層を設けるものであるが、かか
る中間層は、マイクロカプセルと水溶性又は水分散性の
高分子化合物からなるバインダーとを主成分として構成
される。かかるバインダーの具体例としては、例えばデ
ンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できる
が、中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール
及びカルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフ
ィルムを形成することができるため特に好ましく用いら
れる。

【００３０】なお、中間層中には、必要に応じて顔料を
添加することができるが、その具体例としては、炭酸カ
ルシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタ
ン、二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、
硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、
コロイダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロボー
ル、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・
ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料
等が挙げられる。その使用量は一般にバインダー成分対
して５〜３００重量％程度の範囲で調節するのが望まし
い。

【００３１】中間層形成用塗液の調製方法については特
に限定するものではなく、一般に水を分散媒体とし、前
記特定のマイクロカプセル（分散液）、バインダー、必
要に応じて添加される顔料等を混合して調製される。
更に、中間層用塗液中には、必要に応じてステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナバロウ、パラフィンワックス、エステルワッ
クス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等
の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡剤、カリミョウ
バンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価金属塩等の各種
助剤を適宜添加することもできる。また耐水性を一層向
上させるためにグリオキサール、ホウ酸、ジアルデヒド
デンプン、エポキシ系化合物等の硬化剤を併用すること
もできる。

【００３２】中間層を形成するための塗液は、一般に水
性系塗液として調整され、必要に応じてミキサー、アト
ライター、ボールミル、ロールミル等の混合・撹拌機に
よって十分混合分散された後、各種公知の塗布装置によ
り感熱記録層上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線
を照射して硬化乾燥することもできる。 なお、硬化剤
を併用する場合には、硬化剤を中間層を形成する塗液中
のみならず、中間層を形成する塗液とは別に塗布するこ
ともでき、別に塗布してやると塗液のポットライフを懸
念する必要がなく、強力な硬化剤を選択できる利点があ
る。 また、必要に応じて感熱記録体の裏面側にも同様
なコート層を設けることによって一層保存性を高めるこ
とも可能である。さらに、支持体に下塗り層を設けた
り、各層塗抹後にスーパーカレンダー掛け等の平滑化処
理を施したり、あるいは記録体裏面に粘着剤処理を施
し、粘着ラベルに加工する等、感熱記録体製造分野にお
ける各種の公知技術が必要に応じて付加し得るものであ
る。

【００３３】中間層を形成する塗液の塗布量は、特に限
定されるものではないが、1 ｇ／ｍ ² 未満では本発明の
所望の効果を充分に得ることができず、また、15ｇ／ｍ
² を越すと感熱記録体の記録感度を著しく低下させる恐
れがあるため、一般には乾燥重量で 1〜15ｇ／ｍ² 、好
ましくは 2〜10ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節される。記録
層および保護層の塗布方法は特に限定されるものではな
く、従来から周知慣用の技術に従って形成することがで
き、例えばバーコーティング、エアーナイフコーティン
グ、ロッドブレードコーティング、ピュアーブレードコ
ーティング、ショートドゥエルコーティング、バリバー
ブレードコーティング、カーテンコーティング、ダイコ
ーティング等により塗液を塗布・乾燥する方法等によっ
て形成される。

【００３４】かくして形成された中間層上に電離放射線
硬化性樹脂からなるオーバーコート層が設けられるが、
なかでも電子線硬化性樹脂と有機又は無機顔料を含有さ
せたオーバーコート層が好ましく、中間層表面の平滑度
をより高めることによって高度の記録濃度と光沢を有す
る記録体が得られるため、例えばスーパーキャレンダー
等で平滑化処理して中間層表面のベック平滑度を３００
秒以上、より好ましくは３０００秒以上に調節するのが
望ましい。

【００３５】オーバーコート層を形成する電子線硬化性
樹脂用のプレポリマーおよびモノマーの具体例として
は、例えば下記が挙げられる。グリコールのポリ（メ
タ）アクリレート、脂肪族；脂環族；芳香脂肪族；芳香
族２〜６価の多価アルコールにアルキレ ンオキサイド
を付加させた形の多価アルコールのポリ（メタ）アクリ
レート、ポリ（メタ）アクリロイルオキシアルキルリン
酸エステル、ポリエステルポリ（メタ）アクリレート、
エポキシポリ（メタ）アクリレート、ポリウレタンポリ
（メタ）アクリレート、ポリアミドポリ（メタ）アクリ
レート、ポリシロキサンポリ（メタ）アクリレート、側
鎖及び／又は末端に（メ タ）アクリロイルオキシ基を
有するビニル系又はジエン系低重合体、前記のオリゴエ
ステル（メタ）アクリレート変性物等のプレポリマー。
エチレン性不飽和モノ又はポリカルボン酸及びそれらの
アルカリ金属塩；アンモニウム塩；アミン塩含有モノマ
ー、エチレン性不飽和（メタ）アクリルアミド又はアル
キル置換（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ビニルピロリド
ンのようなビニルラクタム類で代表されるアミド基含有
モノマノー、脂肪族又は芳香族ビニルスルホン酸及びそ
れらのアルカリ金属塩；アンモニウム塩；アミン塩含有
モノマー、エチレン性不飽和エーテル等で代表される水
酸基含有モノマー、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート−２−ビニルピリジン等のアミノ基含有モノマ
ー、４級アンモニウム塩基含有モノマー、エチレン性不
飽和カルボン酸のアルキルエステル含有モノマー、（メ
タ）アクリロニトリル等のニトリル基含有モノマー、ス
チレンモノマー、酢酸ビニルモノマー、酢酸（メタ）ア
リル等のエチレン性不飽和アルコールのエステルモノマ
ー、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシド付
加重合体のモノ（メタ）アクリレートモノマー、多塩基
酸と不飽和アルコールとのジエステルで代表されるエス
テル基含有２官能モノマー、活性水素を含有する化合物
のアルキレンオキシド付加重合体と（メタ）アクリル酸
とのジエステルよりなる２官能モノマー、Ｎ，Ｎ−メチ
レンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミドモノマ
ー、ジビニルベンゼン；ジビニルエチレングリコール；
ジビニルスルホン；ジビニルエーテル；ジビニルケトン
等の２官能モノマーポリカルボン酸と不飽和アルコール
とのポリエステルで代表されるエステル基含有多官能モ
ノマー、活性水素を含有する化合物のアルキレンオキシ
ド付加重合体と（メタ）アクリル酸とのポリエステルよ
りなる多官能モノマー、トリビニルベンゼンのような多
官能不飽和モノマー等。

【００３６】なお、硬化後のガラス転移点（Ｔｇ）が１
５０℃以上である電子線硬化性樹脂は高速記録における
ヘッドへの粘着（スティッキング）現象の防止効果に優
れるため特に好ましく、このような樹脂としては例え
ば、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレート、トリス（アクリロキシエチ
ル）イソシアヌレート等の多官能モノマーやポリシロキ
サンポリアクリレート、４官能以上のオリゴエステルア
クリレート等が挙げられる。

【００３７】而して、本発明において電子線硬化性樹脂
層中に含有せしめられる顔料としては、例えば炭酸カル
シウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化アル
ミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、カオリン、ク
レー、焼成クレー、コロイダルシリカ等の無機顔料やこ
れらの無機顔料を有機酸で表面処理した顔料、スチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂パウダー、酢酸セルロース
パウダー、ポリメチルメタクリレートパウダー、弗素樹
脂パウダー、エポキシ樹脂パウダー、ベンゾグアナミン
樹脂パウダー、生澱粉粒等の有機顔料等が例示される。
なお、顔料粒子の平均粒子径が余りに大きくなると、耐
スティッキング性の改良効果は得られても記録画質が低
下してしまうため、１５μｍ以下、より好ましくは５μ
ｍ以下の平均粒子径を有する顔料を使用するのが望まし
い。

【００３８】これらの顔料は一般に高速ミキサー等の適
当な混合撹拌機によって電子線によって硬化する樹脂成
分中に分散混合されるが、ニーダーやロールミルのよう
に高剪断力を与える装置によって顔料粒子を１次粒子に
まで分散すると本発明の効果が一層発揮される。なお、
樹脂成分中には上記の如きプレポリマーやモノマー及び
顔料の他に、必要に応じて、例えば非電子線硬化樹脂、
消泡剤、レベリング剤、滑剤、界面活性剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、蛍光染料、着色染料、蛍光顔料、着色顔料
等の添加剤を適宜添加することができる。 各種添加剤
の種類や配合割合を調節することによってマット調から
強光沢まで幅広い表面性を有する感熱記録体を形成する
こともできるが、非電子線硬化樹脂としては、例えばア
クリル樹脂、シリコン樹脂、アルキッド樹脂、フッ素樹
脂、ブチラール樹脂等が挙げられる。

【００３９】上記の如き樹脂成分は、ミキサー等の適当
な混合撹拌機によって充分混合された後、前記中間層の
上に各種公知の方法で塗布されるが、必要に応じて樹脂
成分を加温して粘度調節をすることもできる。また、塗
布量につては必ずしも限定されないが、0.1 ｇ／ｍ² 未
満では本発明の所望の効果が期待できず、10ｇ／ｍ²を
越えるような塗布量では得られる記録体の記録感度が低
下する恐れがあるため、0.1 〜10ｇ／ｍ² 、より好まし
くは１〜５ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節するのが望まし
い。

【００４０】中間層上に形成された樹脂層は電子線の照
射によって硬化されるが、照射する電子線の量は0.1 〜
15Mrad、より好ましくは0.5 〜10Mrad程度の範囲が望ま
しい。因に0.1 Mrad未満では樹脂成分を充分に硬化させ
ることができず、15Mradを越えるような過度の電子線照
射は感熱記録体の発色や変色を来す恐れがある。なお、
電子線の照射方式としては、例えばスキャンニング方
式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式等が採用
でき、照射する際の加速電圧は１００〜３００ＫＶ程度
が適当である。また、オーバーコート層を設けた記録体
を、スーパーキャレンダー等で平滑化処理をすることに
より更に記録濃度及び記録濃度ムラを改良することも出
来る。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た特に断らない限り例中の「部」及び「％」は、特に断
らない限りそれぞれ「重量部」及び「重量％」を示す。

【００４２】実施例１ Ａ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、ポリビニルアルコ
ール〔商品名：ＰＶＡ−２１７，クラレ社製〕の８％水
溶液６０部を加え、マイクロカプセル製造用水性媒体と
した。別に、リン酸トリクレジル１２部に、２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール２部、キシリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンの（３：１）付加物〔商品名：タケネートＤ
−１１０Ｎ，武田薬品工業社製，２５％の酢酸エチルを
含有〕１８部を溶解して得た溶液を、上記カプセル製造
用水性媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ，特
殊機化工業社製〕を用いて、平均粒子径が２μｍとなる
ように冷却しながら乳化分散した。次いで、この乳化分
散液に水５０部を加え、攪拌しながら６０℃で３時間反
応させて紫外線吸収剤を内包したポリウレタン・ポリウ
レア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセル分散液
を調製した。

【００４３】 Ｂ液調製 ３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン１０部、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部、メチルセルロースの５％水溶液２０
部、および水２０部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径が０．９μｍとなるまで粉砕した。 Ｃ液調製 ４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン２０部、メチルセルロースの５％水溶液３０部、お
よび水１０部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径
が1.１μｍとなるまで粉砕した。

【００４４】 記録層の形成 Ｂ液７０部、Ｃ液６０部、酸化珪素顔料（吸油量 180ml
/100ｇ) ６部、３０％ステアリン酸亜鉛の分散液３部、
２０％酸化澱粉水溶液１５部、２０％ポリビニルアルコ
ール水溶液１５部、水２４部を混合攪拌し、記録層用塗
液とした。得られた塗液を６２ｇ／ｍ² の合成紙〔商品
名：ＦＰＧ、王子油化社製〕に乾燥重量が６. ０ｇ／ｍ
² となるように塗布・乾燥し、記録層を形成した。

【００４５】 中間層の形成 Ａ液２２０部、アセトアセチル基変成ポリビニルアルコ
ール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２００，日本合成
化学社製〕の１０％水溶液１５０部、カオリン〔商品
名：ＵＷ−９０，ＥＭＣ社製〕１５部、ステアリン酸亜
鉛の３０％水分散液６部、および水３０部からなる組成
物を混合攪拌して得た中間層用塗液を、記録層上に乾燥
後の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥し中間層
を形成した後、ベック平滑度が５０００秒となるように
スーパーカレンダー処理をした。

【００４６】 オーバーコート層の形成 中間層上にオリゴエステルアクリレート〔硬化後のＴｇ
が２５０℃以上，商品名：Ｍ−８０３０，東亜合成化学
社製〕１００部と平均粒子径 0.2μｍの炭酸カルシウム
（商品名：ＰＰ−２，米庄石灰工業社製）１５部の混合
液を乾燥塗布量が３ｇ／ｍ² となるように塗布し、エレ
クトロンカーテン型電子線照射装置〔ＣＢ：１５０型，
ＥＳＩ社製〕で３Mradの照射線量で処理して樹脂成分を
硬化させオーバーコート層を有する感熱記録体を得た。

【００４７】実施例２ Ａ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール２部の代わりに、２
−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール２部を用い
た以外、は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。 実施例３ Ａ液調製において、リン酸トリクレジル１２部の代わり
に、酢酸エチル３部、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール２部の代わりに、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール１２部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００４８】実施例４ Ａ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ド
デシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１
２部の代わりに、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２
−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル１２部を用いた以外は実施例３と同様にして感熱記録
体を得た。 実施例５ Ａ液調製において、酢酸エチル３部の代わりに１−フェ
ニル−１−メチル−１−キシリルメタン３部、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール１２部の代わりに、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール６部及びメチル−３−〔３
−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
ポリエチレングリコール（分子量約３００）との縮合物
６部を用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記録体
を得た。

【００４９】実施例６ Ｂ液調製において、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部の代わりに、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン１０部を用いた以外は、実施
例３と同様にして感熱記録体を得た。

【００５０】実施例７ Ｄ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、ポリアクリル酸の
５％水溶液１５０部を加え、系のｐＨを4.5 に調整して
カプセル製造用水性媒体とした。別に、リン酸トリクレ
ジル１００部に２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）１６部を溶解し、それをカプセル芯物質とし
て上記カプセル製造用水性媒体中にＴＫホモミキサー
〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機化工業社製〕を用いて冷却し
ながら10,000rpm で１５分間乳化分散した。

【００５１】この乳化分散液に壁膜材として市販のメラ
ミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の３０％水溶液１９
０部を加え、９０℃で攪拌を続けながら３時間反応させ
た後、室温まで温度を下げて紫外線吸収剤を内包した、
平均粒子径２μｍのメラミン−ホルムアルデヒド樹脂壁
膜カプセルを調製した。

【００５２】Ｄ液５５部、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール〔商品名：ゴーセファイマーＺ−２０
０、日本合成社製〕の１０％水溶液１５０部、カオリン
〔商品名：ＵＷ−９０ ＥＭＣ社製〕１５部、３０％ス
テアリン酸亜鉛分散液６部および水３０を混合攪拌して
得た中間層塗液を、実施例１で用いた記録層上に乾燥後
の塗布量が４ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して、カレ
ンダー処理を行い実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５３】実施例８ Ｄ液調製において、９０℃で３時間反応させた後、ｐＨ
を３．５に下げ、更に８０℃で３時間攪拌保温した後、
冷却して平均粒子径 2.5μｍのメラミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂壁膜カプセルを調製し、そのカプセル液５５部
を使用して中間層塗液を調製した以外は、実施例７と同
様にして感熱記録体を得た。実施例９Ｄ液調製において
リン酸トリクレジル１００部の代わりにジイソプロピル
ナフタレン５８部を使用し、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１６部の代
わりに２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′
−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール５８部を用いた
以外は、実施例７と同様にして感熱記録体を得た。

【００５４】実施例９ Ｄ液調製においてリン酸トリクレジル１００部の代わり
にジイソプロピルナフタレン５８部を使用し、２−
（２′−ヒトロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール１６部の代わりに２−（２′−ヒトロキシ−
３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール５８部を用いた以外は、実施例７と同様にして感
熱記録体を得た。

【００５５】実施例１０ Ｅ液調製 焼成クレー〔商品名：アンシレックス，ＥＭＣ社製，吸
油量：１１０ｍｌ／１００ｇ〕１００部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液１００部、および水２００部か
らなる組成物を混合攪拌して下塗層用の塗液を得た。

【００５６】 感熱記録体の調製 ６２ｇ／ｍ² の合成紙の片面に、Ｅ液を乾燥後の塗布量
が７ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥しスーパーカレンダ
ー処理を行った後、実施例１で用いた記録層用塗料と中
間層用塗液をそれぞれ乾燥後の塗布量が６ｇ／ｍ² 及び
４ｇ／ｍ⁴ となるように塗布乾燥した後、スーパーカレ
ンダー処理を行い実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００５７】実施例１１ Ｂ液調製において、１，２−ジ（３−メチルフェノキ
シ）エタン２０部の代わりに、２−ナフチルベンジルエ
ーテル２０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感
熱記録体を得た。

【００５８】実施例１２ 中間層の形成において、アセトアセチル基変成ポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液１５０部の代わりにカルボ
キシ変成ポリビニルアルコールの１０％水溶液１５０部
を用い、カオリン１５部の代わりに炭酸カルシウム１５
部を使用した以外は、実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００５９】比較例１ Ａ液調整において、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールを用いなかった以外
は、実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００６０】比較例２ Ｆ液調製 ２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール１０部、メチルセルロースの５％水溶液
５部、および水４０部からなる組成物をサンドミルで平
均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕した。

【００６１】2 感熱記録体の調製 中間層の形成において、Ａ液２２０部の代わりに上記Ｆ
液４０部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。 比較例３ Ｆ液調製において、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール１０部の代わりに、
２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−アミ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール１０部を用いた以外
は、比較例２と同様にして感熱記録体を得た。

【００６２】かくして得られた１５種類の感熱記録体に
ついて以下の評価試験を行い、その結果を〔表１〕に記
載した。 1.〔光沢度〕 感熱記録体の光沢を評価するために、ＪＩＳ−Ｐ８１４
２の方法により測定した。 2.〔発色濃度〕 感熱記録体評価機〔商品名：ＴＨ−ＰＭＤ，大倉電気社
製〕を用い、印加電圧２４Ｖ，パルス時間２ｍｓにて各
感熱記録体を発色させ、得られた記録像の発色濃度をマ
クベス濃度計〔ＲＤ−９１４型，マクベス社製〕でビジ
ュアルモードにて測定した。 3.〔耐可塑剤性〕 ポリプロピレンパイプ（４０mmφ管）上に塩化ビニルラ
ップフィルム（三井東圧化学株製）を３重に巻き付け、
その上に印字発色させた感熱記録体を印字発色面が外に
なるように挟み、さらにその上から塩化ビニルラップフ
ィルムを３重に巻き付け、３０℃で２４時間放置した後
の印字濃度から耐可塑剤性を評価した。 4.〔耐光性〕 上記 2で記録後の感熱記録体を直射日光に２日間曝した
後、地肌部の黄変をマクベス濃度計（ブルーフィルター
使用）で測定した。

【００６３】

【表１】

【００６４】

【発明の効果】 〔表１〕の結果から明らかなように、本発明の感熱記録
体は、いずれも発色性、光沢、耐可塑剤性に優れ、しか
も光暴露に対して地肌部の黄変が極めて少ない感熱記録
体であった。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する感熱記録層、水溶性樹脂または水
   分散性樹脂を主成分とする中間層、および電離放射線硬
   化樹脂からなるオーバーコート層を順次設けた感熱記録
   体において、中間層中に、紫外線吸収剤を内包した実質
   的に発色能のないマイクロカプセルを含有せしめたこと
   を特徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】オーバーコート層の電離放射線硬化樹脂が
   有機又は無機顔料を含有する電子線硬化樹脂である請求
   項１記載の感熱記録体。
3. 【請求項３】支持体がプラスチックフィルム又は合成紙
   である請求項１または２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】マイクロカプセルの平均粒子径が０．１〜
   ３μｍである請求項１〜３記載の感熱記録体。
5. 【請求項５】マイクロカプセルが、ポリウレタン・ポリ
   ウレア樹脂またはアミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を
   有するマイクロカプセルである請求項１〜４記載の感熱
   記録体。 【０００１】