JPH06234271A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】記録像の保存安定性、及び太陽光等の光に曝さ
れても極めて長期にわたって地肌の黄変を来さない耐光
性に優れた感熱記録体を提供する。 【構成】支持体の片面に、無色ないし淡色の塩基性染料
と該染料と接触して呈色する顕色剤を含有せしめた感熱
記録層を形成した感熱記録体であって、裏面に紫外線吸
収剤を内包し且つ実質的に発色能のないマイクロカプセ
ルを含有せしめたバックコート層を設けることを特徴と
する感熱記録体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録体に関し、特に
記録像の保存安定性、及び太陽光等の光に曝されても極
めて長期にわたって地肌の黄変を来さない耐光性に優れ
た感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機ま
たは無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトで、且つその保守も容
易なため、ファクシミリや各種計算機等の記録媒体とし
てのみならず巾広い分野において使用されている。

【０００３】例えばその利用分野の１つとして、小売店
等のＰＯＳ（point of sales) システム用の感熱記録ラ
ベルが挙げられるが、同システム化の拡大に伴って、従
来のように短期間でその使命を終える食品用ラベルとは
別に長期間にわたって商品に添付され使用される用途が
増大している。そこで、感熱記録体は、一般に記録像の
安定性が要求されるようになり、このため感熱記録層上
にフィルム形成能を有し耐薬品性のある樹脂の水性エマ
ルジョンを塗布した記録体（特開昭５４−１２８３４７
号公報）や、ポリビニルアルコール等の水性高分子化合
物を塗布した記録体（実開昭５６−１２５３５４号公
報）等が提案されている。

【０００４】また、近年多種多様なプリンターの開発に
より、スーパーマーケットやデパート等でバーゲンなど
の広告を感熱記録体に出力し、垂れ幕や横断幕にした
り、或いは店内の窓ガラス等に貼りつけてたりして使用
されることも見受けられる。このような場合、支持体裏
面側より太陽光に曝される恐れがある。特に支持体に
紙、プラスチックフィルム等を用いた場合、光の遮断性
は必ずしも充分ではないので影響を受けやすくなる。例
えば、支持体を厚くする、或いは光を遮断する為のシー
ト等を間に設ける等の処置をすれば、記録層への光の遮
断は可能であるが、このような処理を施すと、プリンタ
ー等に適用できなくなったり、高価なものになってしま
ったりする等の問題があり、解決されていない。このた
め場合によっては感熱記録層中の染料が支持体裏面側か
らの光の影響を受けて着色し、商品イメージを損なった
り、店内の雰囲気をみすぼらしいものにしてしまうこと
もある。

【０００５】このような感熱記録体の地肌部の光による
黄変化を防止する目的で、微粉砕した紫外線吸収剤を感
熱記録層中やバックコート層中に添加する方法が提案さ
れている。感熱記録層中に微粉砕した紫外線吸収剤を用
いた場合、紫外線の吸収効率が悪いためか少量の使用で
は充分な効果が得られず、記録層中に多量に使用すると
地肌カブリを生じたり、或いは記録濃度が低下する等の
新たな欠点を生じてしまう。また、バックコート層中に
微粉砕した紫外線吸収剤を添加しても、紫外線の吸収効
率が悪いだけでなく、バックコート層本来の目的である
裏面のバリア性が著しく低下し、特に紙を支持体として
ラベル加工を施し、裏面に粘着剤層を設けた際、粘着剤
に含まれる乳化剤等の影響で地肌部が発色したり印字の
褪色が発生し、またラッピングフィルム類に貼りつけた
際、ラッピングフィルムに含まれる可塑剤の影響で記録
像の退色する傾向にある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】前述のような感熱記録
体の有する問題点を解決し、支持体裏面より光に曝され
ても記録像の保存性及び印字や地肌部分の耐光性に優
れ、しかもラベル加工を施すことも可能な感熱記録体を
提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、バックコ
ート層本来の機能を確保しつつ、且つ裏面から耐光性を
有する感熱記録体を提供すべく鋭意研究の結果、バック
コート層に紫外線吸収剤を内包したマイクロカプセルを
含有せしめることにより解決できることを見いだしたの
である。

【０００８】即ち本発明は、支持体の片面に、無色ない
し淡色の塩基性染料と該染料と接触して呈色する顕色剤
を含有せした感熱記録層を形成した感熱記録体におい
て、裏面に紫外線吸収剤を内包し且つ実質的に発色能の
ないマイクロカプセルを含有せしめたバックコート層を
設けることを特徴とする感熱記録体である。

【０００９】

【作用】本発明で用いるマイクロカプセルは、基本的に
紫外線吸収剤、膜剤及び乳化剤を用いて調製される。紫
外線吸収剤の具体例としては、例えば下記が挙げられ
る。フェニルサリシレート、ｐ−tert−ブチルフェニル
サリシレート、ｐ−オクチルフェニルサリシレート等の
サリチル酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベン
ゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェ
ノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、２，２′−ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５
−スルホベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸
収剤、２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−tert−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−tert−ブチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−tert−ブチル−５′−メチルフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ
−３′，５′−ジ−tert−ブチルフェニル）−５−クロ
ロベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′，５′−ジ−tert−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′−（３″，
４″，５″，６″−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５′−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−５′−tert−オクチルフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−３′，
５′−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル〕−
２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−
５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２′−ヒドロキシ−３′−ウンデシル−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキ
シ−３′−トリデシル−５′−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−テトラ
デシル−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２′−ヒドロキシ−３′−ペンタデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ヘキサデシル−５′−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（２″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−エ
チルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、
２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルオク
チル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２′−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘプチ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′
−ヒドロキシ−４′−（２″−プロピルヘキシル）オキ
シフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロ
キシ−４′−（１″−エチルヘキシル）オキシフェニ
ル〕ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−
４′−（１″−エチルヘプチル）オキシフェニル〕ベン
ゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（１″−エチルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プ
ロピルオクチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾー
ル、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピル
ヘプチル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−
〔２′−ヒドロキシ−４′−（１″−プロピルヘキシ
ル）オキシフェニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレ
ングリコール（分子量約３００）とメチル−３−〔３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−
２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート
との縮合物等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、
２′−エチルヘキシル−２−シアノ−３，３−ジフェニ
ルアクリレート、エチル−２−シアノ−３，３−ジフェ
ニルアクリレート等のシアノアクリレート系紫外線吸収
剤、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート、コハク酸−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，
５−ジ−tert−ブチル−４−ヒドロキシベンジル−２−
ｎ−ブチル）マロン酸−ビス（１，２，２，６，６−ペ
ンタメチル−４−ピペリジル）エステル等のヒンダード
アミン系紫外線吸収剤等。

【００１０】勿論、これらに限られるものではなく、ま
た必要に応じて二種以上を併用することもできる。な
お、本発明の感熱記録体では、紫外線吸収剤をマイクロ
カプセルに内包して使用するため、従来、保存性の面で
使用が困難であった低融点の紫外線吸収剤や、常温で液
体の紫外線吸収剤なども使用可能であり、その選択の幅
が大きく広げられるものである。

【００１１】これらの紫外線吸収剤のうちでもベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤が好ましく、特に２−（２′
−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２′−ヒドロキシ−３′−tert−ブチル−
５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒ
ドロキシ−４′−（２″−エチルヘキシル）オキシフェ
ニル〕ベンゾトリアゾール、ポリエチレングリコール
（分子量約３００）とメチル−３−〔３−tert−ブチル
−５−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−
ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物など
は、顕著な耐光性改良効果を発揮するためより好ましく
用いられる。

【００１２】とりわけ常温で液体である２−（２′−ヒ
ドロキシ−３′−ドデシル−５′−メチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−〔２′−ヒドロキシ−４′−
（２″−エチルヘキシル）オキシフェニル〕ベンゾトリ
アゾール、ポリエチレングリコール（分子量約３００）
とメチル−３−〔３−tert−ブチル−５−（２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネートとの縮合物は極めて顕著に耐光性改
良効果を発揮するため望ましい。

【００１３】紫外線吸収剤の使用量については特に限定
するものではないが、感熱記録体のバックコート層中に
０．１〜３．０ｇ／ｍ² 存在させるのが好ましく、より
好ましくは０．２〜２．０ｇ／ｍ² の範囲である。な
お、紫外線吸収剤が０．１ｇ／ｍ² 未満になると充分ば
紫外線吸収効果が得られず、また、３．０ｇ／ｍ² を越
えての使用はコート層自体の厚さが厚くなり過ぎて操業
性が低下すると共に巻取状態にした際記録層面とのブロ
ッキングが生じ易くなる。

【００１４】本発明で用いるマイクロカプセルは、各種
公知の方法で調製することができ、一般には上記の如き
常温で固体ないし液体の紫外線吸収剤を必要に応じて有
機溶剤に溶解して得た芯物質を水性媒体中に乳化分散
し、油性液滴の周りに高分子物質からなる壁膜を形成す
る方法によって調製される。

【００１５】マイクロカプセルの壁膜となる高分子物質
の具体例としては、例えばポリウレタン樹脂、ポリウレ
ア樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、アミノアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、
ポリスチレン樹脂、スチレン−アクリレート共重合体樹
脂、スチレン−メタクリレート共重合体樹脂、ゼラチ
ン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。これらのう
ちでも、特にポリウレタン・ポリウレア樹脂あるいはア
ミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプ
セルは、カプセル形成後の安定性に優れるため、巻取状
態で保管しておく際のブロッキングを防止する目的でバ
ックコート層中に添加される無機顔料の機能をも果たす
という優れた付随効果を発揮し、しかも、他の壁膜から
なるマイクロカプセルや通常の顔料に比較して屈折率が
低く、かつ形状が球形であるため、バックコート層中に
多量に配合してもバリアー性を落とさず、バックコート
層本来の目的を損なう恐れも無いため好ましく用いられ
る。

【００１６】ポリウレタン・ポリウレア樹脂からなる壁
膜を有するマイクロカプセルは、多価イソシアネート及
びこれと反応するポリオール、或いは多価イソシアネー
トとポリオールとの付加物等のカプセル壁膜材をカプセ
ル化すべき芯物質中に混合し、ポリビニルアルコール等
の保護コロイド物質を溶解した水性媒体中に乳化分散
し、液温を上昇させて油滴界面で高分子形成反応を起こ
すことによって製造される。

【００１７】多価イソシアネート化合物としては、例え
ばｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、
２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタレン−１，
４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４′−
ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフェニルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４
−ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート、プロピレン−１，２−ジ
イソシアネート、ブチレン−１，２−ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−１，２−ジイソシアネート、シ
クロヘキシレン−１，４−ジイソシアネート等のジイソ
シアネート類、４，４′，４″−トリフェニルメタント
リイソシアネート、トルエン−２，４，６−トリイソシ
アネート等のトリイソシアネート類、４，４′−ジメチ
ルジフェニルメタン−２，２′，５，５′−テトライソ
シアネート等のテトライソシアネート類、ヘキサメチレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加
物、２，４−トリレンジイソシアネートとトリメチロー
ルプロパンとの付加物、キシリレンジイソシアネートと
トリメチロールプロパンとの付加物、トリレジンイソシ
アネートとヘキサントリオールとの付加物等のイソシア
ネートプレポリマー等が挙げられる。

【００１８】またポリオール化合物としては、例えばエ
チレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４
−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，
８−オクタンジオール、プロピレングリコール、２，３
−ジヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブタン、
１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメチル−１，
３−プロパノンジオール、２，４−ペンタンジオール、
２，５−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、
ジヒドロキシシクロヘキサン、ジエチレングリコール、
１，２，６−トリヒドロキシヘキサン、フェニルエチレ
ングリコール、１，１，１−トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、グリセリ
ン等の脂肪族ポリオール、１，４−ジ（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン、１，３−ジ（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン等の芳香族多価アルコールとアルキレン
オキサイドとの縮合生成物、ｐ−キシリレングリコー
ル、ｍ−キシリレングリコール、α，α′−ジヒドロキ
シ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４，４′−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、２−（ｐ，ｐ′−ジヒドロキシ
ジフェニルメチル）ベンジルアルコール、４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール、４，４′−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ルのエチレンオキサイド付加物、４，４′−イソプロピ
リデンジフェノールのプロピレンオキサイド付加物等が
挙げられる。

【００１９】勿論、多価イソシアネート化合物及びポリ
オール化合物としては、上記化合物に限定されるもので
はなく、また、必要に応じて二種以上を併用することも
可能である。

【００２０】なお、本発明で使用する多価イソシアネー
ト化合物、又は、多価イソシアネート化合物とポリオー
ル化合物との付加物のうちでも、分子中にイソシアネー
ト基を三個以上有するものが特に好ましい。また、光に
よる着色の面からキシリレンジイソシアネート誘導体と
ヘキサメチレンジイソシアメート誘導体が好ましく用い
られる。さらに、２５℃でのＢ型粘度計の値が１０００
ｃｐｓ以下のヘキサメチレンジイソシアネート誘導体は
他の芯物質との相溶性が良く、そのため強度の強いマイ
クロカプセルが得やすい上に、芯物質の粘度が下がるた
め細かく、均一な粒子径のマイクロカプセルが得やすい
ため好ましい。特に、イソシアヌレート型ヘキサメチレ
ンジイソシアネート誘導体は紫外線吸収剤との相溶性に
も優れているので特に好ましく用いられる。

【００２１】アミノアルデヒド樹脂からなる壁膜を有す
るマイクロカプセルは、芯物質乳化後に壁膜材を添加す
る処方で製造されるため、乳化物の粒径に左右されずに
壁膜の厚さをコントロール出来るメリットも発揮する。
アミノアルデヒド樹脂壁膜を有するカプセルは、一般
に、尿素、チオ尿素、アルキル尿素、エチレン尿素、ア
セトグアナミン、ベンゾグアナミン、メラミン、グアニ
ジン、ビウレット、シアナミド等の少なくとも一種のア
ミン類と、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、パラ
ホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、グルタ
ールアルデヒド、グリオキサール、フルフラール等の少
なくとも一種のアルデヒド類あるいはそれらを縮合して
得られる初期縮合物等を使用したin- situ重合法によっ
て製造される。

【００２２】マイクロカプセル化に際して用いられる乳
化剤（保護コロイド剤）としては、各種のアニオン、ノ
ニオン、カチオン又は両性水溶性高分子化合物等が使用
される。アニオン性高分子化合物としては、例えば、−
ＣＯＯ^- 、−ＳＯ^3-、−ＯＰＯ ₃ ^2- 基等を有するアラビ
アゴム、カラジーナン、アルギン酸ソーダ、ペクチン
酸、トラガカントガム、アーモンドガム、寒天等の天然
高分子化合物、カルボキシメチルセルロース、硫酸化セ
ルロース、硫酸化メチルセルロース、カルボキシメチル
化澱粉、リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸等の半合成
高分子化合物、無水マレイン酸（加水分解したものも含
む）共重合体、アクリル酸、メタクリル酸あるいはクロ
トン酸の重合体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン
酸あるいは２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸の重合体及び共重合体、及びこれらの重合体ま
たは共重合体の部分アミド誘導体または部分エステル化
物、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、スルホン酸
変性ポリビニルアルコール、リン酸変性ポリビニルアル
コール、アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール
（アセトアセチル基変性部分鹸化ポリビニルアルコール
を含む）等の合成高分子化合物等が挙げられる。

【００２３】更に具体的には、無水マレイン酸（加水分
解したものも含む）共重合体としては、メチルビニルエ
ーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレ
イン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、
α−メチルスチレン−無水マレイン酸共重合体、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、メタクリルアミド−無
水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸
共重合体等が挙げられ、アクリル酸共重合体、メタクリ
ル酸共重合体あるいはクロトン酸共重合体としては、ア
クリル酸メチル−アクリル酸共重合体、アクリル酸エチ
ル−アクリル酸共重合体、アクリル酸メチル−メタクリ
ル酸共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合
体、メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体、アク
リル酸メチル−アクリルアミド−アクリル酸共重合体、
アクリロニトリル−アクリル酸共重合体、アクリロニト
リル−メタクリル酸共重合体、ヒドロキシエチルアクリ
レート−アクリル酸共重合体、ヒドロキシエチルメタク
リレート−メタクリル酸共重合体、酢酸ビニル−アクリ
ル酸共重合体、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体、ア
クリルアミド−アクリル酸共重合体、アクリルアミド−
メタクリル酸共重合体、メタクリルアミド−アクリル酸
共重合体、メタクリルアミド−メタクリル酸共重合体、
酢酸ビニル−クロトン酸共重合体等が挙げられ、ビニル
ベンゼンスルホン酸あるいは２−アクリルアミド−２−
メチル−プロパンスルホン酸共重合体としては、アクリ
ル酸メチル−ビニルベンゼンスルホン酸（又はその塩）
共重合体、酢酸ビニル−ビニルベンゼンスルホン酸共重
合体、アクリルアミド−ビニルベンゼンスルホン酸共重
合体、アクリロイルモルホリン−ビニルベンゼンスルホ
ン酸共重合体、ビニルピロリドン−ビニルベンゼンスル
ホン酸共重合体、ビニルピロリドン−２−メチル−プロ
パンスルホン酸共重合体等が例示できる。

【００２４】ノニオン性高分子化合物としては、例えば
−ＯＨ基を有するヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース、プルラン、可溶性デンプン、酸化デンプン
等の半合成高分子化合物やポリビニルアルコール、ケイ
素変性ポリビニルアルコール等の合成高分子化合物等が
挙げられ、カチオン性高分子化合物としては、例えばカ
チオン変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。ま
た、両性高分子化合物としては、例えばゼラチン等が挙
げられる。

【００２５】本発明においては、マイクロカプセル壁膜
がポリウレタン・ポリウレア樹脂の場合、低温キュアー
で耐水効果が得られ保存性に良い影響を与えるアセトア
セチル基変性ポリビニルアルコール（アセトアセチル基
変性部分鹸化ポリビニルアルコールを含む）、カルボキ
シ変性ポリビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルア
ルコールが好ましく、特にアセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール（アセトアセチル基変性部分鹸化ポリビ
ニルアルコールを含む）はアルデヒド化合物との反応に
より優れた保存性向上効果が得られるためより好ましく
用いられる。

【００２６】なお、乳化剤の使用量についても特に限定
するものではないが、一般に、ポリウレタン・ポリウレ
ア樹脂を壁膜材として用いる場合には、壁膜材、紫外線
吸収剤および有機溶剤の三者の合計に対して１〜５０重
量％、好ましくは３〜３０重量％程度の範囲で調節すれ
ばよい。また、アミノアルデヒド樹脂を壁膜材として用
いる場合には、乳化剤の使用量が、疎水性芯物質１００
重量部に対して１〜２０重量部、好ましくは３〜１０重
量部程度の範囲で調製される。

【００２７】有機溶剤としては特に限定されるものでは
なく、感圧複写紙の分野において用いられる種々の高沸
点疎水性媒体から適宜選択して使用することができ、具
体的には例えば、リン酸トリクレジル、リン酸オクチル
ジフェニル等のリン酸エステル類、フタル酸ジブチル、
フタル酸ジオクチル等のフタル酸エステル類、オレイン
酸ブチル等のカルボン酸エステル類、各種脂肪酸アミド
類、ジエチレングリコールジベンゾエート、モノイソプ
ロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等のアル
キル化ナフタレン類、１−メチル−１−フェニル−１−
トリルメタン、１−メチル−１−フェニル−１−キシリ
ルメタン、１−フェニル−１−トリルメタン等のアルキ
ル化ベンゼン類、イソプロピルビフェニル等のアルキル
化ビフェニル類、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエ
ーテル等のキセノキシアルカン類、トリメチロールプロ
パントリアクリレート等のアクリル酸エステル類、多価
アルコールと不飽和カルボン酸とのエステル、塩素化パ
ラフィン、および灯油等が挙げられる。勿論、これらは
二種以上を併用することもできる。

【００２８】尚、上記の如き高沸点疎水性媒体のうちで
もリン酸トリクレジルおよび１−フェニル−１−トリル
メタンは、本発明で使用する紫外線吸収剤との関係にお
いて優れた溶解性を発揮するため好ましい。また、一般
にカプセル壁膜材、紫外線吸収剤および有機溶剤の混合
物の粘度が低い程、乳化後の粒径が小さくなり、また粒
度分布もシャープになるため、必要に応じて、混合物の
粘度を下げる目的で低沸点溶剤を併用することもでき
る。かかる低沸点溶剤の具体例としては、酢酸エチル、
酢酸ブチル、塩化メチレンなどが挙げられる。

【００２９】有機溶剤の使用量については、使用する紫
外線吸収剤の種類や添加量、さらには有機溶剤の種類等
に応じて適宜調節すべきものであり特に限定するもので
はない。しかし、マイクロカプセル中で紫外線吸収剤が
充分に溶解した状態であるのが好ましい為、ポリウレタ
ン・ポリウレア樹脂の場合には、有機溶剤、紫外線吸収
剤およびマイクロカプセル壁膜材の三者の合計に対して
有機溶剤の割合が、一般に６０重量％以下になるように
調節するのが望ましい。また、アミノアルデヒド樹脂の
場合には、紫外線吸収剤に対し２０００重量％以下、好
ましくは１０００重量％以下の範囲となるように調節す
るのが望ましい。なお、常温で液体の紫外線吸収剤を使
用する場合には、有機溶剤は必ずしも必須ではなく、必
要に応じて上記範囲内で適宜調節すればよい。

【００３０】また、カプセル壁膜材の使用量についても
特に限定するものではないが、長期保存によりマイクロ
カプセル中の有機溶剤が滲み出て感熱記録体の保存性を
低下させる恐れがあるため、通常のマイクロカプセルに
比較して多量の壁膜材を使用することが好ましく、ポリ
ウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、有機溶剤、紫外線
吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の三者の合計に対
して、壁膜材の割合が２０〜７０重量％、好ましくは２
０〜６０重量％の範囲となるように選択するのが望まし
く、アミノアルデヒド樹脂の場合は、紫外線吸収剤、必
要に応じて使用される有機溶剤の合計に対して、壁膜材
が３０〜３００重量％、好ましくは３５〜２００重量％
の範囲となるように選択するのが望ましい。

【００３１】さらに、マイクロカプセル化における紫外
線吸収剤の使用量については、使用する紫外線吸収剤や
有機溶剤の種類などに応じて適宜選択すべきもので特に
限定するものではないが、顕著な効果を得るために、ポ
リウレタン・ポリウレア樹脂の場合は、有機溶剤、紫外
線吸収剤およびマイクロカプセル壁膜材の三者の合計に
対して３〜８０重量％、好ましくは１０〜８０重量％程
度の紫外線吸収剤量となるように配合するのが望まし
く、アミノアルデヒド樹脂の場合は、紫外線吸収剤、マ
イクロカプセル壁膜材及び必要に応じて使用される有機
溶剤の三者の合計に対して３〜７５重量％、好ましくは
３〜５０重量％程度の紫外線吸収剤量となるように配合
するのが望ましい。

【００３２】本発明で使用するマイクロカプセル中に
は、紫外線吸収剤の他に、必要に応じて酸化防止剤、油
溶性蛍光染料、離型剤等を添加することもできる。ま
た、マイクロカプセル化の際に、反応促進剤として錫化
合物、ポリアミド化合物、エポキシ化合物、ポリアミン
化合物などを併用することも可能である。尚、ポリアミ
ン化合物を使用する場合は、耐光性の点で脂肪族ポリア
ミン化合物を用いるのが望ましい。

【００３３】本発明で使用するマイクロカプセルの平均
粒子径は、紫外線の吸収効率やバックコート層の塗抹適
性等を考慮すると、０．１〜３μｍ、好ましくは０．３
〜２．５μｍ程度の範囲となるように調節するのが望ま
しい。因みに０．１μｍ未満では膜厚が薄くなり保存性
に悪影響を及ぼす恐れがあり、３μｍを越えると紫外線
吸収効率が悪くなる。また、マイクロカプセルのバック
コート層中への配合量は、紫外線吸収剤の種類やカプセ
ル中における濃度、さらには目的とする品質等に応じて
適宜選択すべきものであるが、一般にバックコート層の
全固形分に対して５〜９０重量％、好ましくは２０〜８
０重量％程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００３４】本発明の感熱記録体は、前記の如く、紫外
線吸収剤を内包するマイクロカプセルを含有するバック
コート層を有するものであるが、かかるバックコート層
は、マイクロカプセルと水溶性又は水分散性の高分子化
合物からなるバインダーとを主成分として構成される。
かかるバインダーの具体例としては、例えばデンプン
類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ア
ラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポ
リビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニル
アルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体
塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・ブタ
ジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン樹
脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等が例示できるが、
中でもアセトアセチル基変成ポリビニルアルコール及び
カルボキシ変成ポリビニルアルコールは、強固なフィル
ムを形成することができるため特に好ましく用いられ
る。

【００３５】バックコート層中には、必要に応じて成さ
れる印刷の為の印刷適性や巻取り状態でのブロッキング
をより改善するために、必要に応じて顔料を添加するこ
とができるが、その具体例としては、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪
素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タ
ルク、カオリン、クレー、焼成カオリン、コロイダルシ
リカ等の無機顔料、スチレンマイクロボール、ナイロン
パウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマリン樹
脂フィラー、生デンプン粒子等の有機顔料等が挙げられ
る。その使用量は一般にバインダー成分１００重量部に
対して５〜３００重量部程度の範囲で調節するのが望ま
しい。

【００３６】バックコート層形成用塗液の調製方法につ
いては特に限定するものではなく、一般に水を分散媒体
とし、前記特定のマイクロカプセル（分散液）、バイン
ダー、必要に応じて添加される顔料等を混合して調製さ
れる。更に、バックコート層用塗液中には、必要に応じ
てステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエ
チレンワックス、カルナバロウ、パラフィンワックス、
エステルワックス等の滑剤、ジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム等の界面活性剤（分散剤、湿潤剤）、消泡
剤、カリミョウバンや酢酸アルミニウム等の水溶性多価
金属塩等の各種助剤を適宜添加することもできる。また
耐水性を一層向上させるためにグリオキサール、ホウ
酸、ジアルデヒドデンプン、エポキシ系化合物等の硬化
剤を併用することもできる。

【００３７】バックコート層の形成方法については特に
限定されず、例えばエアーナイフコーティング、バリバ
ーブレードコーティング、ピュアーブレードコーティン
グ、ロッドブレードコーティング、ショートドウェルコ
ーティング、カーテンコーティング、ダイコーティング
等の適当な塗布方法により塗液を支持体の一方又は必要
により両面に塗布・乾燥し形成する。また、バックコー
ト層用塗液の塗布量は乾燥重量で０．１〜２０ｇ／
ｍ² 、好ましくは０．５〜１０ｇ／ｍ² 程度の範囲で調
節される。

【００３８】支持体としては、紙、プラスチックフィル
ム、合成紙、不織布、金属蒸着物等のうちから適宜選択
して使用される。

【００３９】次に、このようにして得られた裏面にバッ
クコート層を有し、必要により表面にも同種のコート層
を形成した支持体の表面に感熱記録層を形成する。本発
明において、感熱記録層に含有される塩基性染料として
は、各種公知の無色又は淡色の塩基性染料が挙げられ、
具体的には、例えば３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−（４−
ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−３−（４−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノ−ベン
ゾ〔ａ〕フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トリ
ル）アミノ−７−Ｎ−メチルアニリノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３，６−
ビス（ジエチルアミノ）フルオラン−γ−アニリノラク
タム、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロフェニルアミノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−
クロロフェニルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｏ−フルオロフェニルアミノ）フルオラン、
３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７−（ｏ−フルオロフェ
ニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチル）アミノ−７−（ｏ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−７−
（ｏ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−フルフリルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３，３−ビス〔１−（４−メトキシ
フェニル）−１−（４−ジメチルアミノフェニル）エチ
レン−２−イル〕−４，５，６，７−テトラクロロフタ
リド、３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−
１−（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１，１−ビス（４−ピロリジノフェニル）エチレン
−２−イル〕−４，５，６，７−テトラブロモフタリ
ド、３−ｐ−（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、２，２−ビス｛４−
〔６′−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３′−メチルスピロ〔フタリド−３，９′−キサンテン
−２′−イルアミノ〕フェニル｝プロパン、３，６，−
ビス（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３′
−（６′−ジメチルアミノ）フタリド等が挙げられる。
勿論、これらに限定されるものではなく、また必要に応
じて２種以上を同時に併用することもできる。

【００４０】これらの中でも下記一般式（Ｉ）で示され
る塩基性染料は、光に対する着色も少なく、また印字の
保存性も優れていることから好ましく用いられる。

【００４１】

【化２】

【００４２】（式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、炭素数１〜７のアル
キル基、イソブチル基、イソアミル基、シクロヘキシル
基、γ−エトキシプロピル、テトラヒドロフルフリル基
を表す。また、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、同一でも異なっていても
よい。）

【００４３】具体的には、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
ブチル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリ
フルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチル）アミノ−７−（ｏ−トリフルオロ
メチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミル）アミノ−７−（ｐ−トリフルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−７
−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３
−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−７−
（ｏ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン等の化
合物が挙げられる。

【００４４】上記の如き塩基性染料と組み合わせて使用
される呈色剤についても各種の材料が公知であり、例え
ば下記が例示される。活性白土、アタパルジャイト、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミニウム等の無機酸性物質、
４−tert−ブチルフェノール、４−ヒドロキシジフェノ
キシド、α−ナフトール、β−ナフトール、４−ヒドロ
キシアセトフェノール、４−tert−オクチルカテコー
ル、２，２′−ジヒドロキシジフェノール、４，４′−
イソプロピリデンビス（２−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−sec −ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノール（ビスフェノールＡ）、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−メチルペンタン、２，２′−
メチレンビス（４−クロルフェノール）、ハイドロキノ
ン、４，４′−シクロヘキシリデンジフェノール、４，
４′−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、ヒドロキ
ノンモノベンジルエーテル、４−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，４，
４′−トリヒドロキシベンゾフェノン、２，２′，４，
４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロキ
シフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、
４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ安息
香酸−sec −ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸ペンチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸トリル、４
−ヒドロキシ安息香酸クロロフェニル、４−ヒドロキシ
安息香酸フェニルプロピル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェネチル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロロベンジ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メトキシベンジル、
ノボラック型フェノール樹脂、フェノール重合体等のフ
ェノール性化合物、安息香酸、ｐ−tert−ブチル安息香
酸、トリクロル安息香酸、テレフタル酸、３−sec −ブ
チル−４−ヒドロキシ安息香酸、３−シクロヘキシル−
４−ヒドロキシ安息香酸、３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族カルボン酸、４，４′−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
イソプロピルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−メチルジフェニルスルホン、２，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ
ジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４′−メ
チルジフェニルスルホン等の４−ヒドロキシジフェニル
スルホン誘導体、ビス（３−tert−ブチル−４−ヒドロ
キシ−６−メチルフェニル）スルフィド、ビス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−６−tert−ブチルフェニル）ス
ルフィド、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニ
ル）スルフィド等のスルフィド誘導体、さらにはこれら
フェノ−ル性化合物、４−〔２−（ｐ−メトキシフェノ
キシ）エチルオキシ〕サリチル酸、４−〔３−（ｐ−ト
リルスルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸、５−
〔ｐ−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミ
ル〕サリチル酸等の芳香族カルボン酸、及びこれら芳香
族カルボン酸等と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニ
ウム、カルシウム、チタン、マンガン、スズ、ニッケル
等の多価金属との塩、さらにはチオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体等の有機酸性物質等が例示される。

【００４５】塩基性染料と呈色剤との使用比率は、用い
る塩基性染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般に塩基性
染料１重量部に対して１〜５０重量部、好ましくは２〜
１０重量部程度の呈色剤が使用される。

【００４６】本発明における塩基性染料と呈色剤を含む
感熱記録層用塗料は、一般に水を分散媒体とし、ボール
ミル、アトライター、サンドミルなどの攪拌・粉砕機に
より一緒に又は別々に分散するなどして調製される。

【００４７】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ジ
イソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重
合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン・
ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミン
樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも一
種が、記録層の全固形分に対して５〜４０重量％、好ま
しくは１５〜３０重量％程度の範囲で配合される。

【００４８】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバロウ、パ
ラフィンワックス、エステルワックス等のワックス類、
消泡剤、蛍光染料、着色染料等が適宜添加される。更
に、紫外線吸収剤を内包するマイクロカプセルを記録層
用塗液中にも配合し、一層耐光性を高めることもでき
る。

【００４９】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。

【００５０】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては例えばステアリン酸
アミド、メトキシカルボニル−Ｎ−ステアリン酸ベンズ
アミド、Ｎ−ベンゾイルステアリン酸アミド、Ｎ−エイ
コサン酸アミド、エチレンビステアリン酸アミド、ベヘ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、Ｎ−メ
チロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、２−ナフチルベンジルエー
テル、ｍ−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−ｐ−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−ｐ−クロ
ロベンジル、ｐ−ベンジルビフェニル、トリルビフェニ
ルエーテル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）エー
テル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，２−
ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ（４
−クロロフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエ
タン、１−（４−メトキシフェノキシ）−２−（２−メ
チルフェノキシ）エタン、ｐ−メチルチオフェニルベン
ジルエーテル、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタン、ｐ
−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、Ｎ−ア
セトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェニルエ
トキシ）ベンゼン、ｐ−ジ（ビニルオキシエトキシ）ベ
ンゼン、１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタ
ン等が例示される。これらの増感剤の使用量は特に限定
されないが、一般に呈色剤１重量部に対して４重量部以
下程度の範囲で調節するのが望ましい。

【００５１】また、効果を損なわない限り目的に応じて
記録像の保存性を更に高めるために、保存性改良剤を併
用することもできる。かかる保存性改良剤の具体例とし
ては、例えば２，２′−メチレンビス（４−メチル−６
−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチレンビス
（４−メチル−６−tert−ブチルフェノール）２，２′
−メチレンビス（４−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンビス（４，
６−ジ−tert−ブチルフェノール）、２，２′−エチリ
デンビス（４−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−エチリデンビス（４−エチル−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−（２，２−プロピ
リデン）ビス（４，６−ジ−tert−ブチルフェノー
ル）、２，２′−メチレンビス（４−メトキシ−６−te
rt−ブチルフェノール）、２，２′−メチレンビス（６
−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス（３
−メチル−６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（５−メチル−６−tert−ブ
チルフェノール）、４，４′−チオビス（２−クロロ−
６−tert−ブチルフェノール）、４，４′−チオビス
（２−メトキシ−６−tert−ブチルフェノール）、４，
４′−チオビス（２−エチル−６−tert−ブチルフェノ
ール）、４，４′−ブチリデンビス（６−tert−ブチル
−ｍ−クレゾール）、１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、４，４′−チオ
ビス（３−メチルフェノール）、４，４′−ジヒドロキ
シ−３，３′，５，５′−テトラブロモジフェニルスル
ホン、４，４′−ジヒドロキシ−３，３′，５，５′−
テトラメチルジフェニルスルホン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジクロロフェ
ニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ−３，
５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダードフェノ
ール化合物、１，４−ジグリシジルオキシベンゼン、
４，４′−ジグリシジルオキシジフェニルスルホン、テ
レフタル酸ジグルシジル、ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂等のエポキシ化合物、１−〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕−４−〔α′，
α′−ビス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベン
ゼン、Ｎ，Ｎ′−ジ−２−ナフチル−ｐ−フェニレンジ
アミン、２，２′−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェニル）リン酸ソーダ等が挙げられる。

【００５２】記録層の塗布方法は特に限定されるもので
はなく、支持体上に従来から周知慣用の技術に従って形
成することができ、例えばバーコーティング、エアーナ
イフコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュ
アーブレードコーティング、ショートドゥエルコーティ
ング、バリバーブレードコーティング、カーテンコーテ
ィング、ダイコーティング等により塗液を塗布・乾燥す
る方法等によって形成される。また塗液の塗布量につい
ても特に限定されるものではないが、通常乾燥重量で２
〜１２ｇ／ｍ² 、好ましくは３〜１０ｇ／ｍ² 程度の範
囲である。

【００５３】尚、感熱記録層上に、保護層を設けると記
録の保存性が一層改善される為好ましい。かかる保護層
形成のために使用される水溶性又は水分散性の高分子と
しては、例えばポリビニルアルコール、カルボキシ基変
性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビ
ニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ヒド
ロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、澱粉及びその誘導体、カゼイン、
アルギン酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
ルアミド、スチレン・マレイン酸共重合体塩、ポリウレ
タン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、
エピクロルヒドリン化ポリアミド樹脂、スチレン・ブタ
ジエン系エマルジョン、スチレン・アクリル酸エステル
系エマルジョン、アクリル酸エステル系エマルジョン等
の合成高分子エマルジョン等が例示される。これらの高
分子化合物は勿論２種以上を混合してもよい。

【００５４】また、これらの高分子化合物の中でも、特
にアセトアセチル基変性ポリビニルアルコールや珪素変
性ポリビニルアルコールは、強固な樹脂皮膜を形成する
ため好ましく用いられる。

【００５５】保護層中には、各種顔料を添加することが
でき、その具体例としては、炭酸カルシウム、酸化亜
鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化珪素、水
酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、タルク、
カオリン、クレー、焼成カオリン、焼成クレー、コロイ
ダルシリカ等の無機顔料やスチレンマイクロボール、ナ
イロンパウダー、ポリエチレンパウダー、尿素・ホルマ
リン樹脂フィラー、生澱粉粒子等の有機顔料等が挙げら
れる。その使用量は一般に高分子化合物１００重量部に
対して２０〜５００重量部の範囲で調節するのが望まし
い。

【００５６】さらに、保護層を形成する塗液中には紫外
線吸収剤を内包したマイクロカプセルを配合し、一層耐
光性を高めることもできる。また、該塗液中には必要に
応じてバックコート層に用いた、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナ
バロウ、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑
剤、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等の界面活性
剤、消泡剤等の各種助剤を適宜添加することもできる。
また耐水性を一層向上させるためにグリオキザール、ホ
ウ酸、ジアルデヒドデンポン、エポキシ系化合物等の硬
化剤を添加することもできる。

【００５７】かくして調整された塗液は適当な塗布装置
により感熱記録層上に塗布されるが、塗布量が乾燥重量
で１ｇ／ｍ² より少ないと印字の保存安定性を改良する
効果が不十分となり、サーマルヘッドのスティッキング
も起こりやすくなり、逆に２０ｇ／ｍ² を超すと感熱記
録体の記録感度が著しく低下する恐れがあるため、一般
には１〜２０ｇ／ｍ² 、好ましくは２〜１０ｇ／ｍ² 程
度の範囲で調節されるのが望ましい。なお、感熱記録層
と支持体との間に下塗り層を設けるなど、感熱記録体製
造分野における各種の公知技術が必要に応じて付加しう
るものである。なお、塗抹順序に関しては、必ずしもバ
ックコート層から塗抹しなければいけないわけではな
く、感熱記録層形成後にバックコート層を形成しても差
し支えはない。

【００５８】このようにして得られた感熱記録体の裏面
に更に粘着層、及び通常は剥離シートを設けて、粘着加
工を施した感熱記録体にすることもできる。剥離シート
としては、特に限定するものではないが、例えばグラシ
ン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙
や上質紙にポリエチレン等をラミネートしたポリラミ原
紙等の剥離基体となる台紙にシリコーン化合物やフッ素
化合物の如き剥離剤を塗布したものが使用される。粘着
剤としてはゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等の
エマルジョンや溶剤ないし無溶剤型の各種粘着剤使用さ
れる。尚、支持体表面とは、支持体の感熱記録層を設け
る側の面を意味するものであり、支持体裏面とはその逆
の面を意味する。支持体自体に表裏の別があるものでは
ない。

【００５９】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、勿論これらに限定されるものではない。ま
た、特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ重量
部および重量％を示す。

【００６０】〔実施例１〕 Ａ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、アセトアセチル基
変成部鹸化ポリビニルアルコール〔商品名：ゴーセファ
イマーＺ−２１０、日本合成化学社製〕の１２％水溶液
２２０部を加え、カプセル製造用水性媒体とした。別
に、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール〔商品名：チヌビ
ン１７１、チバガイギー社製〕７７部、主成分がイソシ
アヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート〔商品
名：タケネートＤ−１７０ＨＮ、武田薬品工業社製〕３
３部を４０℃まで加熱混合攪拌して得られた溶液を上記
カプセル製造用水性媒体中にＴＫホモミキサー〔モデル
ＨＶ−Ｍ、特殊機化工業社製〕を用いて平均粒子径が２
μｍとなるように冷却しながら乳化分散した。次いで、
この乳化分散液に水１７５部を加えて、攪拌しながら９
０℃で５時間反応させて、紫外線吸収剤を内包したポリ
ウレタンポリウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロ
カプセル分散液を調製した。

【００６１】Ｂ液（バックコート層形成用用塗液）の
調製 ・Ａ液 ２２０部 ・カオリン（商品名：ＵＷ−９０、エンゲルハード社製） ５０部 ・２０％アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ゴーセフ ァイマーＺ−１００、日本合成化学者製） １００部 この組成物を混合攪拌しバックコート層形成用塗液を得
た。 バックコート層の形成 Ｂ液を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ² となるように支持体
として５０ｇ／ｍ² の上質紙の片面に塗布乾燥して、バ
ックコート層を形成した。

【００６２】Ｃ液調製 ・３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン １０部 ・メチルセルロースの５％水溶液 ５部 ・水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。 Ｄ液調製 ・４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシジフェニルスルホン ３０部 ・メチルセルロースの５％水溶液 ５部 ・水 ８０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。 Ｅ液調製 ・１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタン ２０部 ・メチルセルロースの５％水溶液 ５部 ・水 ５５部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。

【００６３】記録層の形成 で得た支持体のバックコート層を形成した面の反対側
の面に、Ｃ液５５部、Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、ポリ
ビニルアルコールの１０％水溶液２００部、及び炭酸カ
ルシウム３５部を混合攪拌して得られた塗液を乾燥後の
塗布量が６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録
層を形成した。

【００６４】Ｆ液（保護層形成用塗布液）の調製 ・アセトアセチル基変性ポリビニルアルコール１０％水溶液 ２００部 ・カオリン（商品名：ＵＷ−９０、ＥＭＣ社） １００部 ・３０％ステアリン酸亜鉛分散液 ３０部 ・水 １００部 この組成物を混合攪拌しＦ液（保護層形成用塗布液）を
得た。 保護層の形成 Ｆ液を、乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるように感熱
記録層上に塗布乾燥した後スーパーカレンダー処理を行
い感熱記録体を得た。

【００６５】〔実施例２〕実施例１のＡ液調製におい
てイソシアヌレート型ヘキサメチレンジイソシアネート
（商品名：タケネートＤ−１７０ＨＮ、武田薬品工業社
製）３３部の代わりにキシリレンジイソシアネートとト
リメチロールプロパンの（３：１）付加物（商品名：タ
ケネートＤ−１１０Ｎ，武田薬品工業社製，２５％の酢
酸エチルを含有）４４部とし、また反応条件９０℃５時
間を、６０℃、３時間に変更した以外は実施例１と同様
にして感熱記録体を得た。

【００６６】〔実施例３〕実施例１のＡ液調製におい
て、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾール７７部の代わり
に、リン酸トリクレジル６６部と２−（２′−ヒドロキ
シ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール１１部
に置き換えた事以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００６７】〔実施例４〕 Ｇ液調製 加熱装置を備えた攪拌混合容器中に、ポリアクリル酸の
５％水溶液１５０部を加え、系のｐＨを4.5 に調整して
カプセル製造用水性媒体とした。別に、リン酸トリクレ
ジル１００部に２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチル
フェニル）ベンゾトリアゾール１６部を溶解して得た溶
液をカプセル芯物質とし、これを上記カプセル製造用水
性媒体中にＴＫホモミキサー〔モデルＨＶ−Ｍ、特殊機
化工業社製〕を用いて冷却しながら10,000rpm で１５分
間乳化分散した。この乳化分散液に壁膜材として市販の
メラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の３０％水溶液
１９０部を加え、９０℃で攪拌を続けながら３時間反応
させた後、室温まで温度を下げて紫外線吸収剤を内包し
た、平均粒子径２μｍのメラミン−ホルムアルデヒド樹
脂壁膜カプセルを調製した。

【００６８】 バックコート層の形成 実施例１のＢ液調製において、Ａ液２２０部の代わり
にＧ液１５０部を用いてバックコート層用塗布液を調製
した事以外は実施例１と同様にしてバックコート層の形
成を形成した。以下実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００６９】〔実施例５〕 Ｈ液の調製 ・３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン １０ 部 ・メチルセルロースの５％水溶液 ５部 ・水 ４０部 この組成物をサンドミルで平均粒子径が２μｍになるま
で粉砕した。 感熱記録層の形成 実施例１の記録層の形成のおいて、Ｃ液５５部の代わ
りにＨ液５５部を用いた事以外は実施例１と同様にして
感熱記録層を形成し、以下実施例１と同様にして感熱記
録体を得た。

【００７０】〔実施例６〕感熱記録層を形成する前に、
動的発色濃度の高い感熱記録体を得る事を目的として以
下に説明するように下塗り層を支持体上に形成した感熱
記録体を形成した。 Ｉ液調製 ・焼成クレー（商品名：アンシレックス、ＥＭＣ社製） １００部 ・１０％ポリビニルアルコール水溶液（商品名：ＰＶＡ−２１０、クラレ社製） １００部 ・水 ２００部 これらの組成物を混合攪拌してＩ液の分散液を得た。 記録体の形成 支持体と感熱記録層の間に、Ｉ液を乾燥後の塗布量が７
ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥することによって下塗り
層を形成した事以外は実施例１と同様にして感熱記録体
を得た。

【００７１】〔比較例１〕バックコート層を形成しなか
った点を除いては実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。

【００７２】〔比較例２〕実施例１のＢ液（バックコ
ート層形成用用塗液）の調製においてＡ液２２０部を加
えなかった事以外は実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。

【００７３】〔比較例３〕実施例１のＡ液調製におい
て、２−（２′−ヒドロキシ−３′−ドデシル−５′−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾールを加えなかった事
以外は実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００７４】〔比較例４〕 Ｊ液の調製 ・２−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール １ ０部 ・メチルセルロースの５％水溶液 ５部 ・水 ４０部 これらの組成物をサンドミルで平均粒子径が１．５μｍ
となるまで粉砕した。 バックコート層形成用塗液の調製 Ａ液２２０部の代わりにＪ液１００部を用いた事以外は
実施例１と同様にしてバックコート層形成用塗液を調製
し、以下実施例１と同様にして感熱記録体を得た。

【００７５】〔比較例５〕比較例１と同様にバックコー
ト層を形成しなかった支持体の一方の面にＣ液５５部、
Ｄ液１１５部、Ｅ液８０部、Ｊ液９０部、ポリビニルア
ルコールの１０％水溶液２００部、及び炭酸カルシウム
３５部を混合攪拌して得られた塗液を乾燥後の塗布量が
６ｇ／ｍ² となるように塗布乾燥して感熱記録層を形成
した。

【００７６】以下、実施例１と同様にして感熱記録体を
得た。かくして得られた１１種類の感熱記録体につい
て、以下の品質評価テストを行い、その結果を表１に示
した。

【００７７】〔評価項目〕 〔初期発色濃度〕 感熱プリンター（大倉シミュレーター，印加エネルギー
０．４ｍＪ／dot ）で印字して得た記録像の発色濃度
を、マクベス濃度計（マクベス社製，ＲＤ−９１４Ｒ
型）でビジュアルモードにて測定した。

【００７８】〔耐光性〕 得られた記録体の地肌部の初期濃度をマクベス濃度計
（ブルーフィルター使用）で測定した後、記録面を室内
側にして南向きの窓ガラスの内側へセロハンテープで貼
り付けて、直射日光に２０日間曝した後の地肌部の濃度
を同様にしてマクベス濃度計（ブルーフィルター使用）
で測定した。

【００７９】更に、前記の〔初期発色濃度〕の評価終了
後の記録体を同様にして窓ガラスに貼り付け、直射日光
に２０日間曝した後の記録像の濃度をマクベス濃度計
（ビジュアルフィルター使用）で測定した。

【００８０】〔耐可塑性〕 前記の〔初期発色濃度〕の評価終了後、感熱記録体の記
録紙の裏面、即ちバックコート層面上に退色等を発生さ
せることのないゴム系粘着剤（西ドイツ製ECOMELT AG社
製ECOMELT L-302 ）を乾燥後の塗布量が２０ｇ／ｍ² に
なるように塗布し、粘着剤層を形成した。

【００８１】次に、ポリプロピレンパイプ（４０ｍｍ
φ）上に塩化ビニリデンラップフィルム〔商品名：ＫＭ
Ａ−Ｗ、三井東圧化学社製〕を３重に巻きつけ、その表
面に上記のように形成した粘着剤層を貼り合わせて感熱
記録体を付着した。更にその上から可塑剤を使用してい
ないポリエチレンフィルムを３重に巻き付け、４０℃で
２４時間放置した後の発色濃度を前述のマクベス濃度計
によって測定した。

【００８２】〔耐溶剤性（スプレー糊適性）〕 感熱記録体のバックコート層上に、スプレー糊（スプレ
ー糊５５：住友スリーエム社製合成ゴム系接着剤、有機
溶剤６５％含有）を用いて粘着加工を行った。バックコ
ート層を設けていない比較例１においては支持体の感熱
記録層を設けていない方の面上に粘着加工を行った。

【００８３】本試験は、バックコート層がスプレー糊等
に含まれている１，１，１トリクロロエタン等の有機溶
剤から感熱記録層を充分保護しうるか否かを確かめるた
めに行われた。感熱記録層表面に発色があったものは
×、発色の無かったものを○とした。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように本発明の
感熱記録体は、耐可塑剤、耐溶剤性に優れたバックコー
ト層を有するうえに、裏面側が光に曝されても感熱記録
層面が変色したり、印字褪色の起こらない優れた耐光性
を備えた感熱記録体が得られた。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体の片面に、無色ないし淡色の塩基性
   染料と該染料と接触して呈色する顕色剤を含有せしめた
   感熱記録層を形成した感熱記録体において、裏面に紫外
   線吸収剤を内包し且つ実質的に発色能のないマイクロカ
   プセルを含有せしめたバックコート層を設けることを特
   徴とする感熱記録体。
2. 【請求項２】感熱記録層の塩基性染料として、下記一般
   式（Ｉ）で示される化合物を用いたことを特徴とする請
   求項１記載の感熱記録体。 【化１】 （式中Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、炭素数１〜７のアルキル基、イソ
   ブチル基、イソアミル基、シクロヘキシル基、γ−エト
   キシプロピル、テトラヒドロフルフリル基を表す。ま
   た、Ｒ₁ ，Ｒ₂ は、同一でも異なっていてもよい。）
3. 【請求項３】マイクロカプセルが、ポリウレタン・ポリ
   ウレア樹脂からなる壁膜を有するマイクロカプセルであ
   る請求項１〜２記載の感熱記録体。
4. 【請求項４】紫外線吸収剤が、常温で液体のベンゾトリ
   アゾール誘導体である請求項１〜３記載の感熱記録体。