JPH05239292A - 樹脂組成物、コーテイング剤および接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 オレフィン系基材に対するプライマーなどと
して用いる酸変性塩素化ポリオレフィンからなる組成物
の耐溶剤性、耐水性、耐光性など塗膜特性を向上させ
る。 【構成】 酸変性塩素化ポリオレフィン、有機金属系架
橋剤、およびウレタン系および／またはアクリル系樹脂
を含有する溶液状の樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は酸変性塩素化ポリオレフ
ィンを用いた樹脂組成物、この組成物からなるコーティ
ング剤および接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、酸変性塩素化ポリオレフィンを用
いた樹脂組成物としては、（無水）マレイン酸変性塩素
化ポリプロピレン系樹脂を溶剤に溶解してなり、ポリオ
レフィン系成型品を塗装する際、塗料の付着性を付与す
るため用いる表面処理剤などが知られている（例えば、
特開昭５７−３６１２８号公報）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この表面処理剤は、造
膜性およびポリオレフィンに対するプライマーとしての
効果はあるが、しかし乾燥後の物性である耐溶剤性（ｎ
−ヘキサンなど）、耐水性、耐光性などの塗膜特性が未
だ不十分なものである。更には、プライマー以外に塗料
なども加えたコーティング剤、各種接着剤などとして幅
広く用いるにも未だ不十分なものである。従って本発明
は、酸変性塩素化ポリオレフィンを用い、このような物
性上の不十分な点を改良することにより、プライマーと
して用いた場合の性能を向上させること、並びに、この
改良に伴い、上記のような幅広い用途にも用いることが
できる樹脂組成物とすることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、酸変性塩素化ポリオレフ
ィンと特定の架橋剤を併用することにより、上記のよう
な物性が改良されるとともに用途も広がることを見いだ
し、本発明に到達した。すなわち本発明は、不飽和カル
ボン酸変性塩素化ポリオレフィン（Ａ）と、有機金属系
架橋剤（Ｂ）とからなる樹脂組成物；この組成物からな
るコーティング剤；並びにこの組成物からなる接着剤で
ある。

【０００５】本発明において、不飽和カルボン酸変性塩
素化ポリオレフィン（Ａ）は、下記（Ａ１）でも（Ａ
２）でもよい。 （Ａ１）：不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンを塩素
化したもの。 （Ａ２）：塩素化ポリオレフィンを不飽和カルボン酸で
変性したもの。 （Ａ１）において、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィ
ンを構成するポリオレフィンとしては、例えばエチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテ
ンなどのオレフィンの単独重合体；これらオレフィン２
種以上の共重合体；並びに、これらオレフィンの少なく
とも１種と他のα−オレフィンおよび／またはビニル化
合物の少なくとも１種との共重合体が挙げられる。他の
α−オレフィンとしては炭素数５〜１８のオレフィン、
たとえば１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、
１−デセン、１−ドデセンなどが挙げられる。ビニル化
合物としては（無水）不飽和カルボン酸［（メタ）アク
リル酸、無水マレイン酸など］、（メタ）アクリル酸ア
ルキル（アルキル基の炭素数１〜２０）エステル、（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシルアルキル（アルキルの炭素
数２〜４）エステルなどが挙げられる。このポリオレフ
ィンの平均分子量は、通常２,０００〜３０,０００、好
ましくは３,５００〜２５,０００である。このポリオレ
フィンは同様の構成単位を有する高分子量ポリオレフィ
ンを熱分解により減成する方法で得られるものでもよ
く、上記に例示したプロピレンなどのオレフィンから、
通常のテロメリゼーションで得られるものでもよい。

【０００６】このポリオレフィンの変性に用いられる不
飽和カルボン酸としては、マレイン酸、フマル酸、無水
マレイン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸などのα、β−不飽和ポリカルボ
ン酸、（メタ）アクリル酸などがあげられる。また、
（メタ）アクリル酸アルキル（アルキル基の炭素数１〜
２０）エステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルアル
キル（アルキルの炭素数２〜４）エステル、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸アミドなどのアク
リル系モノマーも併用することが出来る。好ましいのは
α、β−不飽和ポリカルボン酸である。不飽和カルボン
酸変性ポリオレフィン中の不飽和カルボン酸単位の重量
割合は、通常０．５〜１５％、好ましくは１〜１１％で
ある。不飽和カルボン酸変性ポリオレフィンの製法を例
示すると、不活性ガス雰囲気中、ポリオレフィンを芳香
族および／または塩素系などの溶剤の存在下または不存
在下、且つラジカル発生触媒（パーオキシド類、アゾニ
トリル類など）の存在下または不存在下に、通常１２０
℃〜２２０℃に加熱溶解し、次いで、不飽和カルボン酸
を分割または一括に投入して反応（グラフト重合）させ
ることにより酸変性ポリオレフィンを得ることができ
る。

【０００７】酸変性ポリオレフィンの塩素化は、公知の
方法で実施できる。たとえば不飽和カルボン酸変性ポリ
オレフィンを四塩化炭素などの塩素系溶剤に加熱溶解
し、５０〜１２０℃の温度で塩素ガスを吹き込み反応さ
せることにより（Ａ１）を得ることができる。この塩素
化反応を促進させるため紫外線を照射しても、加圧下で
行ってもよい。一方、前記（Ａ２）、即ち塩素化ポリオ
レフィンを不飽和カルボン酸で変性したものは、ポリオ
レフィンを塩素化し、不飽和カルボン酸で変性すること
により得られるものであり、用いるポリオレフィンや不
飽和カルボン酸は、（Ａ１）の項で例示したものと同様
である。本発明において、不飽和カルボン酸で変性され
た塩素化ポリオレフィン（Ａ）中の結合塩素量は重量基
準で通常５〜５０％、好ましくは１０〜３５％である。
５％未満であるか５０％を超えると本発明の組成物をオ
レフィン系基材に塗布する場合、基材に対する密着性が
悪くなる。

【０００８】本発明において、有機金属系架橋剤（Ｂ）
としては、例えば多価金属（Ａｌ、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｒなど）のアルコレート、
有機酸（酢酸、プロピオン酸など）とこれら多価金属と
の塩、およびこれら多価金属系錯化合物が挙げられる。
好ましい代表例を以下例示する。Ａｌ系では、例えばア
ルミニウムエチレート、アルミニウム（−ｎ−、−ｉｓ
ｏ−）プロピレート、アルミニウム（−ｎ−、−ｓｅｃ
−、−ｔ−、−ｉｓｏ−）ブチレートなどのアルミニウ
ムアルコレート、およびアルミニウムビス（エチルアセ
テート）モノイソプロピレート、アルミニウムトリスエ
チルアセトアセテート、アルミニウムビス（エチルアセ
トアセテート）モノアセチルアセトネート、アルミニウ
ムトリスアセチルアセトネートなどのアルミニウム系錯
化合物が挙げられる。Ｔｉ系では、チタンエチレート、
チタン（−ｎ−、−ｉｓｏ−）プロピレート、チタン
（−ｎ−、−ｓｅｃ−、−ｔ−、−ｉｓｏ−）ブチレー
トなどのチタンアルコレート、およびチタントリス（エ
チルアセテート）モノイソプロピレート、チタンテトラ
キスエチルアセトアセテート、チタンビス（エチルアセ
トアセテート）ジアセチルアセトネート、チタンテトラ
キスアセチルアセトネートなどのチタン系錯化合物が挙
げられる。Ｚｒ系では、ジルコニウムエチレート、ジル
コニウム（−ｎ−、−ｉｓｏ−）プロピレート、ジルコ
ニウム（−ｎ−、−ｓｅｃ−、−ｔ−、−ｉｓｏ−）ブ
チレートなどのジルコニウムアルコレート、およびジル
コニウムトリス（エチルアセテート）モノイソプロピレ
ート、ジルコニウムテトラキスエチルアセトアセテー
ト、ジルコニウムビス（エチルアセトアセテート）ジア
セチルアセトネート、ジルコニウムテトラキスアセチル
アセトネートなどのジルコニウム系錯化合物が挙げられ
る。これら（Ｂ）として例示したもののうち、塗膜変色
の無い点で、アルミニウムアルコレート、アルミニウム
系錯化合物、ジルコニウムアルコレートおよびジルコニ
ウム系錯化合物が特に好ましい。

【０００９】本発明の組成物中の（Ｂ）の重量は、
（Ａ）に対して通常０．５〜１５％、好ましくは１〜１
２％である。０．５％未満では架橋硬化性が乏しく、耐
溶剤性に劣る。１５％を越えると未反応物が塗膜表面に
析出して外観が悪くなる。

【００１０】本発明の組成物中に更にウレタン系および
／またはアクリル系樹脂（Ｃ）を含有させると、密着
性、耐光性、耐寒性、耐溶剤性および塗膜強度の向上に
優れた効果がある。以下該樹脂（Ｃ）を、ウレタン系樹
脂（Ｃ１）およびアクリル系樹脂（Ｃ２）に分けて例示
する。

【００１１】ウレタン系樹脂（Ｃ１）は、活性水素含有
化合物とポリイソシアネートとの反応物であるが、この
活性水素含有化合物としては、例えば、高分子ポリオー
ル、低分子ポリオールおよびポリアミンが挙げられる
［たとえば特開平３−９９５１号公報記載のものな
ど］。高分子ポリオールとして好ましいものはポリエー
テルポリオール、ポリエステルポリオールおよび（水
添）ポリブタジエンポリオールである。高分子ポリオー
ルのＯＨ当量は通常２００〜３,０００好ましくは２５
０〜２,０００である。低分子ポリオールとして好まし
いものは、１,４−ブタンジオール、ジメチロールプロ
ピオン酸、３−メチルペンタンジオールおよび２−エチ
ル−１,３−ヘキサンジオールである。ポリアミンとし
て好ましいものはヘキサメチレンジアミン、イソホロン
ジアミン、ジエタノールアミン、Ｎ−ヒドロキシルエチ
ルエチレンジアミンおよび４,４’−ジアミノジシクロ
ヘキシルメタンである。

【００１２】これら活性水素含有化合物は通常高分子ポ
リオール単独または高分子ポリオールと低分子ポリオー
ルおよび／またはポリアミンと併用して使用される。高
分子ポリオールと低分子ポリオールおよび／またはポリ
アミンとの重量比は通常１：（０〜５）、好ましくは
１：（０〜３）である。活性水素含有化合物（全体）の
平均活性水素（ＯＨ、ＮＨ₂、ＮＨ）当量は通常７０〜
２,０００、好ましくは１００〜１,３００である。活性
水素化合物の平均官能基数は通常２〜３、好ましくは２
〜２．５である。

【００１３】ポリイソシアネートとしては特開平３−９
９５１号公報記載のものなどが挙げられる。ポリイソシ
アネートとして好ましいものはＴＤＩ、ＭＤＩ、ＨＤ
Ｉ、ＩＰＤＩ、水添ＭＤＩおよびテトラメチルキシリレ
ンジイソシアネートである。

【００１４】ウレタン系樹脂（Ｃ１）を製造するにあた
り、ポリイソシアネートと活性水素化合物の割合は種々
変えることが出来るが、ＮＣＯと活性水素基（ＯＨ、Ｎ
Ｈ₂、ＮＨなど）との当量比は通常１：１〜１：２、好
ましくは１：１〜１：１．５である。ウレタン系樹脂
（Ｃ１）の数平均分子量は通常２,０００以上、好まし
くは３,０００〜２００,０００である。

【００１５】アクリル系樹脂（Ｃ２）は、アクリル系モ
ノマーを主な構成単位とする重合体であるが、アクリル
系モノマーとしては、（メタ）アクリル酸、（メタ）ア
クリロニトリル、（メタ）アクリル酸アルキル（アルキ
ル基の炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜１０）エ
ステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキル（アル
キル基の炭素数は通常２〜４）エステルおよびそのラク
トン付加物、アミノアルキル（メタ）アクリレ−ト、
（メタ）アクリル酸アミドなどが挙げられる。（Ｃ２）
は、これらアクリル系モノマーの単独重合体でもよい
が、必要により、これらアクリル系モノマーに他のビニ
ル系モノマー（スチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、ブタジエン、イソブチレン、イソプレン、１,４−
ペンタジエン、酢酸ビニル、ビニルメチルエーテルな
ど）を共重合させたものでもよい。アクリル系樹脂（Ｃ
２）の分子量は通常５,０００〜３００,０００、好まし
くは１０,０００〜２００,０００である。以上例示した
ウレタン系および／またはアクリル系樹脂（Ｃ）はカル
ボキシル基および／またはヒドロキシル基を含有させた
ものとすれば架橋硬化性が増し、さらに塗膜性能が向上
するためより好ましい。

【００１６】本発明の組成物中の（Ａ）と（Ｃ）の重量
比は特に制限はないが、通常１００：０〜５：９５、好
ましくは１００：０〜１０：９０である。（Ａ）と
（Ｃ）の合計に対し（Ｃ）が９５％を越えるとポリオレ
フィン基材に塗布する場合、基材に対する密着性が悪く
なる。

【００１７】本発明の組成物中には必要により補助配合
剤を含有させることができる。補助配合剤としては、た
とえば染料、顔料、無機充填剤、有機改質剤、安定剤、
可塑剤、界面活性剤、消泡剤、架橋剤などが挙げられ
る。染料としては直接染料、酸性染料、塩基性染料、反
応性染料、金属錯塩染料などが挙げられる。顔料として
は、カーボンブラック、酸化チタン、酸化クロム、酸化
亜鉛、酸化鉄、マイカ、紺青などの無機顔料およびカッ
プリングアゾ系、縮合アゾ系アンスラキノン系、ペリレ
ン系、キナクリドン系チオインジゴ系、ジオキサジン
系、フタロシアニン系などの有機顔料などがあげられ
る。無機充填剤としては、炭酸カルシウム、シリカ、タ
ルク、ガラス繊維、チタン酸カリウムウイスカーなどが
挙げられる。有機改質剤としてはフッ素樹脂粉末、アク
リル樹脂粉末、シリコーン樹脂粉末、ポリアミド樹脂粉
末、ウレタン樹脂粉末などが挙げられる。安定剤として
はヒンダードフェノール系、ヒドラジン系、燐系、ベン
ゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、アキザリックア
シッドアニリド系、ヒンダードアミン系などが挙げられ
る。これら安定剤は耐候性の向上や耐熱劣化防止のため
の添加剤である。可塑剤としてはジブチルフタレート、
ジオクチルフタレートなどが挙げられる。界面活性剤
（整泡剤など）としてはシロキサンオキシアルキレンブ
ロック共重合体などのシリコーン系整泡剤が挙げられ
る。消泡剤としてはジメチルシロキサン系などのシリコ
ーン系のものが挙げられる。架橋剤としてはアミノ樹脂
［メチロール化および／またはアルコキシ化（メチル〜
ブチル）された尿素、メラミンなど］、エポキシ化合物
［ビスフェノールＡ型グリシジルエーテル、水添ビスフ
ェノールＡ型グリシジルエーテル、エチレングリコール
〜ポリエチレングリコールグリシジルエーテル、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ソルビトールなどのグ
リシジルエーテルグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ソルビトールなどにアルキレンオキシド（炭素数２
〜３）を付加させたもののグリシジルエーテルなど］、
ポリエチレン尿素化合物（ジフェニルメタン−ビス−
４,４’−Ｎ,Ｎ’−エチレン尿素など）、ポリイソシア
ネート系（たとえばトリメチロールプロパン１モルとＨ
ＤＩ、ＩＰＤＩ、またはＴＤＩ３モルから合成されるア
ダクト体；ＨＤＩの水変性物、ＩＰＤＩおよびＨＤＩの
３量化物などをフェノール、メチルエチルケトオキシ
ム、ε−カプロラクタムなどでマスキングしたブロック
イソシアネートなど）などが挙げられる。

【００１８】本発明の樹脂組成物は固形分１００％でも
よいが、保存安定性や流動性が要求されることが多いた
め、有機溶剤に希釈されていることが好ましい。この有
機溶剤としては、ケトン類（アセトン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンな
ど）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、エチルセ
ロソルブアセテート、プロピレングリコールメチルエー
テルアセテートなど）、エーテル類（ジオキサン、テト
ラハイドロフラン、エチルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、プロピレングリコールモノメチルエーテルなど）、
炭化水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタンシクロヘキサ
ン、テトラリン、デカリン、トルエン、キシレンな
ど）、アルコール類（メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、イソブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノ
ールなど）、塩化炭化水素類（ジクロロエタン、トリク
ロロエタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、パーク
ロロエチレンなど）などが挙げられる。本発明の樹脂組
成物中の固形分の濃度は重量基準で通常５％以上、好ま
しくは１０〜６０％である。粘度は通常１ｃｐｓ〜固体
状（２５℃）、好ましくは５〜１００,０００cps（２５
℃）である。

【００１９】本発明の組成物は、組成物を構成する各成
分を、相互に反応しない程度の温度条件下、任意の方法
で混合するのみで容易に製造することができる。この場
合、既に有機溶剤希釈物となっている成分は、そのまま
配合してもいっこうにかまわない。本発明の組成物は各
種基材を対象として、例えばプライマー、塗料などのコ
ーティング剤および接着剤として幅広く用いることがで
きる。適用できる基材としては種々の無機物（鉄、ブリ
キ、トタン、アルミニウム、亜鉛鋼板、ガラス、瓦スレ
ート、セラミックなど）および有機物［木材、紙、布
（天然繊維、化学繊維および合成繊維などの織布および
不織布など）、ゴム（天然ゴム、クロロプレンゴム、イ
ソプレンゴム、ネオプレンゴムなど）、プラスチック
（ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィ
ン；ポリスチレン、ＡＢＳ、塩化ビニル、ポリカーボネ
ート、ポリアセタール、ポリエステル、ポリアミド、ポ
リウレタン、変成ＰＰＯ、ポリメチルメタクリレート、
エポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂など）］
などが挙げられ、特にポリオレフィン系基材用に好適で
ある。

【００２０】本発明の組成物をコーティング剤または接
着剤に使用する場合、塗布量は種々変えることが出来る
が、通常１〜２００μである。塗布方法はスプレー塗
装、刷毛塗り、コテ塗り、ロール塗り、流し塗りおよび
浸漬法などがある。乾燥は室温ないし加温（たとえば４
０〜２７０℃で１０秒〜６０分）で行うことができる。

【００２１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中の部は重量部である。 （酸変性塩素化ポリオレフィン樹脂の製造例） 製造例１ 高分子量のポリプロピレン（平均分子量１２５,０００
を熱分解して得られた平均分子量１０,０００のポリプ
ロピレン３００部、および無水マレイン酸３０部を還流
管つきの装置に仕込み、キシレン７００部を加えた後に
窒素置換した。攪拌下、窒素を少量導入しながら１５０
℃に昇温し、均一に溶解したあとジクミルパーオキサイ
ド１６．５部を３時間で添加し、さらに４時間反応を続
けたあと最初常圧で、次いで１８０℃、３ｍｍＨｇの減
圧下２時間かけてキシレンおよび未反応の無水マレイン
酸を留去した。得られた酸変性ポリプロピレンは１６０
℃での溶融粘度１,６００ｃｐｓ、環球式軟化点１５４
℃の黄色の固体で、無水マレイン酸付加量は３．８重量
％であった。次に上記酸変性ポリプロピレン２００部、
および四塩化炭素８００部を還流管つきの装置に仕込
み、６５〜７０℃に加熱して均一に溶解後、１時間あた
り３５部の塩素ガスを反応液中に４時間導入した。塩素
化後、反応液中の残存塩素および四塩化炭素を最初常圧
で次いで６０℃、３ｍｍＨｇの減圧下２時間かけて留去
した。得られた酸変性塩素化ポリプロピレンは１６０℃
での溶融粘度１,１２０ｃｐｓ環球式軟化点１５０℃の
黄色の固体で結合塩素量は２１．５％であった。

【００２２】製造例２ 高分子量のポリオレフィン系重合体（平均分子量１６
５,０００）を熱分解して得られる平均分子量６,５０
０、エチレン含有量１０モル％のプロピレン−エチレン
ブロック共重合体を用いる他は製造例１と同様の方法で
無水マレイン酸付加量５．２重量％、結合塩素量２４．
８重量％の酸変性塩素化ポリオレフィンを得た。得られ
た酸変性塩素化ポリオレフィンは１６０℃での溶融粘度
５８０ｃｐｓ、環球式軟化点１４６℃であった。

【００２３】製造例３ 高分子量のポリオレフィン系重合体（平均分子量１３
２,０００）を熱分解して得られる平均分子量２１,００
０、ブテン−１含有量２０モル％のプロピレン−ブテン
−１ブロック共重合体を用いる他は製造例１と同様の方
法で無水マレイン酸付加量３．５重量％、結合塩素量２
７．８重量％の酸変性塩素化ポリオレフィンを得た。得
られた酸変性塩素化ポリオレフィンは１６０℃での溶融
粘度４０,０００ｃｐｓ、環球式軟化点１５５℃であっ
た。

【００２４】（ウレタン樹脂の製造例） 製造例４ 攪拌器、減圧装置付き加圧反応容器にポリブタジエング
リコール（分子量１,４００；ＮＩＳＳＯＰＢＧ−１０
００、日本曹達［株］製）１,４００部、１,４−ブタン
ジオール１８０部、トリメチロールプロパン１３．４
部、イソホロンジイソシアネート７２２部およびトルエ
ン３,４７３部を仕込み、１１０℃で４時間反応を行っ
た後、ジブチル錫ジラウレート１部を仕込み、さらに１
１０℃で６時間反応を行い固形分４０％、粘度（２５
℃）２５,０００ｃｐｓのウレタン樹脂を得た。

【００２５】製造例５ 製造例４と同様にしてポリブタジエングリコール（分子
量１,４００；ＮＩＳＳＯＰＢＧ−１０００）ポリカプ
ロラクトンジオール（分子量１,０００）１,０００部、
ジメチロールプロピオン酸２６．８部、イソホロンジイ
ソシアネート４６６部、トルエン４００部およびシクロ
ヘキサノン３３９部から固形分４０％、粘度（２５℃）
２０,０００ｃｐｓのウレタン樹脂を得た。

【００２６】（アクリル樹脂の製造例） 製造例６ 攪拌機、還流冷却管、窒素吹き込み管、滴下ロートを有
する四つ口フラスコにトルエン１,０００部を仕込み窒
素を１０ｍｌ／分の量を吹き込みながら９０〜１００℃
に保ったフラスコ中にメチルメタクリレート３８２部、
メタクリル酸２０部、ｎ−ブチルアクリレート５９８
部、アゾビスイソブチロニトリル１０部およびトルエン
２００部の混合液を３時間かけて滴下し、重合反応を行
った滴下終了１時間後に、アゾビスイソブチロニトリル
１部およびトルエン２２部の混合液をさらに３時間かけ
て滴下して熟成を行い反応を完了し固形分４５％、粘度
（２５℃）２,５００ｃｐｓのアクリル樹脂を得た。

【００２７】実施例１ 製造例１で得られた酸変性塩素化ポリプロピレン３４０
部をトルエン６６０部に溶解した溶液８８０部にアルミ
ニウムトリスアセチルアセトネート１２部をトルエン１
０８部に溶解した溶液を加え、室温で５分間混合して固
形分３０％、粘度（２５℃）２５０ｃｐｓの本発明の樹
脂組成物を得た。

【００２８】実施例２ 製造例２で得られた酸変性塩素化ポリオレフィン３００
部、とアルミニウムトリスアセチルアセトネート１２部
およびトルエン６９０部から実施例１と同様にして固形
分３０％、粘度（２５℃）１５０ｃｐｓの本発明の樹脂
組成物を得た。

【００２９】実施例３ 製造例３で得られた酸変性塩素化ポリオレフィン３００
部、アルミニウムトリスアセチルアセトネート１２部お
よびトルエン６９０部から実施例１と同様にして固形分
３０％、粘度（２５℃）７０ｃｐｓの本発明の樹脂組成
物を得た。

【００３０】実施例４ 実施例１で得られた酸変性塩素化ポリプロピレン３４０
部をトルエン６６０部に溶解した溶液４４０部、製造例
４で得られたウレタン樹脂３７５部およびアルミニウム
トリスアセチルアセトネート６部をトルエン１７９部に
溶解した溶液１８５部を室温で１５分間混合して固形分
３０％、粘度（２５℃）１,５００ｃｐｓの本発明の樹
脂組成物を得た。

【００３１】実施例５ 実施例２で得られた酸変性塩素化ポリオレフィン１５０
部、製造例５で得られたウレタン樹脂３７５部、アルミ
ニウムトリスアセチルアセトネート１２部およびトルエ
ン４６３部から実施例４と同様にして固形分３０％、粘
度（２５℃）１,２００ｃｐｓの本発明の樹脂組成物を
得た。

【００３２】実施例６ 製造例３で得られた酸変性塩素化ポリオレフィン１５０
部、製造例５で得られたウレタン樹脂３７５部、アルミ
ニウムトリスアセチルアセトネート１２部およびトルエ
ン４６３部から実施例４と同様にして固形分３０％、粘
度（２５℃）１００ｃｐｓの本発明の樹脂組成物を得
た。

【００３３】実施例７ 製造例１で得られた酸変性塩素化ポリプロピレン１５０
部、製造例６で得られたアクリル樹脂３３３部、アルミ
ニウムトリスアセチルアセトネート１２部およびトルエ
ン５０５部から実施例４と同様にして固形分３０％、粘
度（２５℃）２００ｃｐｓの本発明の樹脂組成物を得
た。

【００３４】比較例１〜３ 製造例１〜３で得られた酸変性塩素化ポリオレフィンを
比較例１〜３とした。

【００３５】試験例１ イソプロピルアルコールで脱脂されたプロピレン板上に
実施例１〜７および比較例１〜３で得られた組成物を乾
燥後の膜厚が１５μとなるようにスプレー塗布を行い８
０℃で３０分乾燥した後上塗り塗料としてサンプレンＴ
ＣＭ主剤／硬化剤（ポリエステル型２液ウレタン塗料；
三洋化成工業［株］製）を乾燥後の膜厚が２５μとなる
ようにスプレー塗布を行い８０℃で６０分乾燥して塗装
板を得た。この塗装板を室温で１日静置した後、付着
性、耐水性および耐ｎ−ヘキサン性の試験を行った。そ
の結果を下記表１に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】試験方法 付着性；塗装板の塗膜面についてＪＩＳＫ５４００のゴ
バン目セロハンテープ試験を行った。 耐水性；塗装板を４０℃の温水に２４０時間浸漬後、水
を拭き取り５分後にゴバン目セロハンテープ試験を行っ
た。 耐ｎ−ヘキサン性；塗装板をｎ−ヘキサンに２５℃、３
０分浸漬後、３０分室温乾燥してゴバン目セロハンテー
プ試験を行った。 １８０゜剥離強度；試験片を２ｃｍの幅に切断して引張
試験機で測定した。

【００３８】試験例２ 実施例４〜７および比較例１〜３で得られた組成物を試
験例１と同様にして得た塗装板の耐光性および耐寒性の
試験を行った。その結果を下記表２に示す。

【００３９】

【表２】

【００４０】試験方法 耐光性；塗装板をフェードメーター（ブラックパネル温
度６３℃）に４００時間照射してゴバン目セロハンテー
プ試験を行った。 耐寒性；塗装板を−２０℃にて折り曲げ（芯棒直径１０
ｍｍ）塗面状態を観察した。

【００４１】試験例３ 実施例１〜７および比較例１〜３の組成物を試験例１と
同様にして得られた塗装板の上に、さらに接着剤として
ポリボンドＡＹ−６５１Ａ／Ｃ（ポリエステル型２液ウ
レタン接着剤；三洋化成工業［株］製）を乾燥後の膜厚
が２００μとなるようにアプリケーターで塗布し帆布１
０号を貼り合わせ４０℃で３０分、さらに８０℃で６０
分乾燥して剥離強度測定用試験片を得た。この試験片を
４０℃で１日静置した後１８０゜剥離強度を測定した。
その結果を下記表３に示す。

【００４２】

【表３】

【００４３】

【発明の効果】本発明の組成物はポリオレフィン系成型
品を塗装する際のプライマーとして用いた場合、従来品
同様のプライマーとしての性能を発揮するだけでなく、
硬化後の物性である耐溶剤性（トルエンなど）、耐水
性、付着性などの塗膜特性がいちじるしく向上する。更
には、プライマー以外に塗料なども加えたコ−ティング
剤、接着剤などとして幅広く用いることができる。特
に、ウレタン系および／またはアクリル系樹脂を含有し
た本発明の組成物は、耐光性、耐寒性、耐溶剤性が更に
向上し、密着性などの塗膜特性も極めて優れている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75/04 ＮＧＧ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｄ 123/28 ＰＦＡ 7107−4Ｊ 151/06 ＰＧＸ 7142−4Ｊ 175/04 ＰＨＴ 8620−4Ｊ Ｃ０９Ｊ 123/28 ＪＣＭ 7107−4Ｊ 151/06 ＪＤＨ 7142−4Ｊ 175/04 ＪＦＤ 8620−4Ｊ // Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＳ 7258−4Ｆ (72)発明者 永田 更三郎 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和カルボン酸変性塩素化ポリオレフ
   ィン（Ａ）と、有機金属系架橋剤（Ｂ）とからなる樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 更に、ウレタン系および／またはアクリ
   ル系樹脂（Ｃ）を含有する請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 有機溶剤（Ｄ）に希釈された請求項１ま
   たは２記載の組成物。
4. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれか記載の組成物か
   らなるコーティング剤。
5. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれか記載の組成物か
   らなる接着剤。