JPH052373B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は排気ガス浄化用一体構造型触媒の製造
方法に関するものである。詳しく述べると本発明
は排気ガス中に含まれる有害成分である炭化水素
（以下HCとする）、一酸化炭素（以下COとする）
および窒素酸化物（以下NOxとする）を除去す
るための一体構造型触媒の製造方法に関するもの
である。さらに詳しく述べると本発明は、内燃機
関が空気対燃料比の化学量論的当量点近辺で運転
される際、その排ガス中のHC、COおよびNOx
を同時に、安定して実質的に無害化でき、かつ
800℃以上の高温に曝されても劣化が少ない排気
ガス浄化用一体構造型触媒の製造方法に関するも
のである。 内燃機関の排気ガス中のHC、COおよびNOx3
成分を１個の触媒コンバーターで同時除去するた
めの触媒、いわゆる三元触媒は53年規制対策車の
一部に装着され、最近では燃費改良対策のためも
あつて、三元触媒装着車が増加している。この場
合触媒の装着位置は床下が多く、他にエンジンの
マニホールド直下に装着するケースもある。 この三元触媒コンバーターを装備したエンジン
は化学量論的な空燃比（Ａ／Ｆ）近辺で運転され
た時、上記３成分を最も効果的に浄化した排ガス
を排出するが、さらに三元触媒をより効果的に作
用させるため、燃料を噴射ポンプで一定Ａ／Ｆを
保つように供給する電子制御燃料噴射装置やベン
チユリー気化器を用いてＡ／Ｆを制御する方式が
採用されている。しかし制御方式によつてはＡ／
Ｆが化学量論的な当量点から離れてかなり広い範
囲で変動する場合があり、また、加減速等の急激
な運転の変化の場合には一体構造型触媒の温度急
上昇による溶融を防止するため、燃料供給が一部
または全部カツトされ、大巾にリーン雰囲気にさ
らされる場合もある。 すなわち、三元触媒は常に理想的なＡ／Ｆ運転
時の排ガスに曝されるわけでなく、このような条
件下で触媒が高温に曝される場合には触媒中に含
まれる成分特にロジウムと白金は熱的劣化を受け
易い。従つて広い範囲のＡ／Ｆでの運転でも安定
した浄化性能を示し、劣化の少ない三元触媒が望
まれることになる。このような三元触媒がえられ
れば、同一浄化性能を保ちながら、担持される白
金属元素の使用量を減少することができるため有
利であり、このような高性能の触媒が望まれてい
た。 従来この要望をみたすために酸素貯蔵能を有す
る物質としてセリウム酸化物を白金属元素と共存
させて使用することが広く知られており、セリウ
ム酸化物を分散性よく担持させるためにはセリウ
ム化合物を硝酸セリウム等の如き塩類の形で活性
アルミナに担持させる方法が行われていた。しか
しながら活性アルミナに酢酸セリウムのような水
溶性の塩の形態でセリウム分を担持する方法に
は、耐久性とくに耐熱耐久性に劣るという欠点が
あつた。また、特開昭58−122044号には触媒成分
原料を炭酸塩の形でたとえばランタンを炭酸ラン
タンの形で使用する方法が記載されている。しか
しこの炭酸ランタンは活性アルミナや触媒活性物
質からなる触媒組成物を水性媒体中でスラリー状
に微粉砕化する際に少量の無機酸または有機酸と
共存させると炭酸根がこれら酸根と反応し、スラ
リーのチキソ性が強くなり、コーテイング用組成
物としては、スムーズにはコーテイングし難い組
成物となつてしまう欠点がある。 本発明の目的はこれら従来法の欠点を解消する
方法を提供することにある。本発明者らはこの目
的を達成するべく検討した結果、セリウム原料と
して水酸化セリウム粉末を使用すると、硝酸セリ
ウムを用いた従来の触媒に比べて耐熱耐久性が飛
躍的に向上し、かつ低温活性も向上すること、と
くに水酸化セリウムとして一定の含水量範囲で一
定の粒度の微粒子のものを使用すると分散性が好
適にコントロールされ、かつコーテイング液の製
造の際に少量の酸を添加してスラリー状に微粉末
化する際にも良好な分散液を製造することが可能
となること、を見い出した。 本発明は以下の如く特定することができるもの
である。 (1) 活性アルミナ粉末に少なくとも一種の白金族
元素の化合物を分散担持し、当該白金族元素を
活性アルミナ上に固定せしめ、さらにこれを水
酸化セリウム粉末と共に水性スラリー化せし
め、えられたスラリー組成物を一体構造型担体
にコーテイング処理し、その後活性アルミナ粉
末にロジウム化合物を分散担持し、ロジウムを
活性アルミナ上に固定せしめたのち、水性スラ
リー化せしめ、えられたスラリーを前記コーテ
イング処理した該担体に追加コーテイングする
ことを特徴とする一体構造型排ガス浄化用触媒
の製造方法。 (2) 製造工程の最後の担持工程で担持されるロジ
ウムの量が全ロジウム担持量の50％以上である
特許請求の範囲１記載の方法。 (3) 水酸化セリウム粉末の担持量がCeO₂として
５〜100ｇ／−触媒体である特許請求の範囲
１記載の方法。 (4) 水酸化セリウム粉末が一次粒子で実質的に
0.1〜0.8ミクロンの粒径かつ二次粒子で実質的
に0.3〜20ミクロンの粒径を有する範囲のもの
であり、しかも40重量％以下の含水量を有する
ものである特許請求の範囲１または３記載の方
法。 (5) 水酸化セリウムと共にランタン化合物をその
酸化物合計（CeO₂＋La₂O₃）に対しLa₂O₃とし
て30重量％以下の量で使用するものである特許
請求の範囲１，３または４記載の方法。 (6) 活性アルミナ粉末に少なくとも一種の白金族
元素の化合物を分散担持し、当該白金族元素を
活性アルミナ上に固定せしめ、さらにこれを水
酸化セリウム粉末と共に水性スラリー化せし
め、えられたスラリー組成物を一体構造型担体
にコーテイング処理し、その後活性アルミナ粉
末にロジウム化合物とジルコニウム化合物を分
散担持し、ロジウムとジルコニアを活性アルミ
ナ上に固定せしめたのち、これを水性スラリー
化せしめてえられたスラリーを前記コーテイン
グ処理した該担体に追加コーテイングすること
を特徴とする一体構造型排ガス浄化用触媒の製
造方法。 (7) 製造工程の最後の担持工程で担持されるロジ
ウムの量が全ロジウム担持量の50％以上である
特許請求の範囲６記載の方法。 (8) 水酸化セリウム粉末の担持量がCeO₂として
５〜100ｇ／−触媒体である特許請求の範囲
６記載の方法。 (9) 水酸化セリウム粉末が一次粒子で実質的に
0.1〜0.8ミクロンの粒径かつ二次粒子で実質的
に0.3〜20ミクロンの粒径を有する範囲のもの
であり、しかも40重量％以下の含水量を有する
ものである特許請求の範囲６または８記載の方
法。 (10) 水酸化セリウムと共にランタン化合物をその
酸化物合計（CeO₂＋La₂O₃）に対しLa₂O₃とし
て30重量％以下の量で使用するものである特許
請求の範囲６，８または９記載の方法。 (11) 活性アルミナ粉末にロジウムを分散担持する
際に用いられるジルコニウム化合物がその酸化
物（ZrO₂）として担持量を０〜10ｇ／−触
媒体の範囲とせしめられるものである特許請求
の範囲６または７記載の方法。 セリウム化合物として水酸化セリウムを用いう
ることは公知であり、たとえば、 (1) 特開昭57−87839号には、これが硝酸セリウ
ム等の他の化合物と同様に使用することができ
るとして列記されている。また、 (2) 特開昭57−56041号には、担体にウオツシユ
コーテイングし、かつパラジウムを担持、焼成
したのち、セリウム塩水溶液または水酸化セリ
ウムゾルを含浸する方法が記載されている。 しかしえられた触媒については、水酸化セリ
ウムゾルを使用したものとセリウム塩水溶液を
含浸したものとがほぼ同一活性を示す旨記載さ
れているにすぎない。さらに、 (3) 特開昭57−119835号には活性アルミナの顆粒
を水に分散させた分散液にセリウムの水溶性塩
を共存させ、この中にアンモニア水を加えてア
ルミナの表面にセリウムの水和酸化物を沈殿さ
せ、可溶性塩を除去することからなる方法が記
載されている。しかしこの方法は過、洗浄を
必要としていて工程が複雑であり、かつえられ
る触媒は白金族元素が一旦形成された酸化セリ
ウム表層含有活性アルミナ上に担持されている
点に特徴を有するものである。 いずれにしろ、これらは本発明が特定する水酸
化セリウム粉末使用を開示するものではなく、ま
たそれらの触媒は活性において本発明の触媒より
劣るものである。 以下、本発明の具体的態様について説明する。 本発明に使用される水酸化セリウムは粉末状で
あり、とくに粒子径が一次粒子の大きさが0.1〜
0.8μ、好ましくは0.1〜0.4μ、そして二次粒子の大
きさが0.3〜20μ、好ましくは0.3〜10μであるよう
な粒子径のものであることが望まれる。また水酸
化セリウムは40重量％以下の水分含有量のものが
好ましい。その理由は、水分含有量が多すぎると
ベトついて取扱いにくいこと、および粒度分布が
細かくなりすぎること等が挙げられる。水酸化セ
リウムの水分含有量は、その製造時に脱水工程に
おいて所望値にコントロールすることができる。
完成触媒中のセリウム酸化物の含有量はCeO₂と
して５〜100ｇ／−触媒体、好ましくは20〜80
ｇ／−触媒体とされる。また水酸化セリウムの
活性アルミナに対する配合量は、５〜60重量％、
好ましくは10〜50重量％の範囲である。 使用される水酸化セリウムは80％以上の純度の
ものが好ましく、不純物としては酸化ランタン、
酸化ネオジム、酸化プロセオジム、酸化サマリウ
ム等が含有されていてもよい。この水酸化セリウ
ムに他の希土類元素、たとえば酸化ランタンをさ
らに添加して使用することができるがその添加量
は、CeO₂とLa₂O₃との合計量に対しLa₂O₃として
30重量％以下にすべきであり、酸化ランタンがそ
れ以上多く含まれると、えられる触媒の三元特性
が悪くなる。 本発明において用いる活性アルミナとしては比
表面積50〜180m²／ｇの活性アルミナが好ましい。
水酸化アルミニウム、ベーマイトおよび凝ベーマ
イト状態の水和アルミナもハニカム担体を担持し
たのち焼成して前記活性アルミナとなりうるもの
は使用可能である。ただし、完成触媒中でγ，
δ，θ，χ，κまたはηの結晶形のアルミナとな
りうるものでなければならない。これらのうち、
とくに好ましいアルミナは、比表面積70〜160
m²／ｇのγおよびδ結晶形の活性アルミナであ
る。アルミナは完成触媒１当り50〜200ｇの間
の量で担持される。 本発明方法による触媒の製造は、たとえば次の
ような工程に従つて行われる。活性アルミナに白
金族元素の少なくとも１種の金属、たとえば、白
金（Pt）、パラジウム（Pd）の水溶性化合物を含
浸させ、アルミナの表層にこれら金属化合物を直
接担持させ、その後たとえば乾燥、焼成するか、
湿式でヒドラジン等の還元剤で白金族元素を還元
して固定化した後、これに所定量の水酸化セリウ
ム粉末および必要に応じてランタン化合物を添加
し、湿式微粉砕機を使用してコーテイング液を調
製し、一体構造型担体に担持させ、余分のコーテ
イング液をたとえばエアブローにより吹き飛ば
し、所定量の触媒成分を担持させ、乾燥、焼成す
る。更に、活性アルミナにロジウム（Rh）の水
溶性化合物を含浸させ、アルミナの表層にロジウ
ム化合物を直接担持させる。なお必要に応じてロ
ジウム化合物とともにジルコニウム化合物を使用
し、その後たとえば乾燥、焼成するか、湿式でヒ
ドラジン等の還元剤でロジウムを還元して固定化
した後、湿式粉砕機を使用してコーテイング液を
調製し前記コーテイング処理した一体構造型担体
に担持させ、余分のコーテイング液を吹き飛ば
し、所定の触媒成分を担持させ、乾燥、焼成して
完成触媒とする。 従つて本発明の製造方法の特徴は、活性アルミ
ナ上に直接白金族元素を担持させて白金族元素を
高表面積を有するアルミナ上に有効に分散担持し
て後水酸化セリウムと混合し、微粉砕して一体構
造型担体にコーテイングすると白金族元素の近傍
に多量に分散担持せしめられた酸化セリウムが安
定に酸素貯蔵能を有しているためＡ／Ｆがリツチ
側にあるとき酸化セリウムから酸素を放出し、
NOx浄化能のみならずCO、HCの浄化能を高め、
逆にＡ／Ｆがリーン側にあるときは酸化セリウム
が雰囲気中のO₂をとり込み、CO、HC浄化能の
みならず、NOx浄化能を向上させる触媒を与え
るのである。 本発明においては、この酸化−還元状態をくり
返す際に、セリウム源として水酸化セリウム粉末
を使用すると硝酸セリウムや水酸化セリウムゾル
での担持の場合よりやや分散度を粗くすることが
でき、しかも所定の粒度の酸化セリウムの形で分
散されているため、酸化セリウムが高温に曝され
ても粒子成長が殆んどなく、安定してその性能を
維持し発揮するものと考えられる。 なお、一体構造型担体に担持したのち、特にロ
ジウムの使用量が少ない場合にはロジウムを有効
に働かすため、一旦水酸化セリウムを、活性アル
ミナに固定した白金族元素と共に一体構造型担体
に担持したのち、さらにロジウムを活性アルミナ
上に有効に分散担持したスラリーを一体構造型担
体の表層部分に担持する方法が望ましい。たとえ
ば活性アルミナにPtおよび／またはPdを担持固
定させたのち、水酸化セリウムと共に微粉砕して
スラリー化し、これを一体構造型担体にコーテイ
ングして焼成した触媒組成物の表面に、さらに活
性アルミナにRhおよび必要に応じてジルコニウ
ムを担持固定化させた粉末の水性スラリーを追加
コーテイングし焼成した触媒組成物はRhが表面
近傍に分布することにより、少量担持されるRh
がとくに有効に排ガス浄化活性に役立つことにな
る。 この場合、このRhを表層近傍に担持する方法
にておい、触媒が特に耐熱性を要求される時は、
耐熱助剤として知られているジルコニウムを添加
するとさらに、有効であることが知見された。 本発明に用いる白金族金属はロジウムを必須と
し、また白金および／またはパラジウムを使用す
るが白金族金属の使用量はそれぞれ触媒１当り
0.1〜５ｇの間で使われ、RhとPtおよび／または
Pdの比は１：100から１：１の間で使うことがで
きる。 本発明の製造方法において、乾燥は200℃以下
で、焼成は200〜900℃の間で実施されるが、焼成
は好ましくは400〜800℃の間で行なう。 本発明において使用される一体構造を有するハ
ニカム担体としては通常セラミツクハニカム担体
と称されるものであればよく、とくにコージエラ
イト、ムライト、αアルミナ、ジルコニア、チタ
ニア、リン酸チタン、アルミニウムチタネート、
ペタライト、スポジユメン、アルミノシリケー
ト、珪酸マグネシウムなどを材料とするハニカム
担体が好ましく、中でもコージエライト質のもの
がとくに内燃機関用として好ましい。その他ステ
ンレス製またはフエクラロイなどの酸化抵抗性の
耐熱金属を用いて一体構造体としたものも使用さ
れる。これらモノリス担体は、押出成型法や、シ
ート状素子を巻き固める方法で製造されたもの
で、そのガス通過口（セル型状）も６角、４角、
３角さらにコルゲーシヨン型のいずれでも採用し
うる。セル密度（セル数／単位断面積）は150〜
600セル／平方インチであれば十分に使用可能で
好結果を与える。 以下実施例にて本発明を更に詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
でないことは言うまでもない。 実施例 １ 市販コージエライト質モノリス担体（NGK社
製）を用いて、触媒を調製した。モノリス担体
は、断面１インチ平方当り約300個のガス流通セ
ルを有し、外径33mmφ、長さ76mmＬの円筒状に切
つたもので約65mlの体積を有するものである。 ジニトロ・ジアミノ白金〔Pt（NH₃）₂（NO₂）₂〕
の硝酸水溶液（Pt含有量100ｇ／）80mlに水を
加え500mlとした。この水溶液に表面積120m²／
ｇ、平均粒径50μの活性アルミナ粉末690ｇを攪
拌しながら加え、充分に混合した後、150℃×５
時間乾燥し、さらに電気炉で２時間で600℃まで
昇温し、この温度で２時間焼成を続け、しかる後
徐々に冷却して炉から取出した。 一次粒子が0.2〜0.3μの範囲、二次粒子が１〜
6μの範囲の含水水酸化セリウム〔Ce（OH）₄・
4.3H₂O〕の粉末664ｇと上記焼成物を混合し、希
硝酸水と共にボール・ミルで30時間湿式粉砕して
コーテイング用スラリーを調製した。 このコーテイング用スラリーに前記モノリス担
体を浸漬し、その後スラリーより取出し、セル内
の過剰スラリーを圧縮空気でブローして、全ての
セルの目詰りを除去した。この触媒を140℃×５
時間乾燥器で乾燥し、引続き電気炉で600℃×２
時間焼成した。 一方、硝酸ロジウム水溶液〔Rh（NO₃）₃・
nH₂O〕（Rh含有量５ｇ／）16mlに水を加え300
mlとした。この水溶液に前記と同様の活性アルミ
ナ粉末400ｇを攪拌しながら加え、充分に混合し
た後、150℃×５時間乾燥し、さらに電気炉で600
℃×２時間焼成し、徐々に冷却して炉から取出し
た。 この焼成物を希硝酸水と共にボール・ミルで湿
式粉砕しコーテンイング用スラリーを調製した。 このコーテイング用スラリーに前記ウオツシ
ユ・コートした触媒を浸漬し、その後スラリーよ
り取出し、圧縮空気でブローした。この触媒を
140℃×５時間乾燥器で乾燥し、完成触媒とした。
なお、この触媒のコーテイング量を測定したとこ
ろ150ｇ／−触媒であつた。その担持量に対す
る重量比率はほぼAl₂O₃／CeO₂＝109／40であつ
た。 白金、ロジウムについてはPt＝0.8ｇ／−触
媒、Rh＝0.08ｇ／−触媒それぞれ担持してい
た〔以下この担持量比率をAl₂O₃／CeO₂／Pt／
Rh＝109／40／0.8／0.08（ｇ／−触媒）と表現
する。〕。 比較例 １ セリア源として水酸化セリウムのかわりに硝酸
セリウムを使用した以外は実施例１とほぼ同様の
手法で完成触媒を調製した。 即ち、硝酸セリウム〔Ce（NO₃）₃・6H₂O〕
1010ｇに水300mlを加え水溶液とした。さらにジ
ニトロ・ジアミノ白金の硝酸水溶液（Pt含有量
100ｇ／）80mlを加え混合した。この水溶液に
実施例１で用いたのと同じ活性アルミナ粉末690
ｇを加え充分に混合した後、150℃で乾燥し、さ
らに600℃×２時間焼成した。 この焼成物を希硝酸水と共にボール・ミルで粉
砕し、コーテイング用スラリーとした。以下、実
施例１と全く同じ手法で調製し、完成触媒とし
た。担持量比率Al₂O₃／CeO₂／Pt／Rh＝109／
40／0.8／0.08（ｇ／−触媒） 実施例 ２ 実施例１とほぼ同様な手法で組成の異る触媒を
調製した。実施例１と異なる点は、まず貴金属源
としてはジニトロ・ジアミノ白金のかわりに、塩
化白金酸〔H₂PtCl₆〕の水溶液を用いて690ｇの
活性アルミナ上に担持した。さらにボール・ミル
粉砕前に実施例１で用いたのと同じ含水水酸化セ
リウム〔Ce（OH₄・4.3H₂O〕の粉末530ｇと同時
に含水水酸化ランタン〔La（OH）₃・2.2H₂O〕の
粉末113ｇを混合してコーテイング原料とした。
以下実施例１と同じ手法によりウオツシユ・コー
トした。さらに２段目ウオツシユ・コート原料中
のロジウム源として硝酸ロジウム水溶液のかわり
に、塩化ロジウム〔RhCl₃〕の水溶液を用いて、
以下実施例１と同じ手法で所定量担持し、乾燥し
て完成触媒とした。担持量比率Al₂O₃／CeO₂／
La₂O₃／Pt／Rh＝109／32／８／0.8／0.08（ｇ／
−触媒） 実施例 ３ 実施例１と同様な手法で貴金属組成および重金
属組成の異る触媒を調製した。実施例１と異る点
は、まず貴金属源として白金のかわりにパラジウ
ムを担持した触媒を調製した。即、ジニトロ・ジ
アミノ白金のかわりに硝酸パラジウム〔Pd
（NO₃）₂〕の硝酸水溶液を用いて、実施例１と同
じようにウオツシユ・コートした。さらにロジウ
ムを活性アルミナに担持する工程で硝酸ジルコニ
ル〔ZrO（NO₃）₂〕を添加した以外は、実施例１
と同様の手法により完成触媒を調製した。担持量
比率Al₂O₃／CeO₂／ZrO₂／Pd／Rh＝104／40／
５／0.8／0.08（ｇ／−触媒） 実施例 ４ 実施例１と同様な手法で貴金属組成のみ異る触
媒を調製した。即ち、ジニトロ・ジアミノ白金の
かわりにジニトロ・ジアミノ白金と硝酸パラジウ
ムの混合溶液を用いて実施例１と同様な手法によ
り完成触媒を調製した。担持量比率Al₂O₃／
CeO₂／Pt／Pd／Rh＝109／40／0.57／0.23／0.08
（ｇ／−触媒） 実施例 ５ 実施例１から実施例４までの触媒と比較例１の
触媒をエンジン排ガスを用いて三元特性評価実験
およびライト・オフ特性評価実験を行つた。 本実験で使用されたエンジンは市販の電子制御
式４気筒1800c.c.である。三元特性評価実験は、実
際のクローズドループ式エンジンのＡ／Ｆ状態を
モデル化した方法である。強制的に1.0Hzで±
0.5A／Ｆ単位で振動させ、その時の中心をＡ／
Ｆ＝15.1から14.1まで６分間で変化させてその時
のCO、HCおよびNOx成分の浄化率を測定し、
たて軸に３成分の浄化率を横軸にＡ／Ｆの中心点
をプロツトして作成された三元触媒特性図に基づ
いて性能を比較した。すなわち、CO転化率曲線
とNOx浄化率曲線の交点〔クロス・オーバー・
ポイント（COP）と呼ぶ〕の高さが高くかつ80
％以上の転化率、・浄化率を同時に達成しうる
Ａ／Ｆ幅（80％ウインドウ幅）が大きいものが良
好な触媒ということになる。（評価結果を第１表
に示した。） 一方、ライト・オフ特性評価実験では、強制的
に1.0HzでＡ／Ｆを14.60を中心にして14.10から
15.10までの間で振動させ、排ガス温度を室温か
ら450℃まで約10℃／分で昇温し、その時のCO、
HCおよびNOx成分の浄化率を測定し、横軸に触
媒入口温度を、たて軸に３成分の浄化率をプロツ
トし、できた図より三元触媒の低温活性性能を比
較した。すなわち、良好な触媒３成分共に50％転
化率および80％転化率に達する温度（それぞれ
T₅₀，T₈₀として第１表に示す）が低い程低温活
性が優れた触媒であると評価される。 実施例 ６ 実施例５で初期活性を評価した触媒をエンジン
台上試験装置により、耐久走行にかけた。使用さ
れたエンジンは市販の電子制御式８気筒4400c.c.
で、耐久操作方法としてプログラムセツター使用
によるモード運転法を採用した。即ち、60秒間エ
ンジン回転数2800rpm×ブースト圧（−220，mm
Hg）で定常走行し、６秒間スロツトルを戻し燃
料を切る。６秒後にエンジンの回転数は約
1800rpmとなる。この減速走行の時に入口酸素濃
度が約18％となり、触媒を急速に劣化させる。触
媒はマルチコンバーターに充填して、耐久試験を
行つた。定常走行時において触媒出口温度750℃、
空間速度（S.V.）が約290000hr^-1（STP）、Ａ／Ｆ
が14.60となる条件のもとに、100時間エージング
した。 評価は実施例５におけると同様の操作により、
三元特性およびライト・オフ特性を測定した。 評価結果を第１表に示す。本発明の触媒は、三
元特性においていぜん高い水準のCOPと有効な
ウインドウを保有している。さらにライト・オフ
特性においても、本発明触媒はT₅₀，T₈₀が低温
であり比較例１よりも優れている。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 活性アルミナ粉末に少なくとも一種の白金族
   元素の化合物を分散担持し、当該白金族元素を活
   性アルミナ上に固定せしめ、さらにこれを水酸化
   セリウム粉末と共に水性スラリー化せしめ、えら
   れたスラリー組成物を一体構造型担体にコーテイ
   ング処理し、その後活性アルミナ粉末にロジウム
   化合物を分散担持し、ロジウムを活性アルミナ上
   に固定せしめたのち、水性スラリー化せしめ、え
   られたスラリーを前記コーテイング処理した該担
   体に追加コーテイングすることを特徴とする一体
   構造型排ガス浄化用触媒の製造方法。 ２ 製造工程の最後の担持工程で担持されるロジ
   ウムの量が全ロジウム担持量の50％以上である特
   許請求の範囲１記載の方法。 ３ 水酸化セリウム粉末の担持量がCeO₂として
   ５〜100ｇ／−触媒体である特許請求の範囲１
   記載の方法。 ４ 水酸化セリウム粉末が一次粒子で実質的に
   0.1〜0.8ミクロンの粒径かつ二次粒子で実質的に
   0.3〜20ミクロンの粒径を有する範囲のものであ
   り、しかも40重量％以下の含水量を有するもので
   ある特許請求の範囲１または３記載の方法。 ５ 水酸化セリウムと共にランタン化合物をその
   酸化物合計（CeO₂＋La₂O₃）に対しLa₂O₃として
   30重量％以下の量で使用するものである特許請求
   の範囲１、３または４記載の方法。 ６ 活性アルミナ粉末に少なくとも一種の白金族
   元素の化合物を分散担持し、当該白金族元素を活
   性アルミナ上に固定せしめ、さらにこれを水酸化
   セリウム粉末と共に水性スラリー化せしめ、えら
   れたスラリー組成物を一体構造型担体にコーテイ
   ング処理し、その後活性アルミナ粉末にロジウム
   化合物とジルコニウム化合物を分散担持し、ロジ
   ウムとジルコニアを活性アルミナ上に固定せしめ
   たのち、これを水性スラリー化せしめてえられた
   スラリーを前記コーテイング処理した該担体に追
   加コーテイングすることを特徴とする一体構造型
   排ガス浄化用触媒の製造方法。 ７ 製造工程の最後の担持工程で担持されるロジ
   ウムの量が全ロジウム担持量の50％以上である特
   許請求の範囲６記載の方法。 ８ 水酸化セリウム粉末の担持量がCeO₂として
   ５〜100ｇ／−触媒体である特許請求の範囲６
   記載の方法。 ９ 水酸化セリウム粉末が一次粒子で実質的に
   0.1〜0.8ミクロンの粒径かつ二次粒子で実質的に
   0.3〜20ミクロンの粒径を有する範囲のものであ
   り、しかも40重量％以下の含水量を有するもので
   ある特許請求の範囲６または８記載の方法。 １０ 水酸化セリウムと共にランタン化合物をそ
   の酸化物合計（CeO₂＋La₂O₃）に対しLa₂O₃とし
   て30重量％以下の量で使用するものである特許請
   求の範囲６、８または９記載の方法。 １１ 活性アルミナ粉末にロジウムを分散担持す
   る際に用いられるジルコニウム化合物がその酸化
   物（ZrO₂）としての担持量を０〜10ｇ／−触
   媒体の範囲とせしめられるものである特許請求の
   範囲６または７記載の方法。