JPH05241306A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 現像薬酸化体との反応性に富んだ新規な還元
剤を提供し、また、その使用によって色再現性を改良し
たハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【構成】 支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化
合物を含む層を少なくとも一層有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔Ｉ〕中、Ｂは求核
性基を、Ａは２価の基を、ｎは０または１を、ｍは２か
ら６の整数を、Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子又は保護基を、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ は水素原子又は置換基を表わす。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、さらに詳しくは新規な還元剤を含有せしめる
事によって画質を向上したハロゲン化銀写真感光材料に
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料の画像形成
は、感光したハロゲン化銀粒子を現像薬が還元する反応
をひきがねとしておこなわれる。このとき現像薬は酸化
されるが、この現像薬酸化体が他の感光層に拡散すると
形成される画像に悪影響を及ぼす。例えばいわゆるコン
ベンショナルカラー写真感光材料では現像薬酸化体の他
感光層への拡散は色濁りを引き起こす。また特開昭６２
−２１５２７０号に記載されているような還元によって
拡散性色素を放出する色素供与性化合物を用いたハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料ではＳ／Ｎ比の良いカラー画
像を得るために、耐拡散性の還元剤と電子伝達剤（現像
薬）を組み合せた現像系を組むことがあるが、電子伝達
剤酸化体の他感光層への拡散は色濃度の低下を引き起こ
す。これらのような現像薬酸化体の拡散による色再現性
の低下を改良する方法として感光域の異なる２つの感光
層の間に中間層を設け、中間層に耐拡散性の還元剤を含
有させる方法がとられる。一般に中間層に含有させる耐
拡散性還元剤を多くすれば現像薬（または電子伝達剤）
酸化体の拡散による色再現性低下は軽減できるが、中間
層の還元剤量の増加は感光材料の膜厚を増大させる事に
なり画像のシャープネスを損なうため還元剤の量には制
約がある。また先述したような還元によって拡散性色素
を放出する色素供与性化合物を用いたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料では中間層の還元剤が色素供与性化合物
と反応して色濁りを引き起こす事が懸念され、この理由
からも中間層の還元剤量の増加は好ましくない。従って
中間層の還元剤として効率良く現像薬（または電子伝達
剤）酸化体と反応し、かつ画像のシャープネスや色再現
性を損なわない化合物の開発が望まれている。

【０００３】従来より中間層に含有させる還元剤として
はヒドロキノン類が一般的に用いられる。ヒドロキノン
類は置換基を変化させることにより還元力の強弱の調整
が容易におこなう事ができる点で中間層の還元剤として
優れた性質を有している。

【０００４】ヒドロキノン類は酸化されてキノンになる
が、系中に水酸化物イオン、亜硫酸イオン等の求核性の
アニオン種があると付加反応を受け再び還元性を帯びる
場合があることが知られている。例えばジェームズ著、
ザ・セオリー・オブ・ザ・フォトグラフィック・プロセ
ス、第４版、３０９頁（１９７７年、マクミラン）には
一般的なキノンの反応例としては、上述したような付加
反応の存在が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀写真感光
材料において現像薬酸化体の他層への拡散は色再現性を
低下させる。色再現性向上のためには中間層を設け、そ
の層に拡散した現像薬酸化体を効果的に還元する耐拡散
性還元剤を含ませるのが有効であるが、この還元剤の量
の増加は画像のシャープネスを低下させ、また感光材料
によっては色濁りの原因にもなる。本発明の目的は現像
薬（または電子伝達剤）酸化体との反応性に富んだ新規
な還元性化合物を提供することであり、またそれを含有
することにより色再現性を向上したハロゲン化銀写真感
光材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の問題
を解決するために、還元剤としてヒドロキノン類を中心
に検討し、更に前に述べたキノンへの求核的付加反応に
よる還元性の再生を積極的に利用する事を考えて鋭意検
討をおこなった結果、下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化
合物が酸化されたのちに分子内求核付加反応により還元
力を再生する結果、少ない量でも効率良く現像薬酸化体
と反応することを見出すに至った。すなわち本発明の目
的は、支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物
を含む層を少なくとも一層有することを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料により達成された。

【０００７】

【化２】

【０００８】一般式〔Ｉ〕中、Ｂは−ＯＨ、−ＳＨ、−
ＣＯＮＲ⁵ ＯＨ、−Ｎ（ＯＨ）ＣＯＲ⁵ 、−ＣＲ⁵ ＝Ｎ
ＯＨ、−ＳＯ₂ ＮＨＲ⁵ 、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁵ 、−ＣＯＮ
Ｒ⁵ＮＨ₂ 、−ＳＯ₂ ＮＲ⁵ ＮＨ₂ から選ばれる求核性
基を表わし、Ａは−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁶ −、−ＣＯＯ
−、−ＣＯＳ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −から選
ばれる２価の基を表わし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子、アル
キル基、アラルキル基、アリール基を表わし、これらは
置換基を有していてもよい。ｎは０または１を表わし、
ｍは２から６の整数を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子ま
たは保護基を表わし、これらは同じであってもそれぞれ
異なっていても良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン
原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオもしくは複素環チオ基、アシル基、スルホニル基、
カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、
スルホニルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アミ
ノスルホニルアミノ基、ヘテロ環基を表わし、これらは
置換基を有していてもよく、また両者は同じであっても
それぞれ異なっていてもよい。Ｒ¹ とＲ³ 、Ｒ² と
Ｒ⁴ 、Ｒ³ とＲ⁴ が互いに結合して飽和あるいは不飽和
の環を形成していてもよく、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ の
うち少なくとも１ヶ所でポリマー鎖と結合して、一般式
〔Ｉ〕の化合物が高分子鎖に担持されていてもよい。ま
たＲ³ 、Ｒ⁴ の少なくとも一方に、一般式〔Ｉ〕の化合
物が置換して多量体になっていてもよい。

【０００９】以下に置換基の例をあげて一般式〔Ｉ〕の
化合物について詳細に説明する。

【００１０】Ｂは求核性基であり、アルコール、チオー
ル、ヒドロキサム酸類、オキシム類、スルホンアミド
類、ヒドラジド類から選ばれる。Ｂを表わす式中のＲ⁵
の例としては水素原子、アルキル基（置換基を有してい
るものを含む。例えばメチル、エチル、イソプロピル、
シクロヘキシル、２−メトキシエチルなど）、アラルキ
ル基（置換基を有しているものを含む。例えばベンジ
ル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ−クロロベンジルな
ど）、アリール基（置換基を有しているものを含む。例
えばフェニル、ｐ−メトキシフェニル、ｍ−クロロフェ
ニル、１−ナフチルなど）が挙げられる。

【００１１】Ｂのうち好ましいのはヒドロキサム酸類、
スルホンアミド類であり、中でもヒドロキサム酸が最も
好ましい。

【００１２】Ａはアルキレン鎖とともに、Ｂと芳香環を
連結する基であり、Ａが存在せず（ｎ＝０）、アルキレ
ン鎖が直接芳香環に置換していてもよい。Ａを介する場
合（ｎ＝１）、Ａとしては芳香環に対して電子吸引性の
２価の基が望ましく、−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁶ −、−Ｃ
ＯＯ−、−ＣＯＳ−、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −か
ら選ばれる基が好ましい。Ｒ⁶ の例としては水素原子、
アルキル基（置換基を有しているものを含む。例えばメ
チル、エチル、イソプロピル、シクロヘキシル、メトキ
シエチルなど）、アラルキル基（置換基を有しているも
のを含む。例えばベンジル、ｐ−メトキシベンジル、ｐ
−クロロベンジルなど）、アリール基（置換基を有して
いるものを含む。例えばフェニル、ｐ−メトキシフェニ
ル、ｍ−クロロフェニル、１−ナフチルなど）が挙げら
れる。

【００１３】Ａとしてより好ましい基としては−ＣＯ
−、−ＣＯＮＲ⁶ −が挙げられる。

【００１４】ｍはＡとＢあるいはｎ＝０のときは芳香環
とＢを結合するアルキレン鎖の鎖長を表わす整数であ
り、２から６が望ましい。

【００１５】Ｒ¹ 、Ｒ² が水素原子であるとき、一般式
〔Ｉ〕の化合物はハイドロキノンとして作用する。
Ｒ¹ 、Ｒ² のうち少なくとも一方がアルカリで除去され
うる基である場合、ハイドロキノンが保護されたことを
意味する。

【００１６】Ｒ¹ 、Ｒ² の例としては水素原子、アシル
基（置換基を有しているものを含む。例えばアセチル、
ホルミル、プロピオニル、２−フェニルオキシアセチ
ル、２−エチルオキシカルボニルアセチル、ベンゾイ
ル、４−メトキシベンゾイル、４−クロロベンゾイルな
ど）、アルコキシカルボニル基（置換基を有しているも
のを含む。例えばメチルオキシカルボニル、エチルオキ
シカルボニル、イソプロピルオキシカルボニル、イソア
ミルオキシカルボニルなど）、アリールオキシカルボニ
ル基（置換基を有しているものを含む。例えばフェニル
オキシカルボニル、４−メチルオキシフェニルオキシカ
ルボニル、４−クロロフェニルオキシカルボニルな
ど）、カルバモイル基（置換基を有しているものを含
む。例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、ジメチ
ルカルバモイル、シクロヘキシルカルバモイルなど）が
挙げられる。

【００１７】Ｒ³ 、Ｒ⁴ の例としては、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基（置換基を
有しているものを含む。メチル、ｔ−ブチル、ｔ−オク
チル、シクロヘキシル、ペンタデシル、アリルなど）、
アルケニル基（置換基を有しているものを含む。例えば
ビニル、２−クロロビニル、１−メチルビニル、シクロ
ヘキセン−１−イルなど）、アルキニル基（置換基を有
しているものを含む。例えばエチニル、１−プロピニ
ル、２−エトキシカルボニルエチニルなど）、アラルキ
ル基（置換基を有しているものを含む。例えばベンジ
ル、ｐ−メトキシベンジル、ｍ−クロロベンジルな
ど）、アリール基（置換基を有しているものを含む。フ
ェニル、ナフチル、４−メチルフェニル、４−ｔ−オク
チルフェニルなど）、アルコキシ基（置換基を有してい
るものを含む。メチルオキシ、エチルオキシ、ペンタデ
シルオキシ、１−ヘキシルノニルオキシ、ベンジルオキ
シ、４−ｔ−オクチルベンジルオキシなど）、アリール
オキシ基（置換基を有しているものを含む。フェノキ
シ、ナフチルオキシ、４−メトキシフェノキシ、４−ア
セチルアミノフェノキシ、４−ラウロイルアミノフェノ
キシなど）、アルキルチオ基（置換基を有しているもの
を含む。メチルチオ、エチルチオ、ｎ−オクチルチオ、
ｎ−ドデシルチオ、エトキシカルボニルメチルチオ、ベ
ンジルチオ、２−ヒドロキシエチルチオなど）、アリー
ルチオもしくは複素環チオ基（置換基を有しているもの
を含む。例えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチ
オ、２−ｎ−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチ
オ、４−ニトロフェニルチオ、２−ニトロフェニルチ
オ、４−アセチルアミノフェニルチオ、１−フェニル−
５−テトラゾリルチオ、５−メタンスルホニルベンゾチ
アゾール−２−イルチオなど）、アシル基（置換基を有
しているものを含む。例えばアセチル、プロピオニル、
ブチロイル、ｉｓｏ−ブチロイル、２，２−ジメチルプ
ロピオニル、ベンゾイル、３，４−ジクロロベンゾイ
ル、３−アセチルアミノ−４−メトキシベンゾイル、４
−メチルベンゾイル、４−メトキシ−３−スルホベンゾ
イルなど）、スルホニ基（置換基を有しているものを含
む。例えば、メタンスルホニル、エタンスルホニル、ク
ロルメタンスルホニル、プロパンスルホニル、ブタンス
ルホニル、ｎ−オクタンスルホニル、ｎ−ドデカンスル
ホニル、ｎ−ヘキサデカンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、４−トルエンスルホニル、４−ｎ−ドデシルオキ
シベンゼンスルホニルなど）、カルバモイル基（置換基
を有しているものを含む。例えば、カルバモイル、メチ
ルカルバモイル、ジメチルカルバモイル、ビス−（２−
メトキシエチル）カルバモイル、ジエチルカルバモイ
ル、シクロヘキシルカルバモイル、ジ−ｎ−オクチルカ
ルバモイル、３−ドデシルオキシプロピルカルバモイ
ル、ヘキサデシルカルバモイル、３−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル、３−オ
クタンスルホニルアミノフェニルカルバモイル、ジ−ｎ
−オクタデシルカルバモイルなど）、スルファモイル基
（置換基を有しているものを含む。例えば、スルファモ
イル、メチルスルファモイル、ジメチルスルファモイ
ル、ジエチルスルファモイル、ビス−（２−メトキシエ
チル）スルファモイル、ジ−ｎ−ブチルスルファモイ
ル、メチル−ｎ−オクチルスルファモイル、ｎ−ヘキサ
デシルメチルスルファモイル、３−エトキシプロピルメ
チルスルファモイル、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルスルフ
ァモイル、４−デシルオキシフェニルスルファモイル、
メチルオクタデシルスルファモイルなど）、アシルアミ
ノ基（置換基を有しているものを含む。例えば、アセチ
ルアミノ、２−カルボキシベンゾイルアミノ、３−ニト
ロベンゾイルアミノ、３−ジエチルアミノプロパノイル
アミノ、アクリロイルアミノなど）、スルホニルアミノ
基（置換基を有しているものを含む。例えば、メタンス
ルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ、２−メト
キシ−５−メチルベンゼンスルホニルアミノ、２−クロ
ロ−５−ドデカノイルアミノベンゼンスルホニルアミノ
など）、アミノカルボニルアミノ基（置換基を有してい
るものを含む。例えば、メチルアミノカルボニルアミ
ノ、モルホリノカルボニルアミノ、ジエチルアミノカル
ボニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノカルボ
ニルアミノ、４−シアノフェニルアミノカルボニルアミ
ノ、４−メタンスルホニルフェニルアミノカルボニルア
ミノなど）、アミノスルホニルアミノ基（置換基を有し
ているものを含む。例えば、ジエチルアミノスルホニル
アミノ、ジ−ｎ−ブチルアミノスルホニルアミノ、フェ
ニルアミノスルホニルアミノなど）、ヘテロ環基（置換
基を有しているものを含む。例えば、１−イミダゾリ
ル、２−フリル、２−ピリジル、３−ピリジル、５−テ
トラゾリル、２−ベンツイミダゾリル、２−オキサゾリ
ン−２−イル、モルホリノなど）が挙げられる。

【００１８】次に本発明の具体的な化合物例を示すが、
本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。

【００１９】

【化３】

【００２０】

【化４】

【００２１】

【化５】

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】

【化１０】

【００２７】

【化１１】

【００２８】次に本発明の代表的な化合物の合成例を示
す。 合成例１ 具体的化合物例３の合成 １−（１） 中間体（１）の合成 １，４−ジメトキシベンゼン１３８ｇと無水コハク酸１
５０ｇにジクロロメタン１．０リットルを加えて攪拌
し、温度を１５〜２０℃に保ちながら無水塩化アルミニ
ウム４００ｇを添加した。添加終了後２０℃で２時間攪
拌してから氷水１リットルに注ぎ、酢酸エチル２リット
ルを加えて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸マグネシウムを加えて乾燥したのちロータリーエ
バポレーターで濃縮した。濃縮物に少量の酢酸エチルを
加えて溶解し、ｎ−ヘキサンを加えて結晶化させた。得
られた結晶に水１リットルを加え７０℃で３分間攪拌
し、放冷したのち、残った結晶を吸引濾過、乾燥して、
中間体（１）の結晶１６０ｇを得た。（収率６７％）

【００２９】

【化１２】

【００３０】１−（２） 中間体（２）の合成 中間体（１）６６ｇを容量５００ｃｃのオートクレーブ
に入れ、ｔ−ブチルアルコール１５０ｃｃと酢酸１５０
ｃｃを加え、１０％Ｐｄ／Ｃの３ｇを触媒として加えて
から水素を５０気圧になるように封入し７０℃で４時間
反応させた。反応終了後触媒をセライト濾過によって除
去し、ロータリーエバポレーターで濃縮した。濃縮物に
メタノール３００ｃｃを加え、さらに濃硫酸１ｃｃを加
えて３時間加熱還流した。反応終了後飽和炭酸水素ナト
リウム溶液を少しずつ加えて中和し、水３００ｃｃを加
えて氷冷下攪拌すると結晶が生成したのでこれを濾取し
た。取られた結晶に酢酸１５０ｃｃを加えて攪拌し氷冷
下濃硝酸３０ｃｃを少しずつ加えた。温度を２０℃に保
って１時間攪拌してから２０％水酸化ナトリウム水溶液
３０ｃｃを加え、つづいて水５００ｃｃを加えて析出し
た黄色の結晶を濾取した。この結晶にエタノール７００
ｃｃ、水２５０ｃｃ、塩化アンモニウム２５ｇを加えて
６０℃に加熱、攪拌し、還元鉄５０ｇを少しずつ添加し
た。添加終了後２時間加熱還流してからセライト濾過に
より鉄を除き、得られた溶液に水１リットルを加えたと
ころ結晶が生成した。結晶を吸引濾過、乾燥して中間体
（２）５０ｇを得た。（収率７６％）

【００３１】

【化１３】

【００３２】１−（３） 中間体（３）の合成 中間体（２）５０ｇに酢酸エチル３００ｃｃ、水２００
ｃｃと炭酸水素ナトリウム４０ｇを加えて攪拌し、温度
を１０〜１５℃に保ちながら下記の酸クロライド（Ａ）
１３３ｇの酢酸エチル溶液５００ｃｃを滴下した。滴下
終了後室温で１時間攪拌し、濃塩酸を少しずつ加えて中
和してから酢酸エチルを加えて抽出した。抽出液をロー
タリーエバポレーターを用いて濃縮し、得られた濃縮物
にメタノール６００ｃｃと３０％水酸化ナトリウム水溶
液２００ｃｃを加えて６時間加熱還流した。反応終了後
濃塩酸１５０ｃｃを加えて酸性にしてから氷冷下攪拌す
ると結晶が生成した。結晶を濾取、乾燥してからクロロ
ホルム４００ｃｃと塩化チオニル５０ｃｃを加えて２時
間加熱還流した。反応終了後、クロロホルムと過剰の塩
化チオニルを減圧蒸留によって除去し、残滓に酢酸エチ
ル５００ｃｃを加えて溶解した。この溶液を、Ｎ−メチ
ルヒドロキシルアミン塩酸塩２５ｇと炭酸水素ナトリウ
ム３０ｇに水３００ｃｃと酢酸エチル２００ｃｃを加え
た溶液に滴下した。滴下終了後室温で１時間攪拌し、そ
の後６Ｎ塩酸２５０ｍｌを加えて中和し、酢酸エチルを
加えて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄、無水硫酸
マグネシウムを加えて乾燥してからロータリーエバポレ
ーターを用いて濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロ
マトグラフィーによって精製し中間体（３）１３０ｇを
得た。（収率７０％）

【００３３】

【化１４】

【００３４】１−（４） 具体的化合物例３の合成 中間体（３）１３０ｇにジクロロメタン６００ｃｃを加
えて溶解した。温度を１０℃以下に保ちながら三臭化ホ
ウ素８５ｃｃを滴下した。滴下終了後室温で１時間反応
させてから氷水５００ｃｃに注ぎ、つづいて酢酸エチル
を加えて抽出した。抽出液を飽和食塩水で洗浄、無水硫
酸マグネシウムを加えて乾燥し、ロータリーエバポレー
ターで濃縮した。得られた濃縮物をカラムクロマトグラ
フィーで精製し具体的化合物例３を８６ｇ得た。（収率
６８％）

【００３５】本発明の化合物はハロゲン化銀写真感光材
料すべてに使用できるが、ハロゲン化銀カラー写真感光
材料に好ましく使用され、中でも拡散性色素の転写によ
り画像を形成する感光材料に好ましく使用される。

【００３６】本発明の化合物は、感光材料中の層、たと
えば、感光性乳剤層（青感層、緑感層および赤感層）ま
たはそれらの隣接層（たとえば異なる感色性乳剤層に隣
接する中間層および実質的に同一の感色性乳剤層にはさ
まれた中間層など）、保護層、ハレーション防止層など
に含有させることができるが、好ましくは感色性の異な
る乳剤層にはさまれた中間層に含有させる。本発明の化
合物の添加量は、中間層、アンチハレーション層および
保護層の場合には１×１０^-7〜１×１０^-2モル／ｍ² で
あり、好ましくは１×１０^-6〜３×１０^-3モル／ｍ² 、
より好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-3モル／ｍ² であ
る。ハロゲン化銀乳剤層の場合にはその層に含有される
ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-4〜１モル、好ましく
は３×１０^-4〜３×１０^-1モル、より好ましくは１×１
０^-3〜１×１０^-1モルである。

【００３７】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。別の例としては、支持体上に、実質的に感色性は同
じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層か
ら成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写
真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、およ
び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であ
り、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、
一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色
性層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。しか
し、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一
感色性層中に異なる感色性層が挟まれたような設置順を
もとりえる。

【００３８】本発明に使用されるハロゲン化銀の組成、
形状、粒子サイズ、粒子サイズ分布、およびハロゲン化
銀の調整方法、更には、ハロゲン化銀調整時の化学熟成
や物理熟成に用いられる添加剤や分光増感に用いる増感
色素などに関しては、特開平１−１６６０３８号公報の
（１８）頁右下欄８行目から同公報（２０）頁右上欄１
４行目に記載されたものが本願にも適用できる。

【００３９】感光材料の乳剤層や中間層に用いられる結
合剤や保護コロイド（例えばゼラチン）、および塗布助
剤などに用いられる界面活性剤、更にはカブリ防止剤、
安定剤、ポリマー分散物などの種々の写真用添加剤に関
しては、特開平１−１６６０３８号公報の（２０）頁右
上欄１５行目から同公報（２１）頁右上欄１５行目に記
載されたものが本願にも適用できる。

【００４０】本発明の一般式〔Ｉ〕の化合物は、すべて
のハロゲン化銀カラー感光材料に使用できるが、例えば
特開昭５８−１４９０４６号、同５９−１５４４４５
号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５４８
号、同５９−２１８４４３号、同６０−１３３４４９
号、同６２−２１５２７０号、米国特許第４，５０３，
１３７号、同４，４７４，８６７号、同４，４８３，９
１４号、同４，４５５，３６３号、同４，５００，６２
６号、特開昭６１−２３８０５６号に記載されている熱
現像により可動性の色素を形成させ、これを色素固定層
に移動させるハロゲン化銀を利用した熱現像感光材料に
好ましく使用される。また、アルカリ性処理組成物を展
開処理する拡散転写型感光材料にも好ましく使用され
る。なお、以下において感光材料を感光要素ということ
がある。

【００４１】熱現像感光要素に応用する場合、感光性ハ
ロゲン化銀と共に、有機金属塩を酸化剤として併用する
こともできる。このような有機金属塩の中、有機銀塩は
特に好ましく用いられる。このような有機銀塩酸化剤に
関しては、特開平１−１６６０３８号公報の（２１）頁
左下欄１３行目から同公報（２１）頁右下欄６行目に記
載されたものが本願にも適用できる。

【００４２】熱現像感光要素に使用されるカブリ防止剤
や写真安定剤、また感光要素もしくは色素固定要素に用
いられる親水性バインダー（例えばゼラチン）、高吸水
性ポリマー、およびポリマーラテックスに関しては、特
開平１−１６６０３８号公報の（２１）頁右下欄７行目
から同公報（２２）頁右上欄１８行目に記載されたもの
が本願にも適用できる。

【００４３】本発明で使用しうる色素供与性化合物の例
としてはまず、酸化カップリング反応によって色素を形
成する化合物（カプラー）を挙げることができる。この
カプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでもよ
いが、耐拡散性基を脱離基に持ち、酸化カップリング反
応により拡散性色素を形成する２当量カプラーが好まし
い。この耐拡散性基はポリマー鎖をなしていてもよい。
カラー現像薬及びカプラーの具体例はＴ．Ｈ．Ｊａｍｅ
ｓ著“Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ”第４版，２９１〜３
３４頁および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２３５
３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９０４
７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３９９
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３９
号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、同
６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−２
３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載され
ている。

【００４４】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は、次の一
般式〔ＬＩ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ）_p −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合又は連結基を表わ
し、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応又は逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｙ）_p −Ｚで表わされる化合物の拡
散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放
出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ）_p −Ｚとの間に拡散性
において差を生じさせるような性質を有する基を表わ
し、ｐは１または２を表わし、ｐが２の時、２つのＤｙ
ｅ−Ｙは同一でも異なっていてもよい。一般式〔ＬＩ〕
で表わされる色素供与性化合物の具体例としては下記の
〜の化合物を挙げることができる。尚、下記の〜
はハロゲン化銀の現像に逆対応して拡散性の色素像
（ポジ色素像）を形成するものであり、とはハロゲ
ン化銀の現像に対応して拡散性の色素像（ネガ色素像)
を形成するものである。

【００４５】米国特許第３，１３４，７６４号、同
３，３６２，８１９号、同３，５９７，２００号、同
３，５４４，５４５号、同３，４８２，９７２号等に記
載されている、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を連
結した色素現像薬。この色素現像薬はアルカリ性の環境
下で拡散性であるが、ハロゲン化銀と反応すると非拡散
性になるものである。 米国特許第４，５０３，１３７号等に記されている通
り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出するがハロ
ゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性の化合物
も使用できる。その例としては、米国特許第３，９８
０，４７９号等に記載された分子内求核置換反応により
拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４，１９９，
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００４６】米国特許第４，５５９，２９０号、欧州
特許第２２０，７４６Ａ２号、米国特許第４，７８３，
３９６号、公開技報８７−６１９９等に記されている通
り、現像によって酸化されずに残った還元剤と反応して
拡散性色素を放出する非拡散性の化合物も使用できる。
その例としては、米国特許第４，１３９，３８９号、同
４，１３９，３７９号、特開昭５９−１８５３３３号、
同５７−８４４５３号等に記載されている還元された後
に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４，２３２，１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、リサーチ・
ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）２４０２
５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子内
の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合物、
西独特許第３，００８，５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４, ３４３，８９３号、同４，
６１９，８８４号等に記載されている還元後に一重結合
が開裂して拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第
４，４５０，２２３号等に記載されている電子受容後に
拡散性色素を放出するニトロ化合物、米国特許第４, ６
０９，６１０号等に記載されている電子受容後に拡散性
色素を放出する化合物等が挙げられる。

【００４７】また、より好ましいものとして、特開昭６
２−２１５２７０号、欧州特許第２２０，７４６Ａ２
号、公開技報８７−６１９９、米国特許第４, ７８３，
３９６号、特開昭６３−２０１６５３号、同６３−２０
１６５４号等に記載された一分子内にＮ−Ｘ結合（Ｘは
酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電子吸引性基を有
する化合物、特開平１−２６８４２号に記載された一分
子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電子吸引性基を
有する化合物、特開昭６３−２７１３４４号に記載され
た一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同義）と電子吸
引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４１号に
記載された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′はＸと同義か
又は−ＳＯ₂ −を表す) と電子吸引性基を有する化合物
が挙げられる。また、特開平１−１６１２３７号、同１
−１６１３４２号に記載されている電子受容性基と共役
するπ結合により還元後に一重結合が開裂し拡散性色素
を放出する化合物も利用できる。この中でも特に一分子
内にＮ−Ｘ結合と電子吸引性基を有する化合物が好まし
い。その具体例は欧州特許第２２０，７４６Ａ２号また
は米国特許第４, ７８３，３９６号に記載された化合物
（１）〜（３）、（７）〜（１０）、（１２）、（１
３）、（１５）、（２３）〜（２６）、（３１）、（３
２）、（３５）、（３６）、（４０）、（４１）、（４
４）、（５３）〜（５９）、（６４）、（７０）、公開
技報８７−６１９９に記載された化合物（１１）〜（２
３）などである。

【００４８】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１，３３０，５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米
国特許第３，４４３，９４０号、同４，４７４，８６７
号、同４，４８３，９１４号等に記載されたものがあ
る。 ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還元性であり、
相手を還元すると拡散性の色素を放出する化合物（ＤＲ
Ｒ化合物）。この化合物は他の還元剤を用いなくてもよ
いので、還元剤の酸化分解物による画像の汚染という問
題がなく好ましい。その代表例は、米国特許第３，９２
８，３１２号、同４，０５３，３１２号、同４，０５
５，４２８号、同４，３３６，３２２号、特開昭５９−
６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１
９号、同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米
国特許第３，７２５，０６２号、同３，７２８，１１３
号、同３，４４３，９３９号、特開昭５８−１１６５３
７号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４，５０
０，６２６号等に記載されている。ＤＲＲ化合物の具体
例としては前述の米国特許第４，５００，６２６号の第
２２欄〜第４４欄に記載の化合物を挙げることができる
が、なかでも前記米国特許に記載の化合物（１）〜
（３）、（１０）〜（１３）、（１６）〜（１９）、
（２８）〜（３０）、（３３）〜（３５）、（３８）〜
（４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。また米国特
許第４，６３９，４０８号第３７〜３９欄に記載の化合
物も有用である。

【００４９】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４，２３
５，９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特
許第３，９８５，５６５号、同４，０２２，６１７号
等）なども使用できる。

【００５０】本発明において、感光材料の分野で知られ
ている還元剤を併用することができる。また、それ自身
は還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用に
より還元性を発現する還元剤プレカーサーも併用するこ
とができる。本発明に併用される還元剤およびそのプレ
カーサーの例としては、特開平１−１６６０３８号公報
の（２２）頁左下欄９行目から同公報（２２）頁右下欄
７行目に記載されたものが本願にも適用できる。

【００５１】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン類又はアミノフェノール類である。電子伝達
剤またはそのプレカーサーは感光要素中に含有させる
か、または処理組成物に含有させる。

【００５２】本発明に用いられる処理組成物は、感光要
素の露光後に感光要素上に均一に展開され、その含有す
る成分によって感光層の現像を行うものである。このた
めに、組成物中には、アルカリ、増粘剤、遮光剤、電子
伝達剤（現像薬）、更に、現像を調節するための、現像
促進剤、現像抑制剤、現像薬の劣化を防ぐための酸化防
止剤などを含有する。必要に応じて組成物中には遮光剤
を含むことができる。アルカリは液のｐＨを１２〜１４
とするに足りるものであり、アルカリ金属の水酸化物
（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム）、アルカリ金属のリン酸塩（例えばリン酸カリ
ウム）、グアニジン類、四級アミンの水酸化物（例えば
水酸化テトラメチルアンモニウムなど）が挙げられる
が、なかでも水酸化カリウム、水酸化ナトリウムが好ま
しい。

【００５３】増粘剤は処理液を均一に展開するために、
また現像中に感光要素／受像要素間の密着を保ち、かつ
剥離時には処理液成分が受像要素の表面に残らないよう
にする為に必要である。例えば、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロースのアルカリ金属塩が用いられ、好ましくは、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ナトリウムカルボキシメチ
ルセルロースが用いられる。

【００５４】受像要素が透明支持体であり、遮光機能を
有しない場合などには遮光剤を含有することができる。
遮光剤としては、染料受像層まで拡散しステインを生じ
るものでなければ染料あるいは顔料のいずれでも、また
それらの組合わせでも用いることができる。代表的なも
のとしてカーボンブラックが挙げられるが、その他チタ
ンホワイトと染料の組み合わせも用いられる。この染料
としては、処理の一定時間後に無色となるような一時遮
光染料でもよい。

【００５５】本発明においては感光要素に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載され
ている。

【００５６】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては、感光要素と共に色素固定要素が用いら
れる。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別
個に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持
体上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素
固定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との
関係は米国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記
載の関係が本願にも適用できる。

【００５７】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。用いられる媒染剤については、特開平１−１６６０
３８号公報の（２３）頁右上欄９行目から１６行目に記
載されたものが本願にも適用できる。色素固定要素には
必要に応じて保護層、剥離層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。特に保護層を設けるのは有用
である。

【００５８】感光要素および色素固定要素の構成層に用
いることのできる写真用化合物、例えば、可塑剤、スベ
リ剤、高沸点有機溶媒、シリコーンオイル、退色防止剤
（例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯体）、蛍
光増白剤、硬膜剤、界面活性剤、有機フルオロ化合物、
マット剤、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ、画像形成促進剤〔例えば、塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイル）、
熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作用を持
つ化合物など〕、難溶性金属化合物と錯形成化合物、現
像停止剤（例えば酸プレカーサー、親電子化合物、含窒
素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその前駆
体）などについては、特開平１−１６６０３８号公報の
（２３）頁右上欄２０行目から同公報（２５）頁右上欄
１７行目に記載されたものが本願にも適用できる。

【００５９】また、現像停止の目的に対して、中和機能
を有する層を組み合わせることができる。また、中和機
能を適正に働かせる目的から中和タイミング層も用いる
ことができる。本発明に用いられる中和機能を有する層
は、処理組成物から持込まれるアルカリを中和するに十
分な量の酸性物質を含む層であり、必要に応じて、中和
速度調節層（タイミング層）、密着強化層等の層から成
る多層構成のものでもよい。好ましい酸性物質としては
ｐＫａ９以下の酸性基（もしくは加水分解によってその
ような酸性基を与える前駆体基）を含む物質であり、さ
らに好ましくは米国特許第２，９８３，６０６号に記載
されているオレイン酸のような高級脂肪酸、米国特許第
３，３６２，８１９号に開示されているようなアクリル
酸、メタアクリル酸もしくはマレイン酸の重合体とその
部分エステルまたは酸無水物；仏国特許第２，２９０，
６９９号に開示されているようなアクリル酸とアクリル
酸エステルの共重合体；米国特許第４，１３９，３８３
号やリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）Ｎｏ．１６１０２（１９７
７）に開示されているようなラテックス型の酸性ポリマ
ーを挙げることができる。その他、米国特許第４，０８
８，４９３号、特開昭５２−１５３７３９号、同５３−
１０２３号、同５３−４５４０号、同５３−４５４１
号、同５３−４５４２号等に開示の酸性物質も挙げるこ
とができる。酸性ポリマーの具体例としてはエチレン、
酢酸ビニル、ビニルメチルエーテル等のビニルモノマー
と、無水マレイン酸との共重合体及びそのｎ−ブチルエ
ステル、ブチルアクリレートとアクリル酸との共重合
物、セルロースアセテート、ハイドロジエンフタレート
等である。

【００６０】前記ポリマー酸は単独でも親水性ポリマー
と混合して用いることもできる。このようなポリマーと
しては、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、
ポリビニルアルコール（部分ケン化物も含む）、カルボ
キシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、ポリメチルビニルエーテ
ルなどである。なかでも、ポリビニルアルコールが好ま
しい。また、前記ポリマー酸に親水性ポリマー以外のポ
リマー、例えばセルロースアセテートなどを混合しても
よい。ポリマー酸の塗布量は感光要素に展開されるアル
カリの量により調節される。単位面積当りのポリマー酸
とアルカリの当量比は０．９〜２．０が好ましい。ポリ
マー酸の量が少なすぎると、転写色素の色相が変化した
り、白地部分にステインを生じ、又多過ぎる場合にも色
相の変化、あるいは耐光性の低下などの不都合を生じ
る。更に好ましい当量比は１．０〜１．３である。親水
性ポリマーと混合する場合には親水性ポリマーの量も多
すぎても少なすぎても写真の品質を低下させる。親水性
ポリマーのポリマー酸に対する重量比は０．１〜１０、
好ましくは０．３〜３．０である。

【００６１】本発明の中和機能を有する層には、種々の
目的で添加剤を組込むことができる。例えば、この層の
硬膜を行うために当業者で周知の硬膜剤、また膜の脆性
を改良するためにポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール、グリセリンなどの多価ヒドロキシル化
合物を添加することができる。その他必要に応じて、酸
化防止剤、現像抑制剤およびその前駆体などを添加する
こともできる。

【００６２】中和層と組合わせて用いるタイミング層は
例えばゼラチン、ポリビニルアルコール、ポリビニルア
ルコールの部分アセタール化物、酢酸セルロース、部分
的に加水分解されたポリ酢酸ビニル、などのようなアル
カリ透過性を低くするポリマー；アクリル酸モノマーな
どの親水性コモノマーを少量共重合させてつくられた、
アルカリ透過の活性化エネルギーを高くするラテックス
ポリマー；ラクトン環を有するポリマーなどが有用であ
る。

【００６３】中和タイミング層は、単層でも複層であっ
ても良い。またこれらの素材からなるタイミング層に、
例えば米国特許第４，００９，０２９号、西独特許出願
（ＯＬＳ）２，９１３，１６４号、同３，０１４，６７
２号、特開昭５４−１５５８３７号、同５５−１３８７
４５号、などに開示された現像抑制剤および／もしくは
そのプレカーサーや、また、米国特許第４，２０１，５
７８号に開示されているハイドロキノンプレカーサー、
その他写真用有用な添加剤もしくはそのプレカーサーな
どを組み込むことも可能である。

【００６４】本発明では必要に応じて処理後に感光要素
と受像要素を剥がし取る為に剥離層が設けられる。従っ
てこの剥離層は処理後の剥離が容易なものでなければな
らない。このための素材としては、例えば、特開昭４７
−８２３７号、同５９−２２０７２７号、同５９−２２
９５５５号、同４９−４６５３号、米国特許第３，２２
０，８３５号、同４，３５９，５１８号、特開昭４９−
４３３４号、同５６−６５１３３号、同４５−２４０７
５号、米国特許第３，２２７，５５０号、同２，７５
９，８２５号、同４，４０１，７４６号、同４，３６
６，２２７号などに記載されたものを用いることができ
る。具体例の一つとしては、水溶性（あるいはアルカリ
可溶性）のセルロース誘導体が挙げられる。例えばヒド
ロキシエチルセルロース、セルロースアセテート−フタ
レート、可塑化メチルセルロース、エチルセルロース、
硝酸セルロース、カルボキシメチルセルロース、などで
ある。また別の例として種々の天然高分子、例えばアル
ギン酸、ペクチン、アラビアゴム、などがある。また種
々の変性ゼラチン、例えばアセチル化ゼラチン、フタル
化ゼラチンなども用いられる。更に、別の例として、水
溶性の合成ポリマーが挙げられる。例えば、ポリビニル
アルコール、ポリアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリブチルメタクリレート、あるいは、それらの
共重合体などである。剥離層は、単一の層でも、また例
えば、特開昭５９−２２０７２７号、同６０−６０６４
２号等に記載されているように複数の層からなるもので
もよい。

【００６５】本発明において感光要素や色素固定要素の
支持体としては、処理温度に耐えることのできるものが
用いられる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）
が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例え
ばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中
へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプ
ロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリエチ
レン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混
抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペーパー
（特にキャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が
用いられる。これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【００６６】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザー等を発光させ露光する方
法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクトロ
ルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイな
どの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介して
露光する方法などがある。感光要素へ画像を記録する光
源としては、上記のように、自然光、タングステンラン
プ、発光ダイオード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの
米国特許第４，５００，６２６号第５６欄記載の光源を
用いることができる。また、前記の画像情報は、ビデオ
カメラ、電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日
本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレ
ビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得
た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューター
を用いて作成された画像信号を利用できる。感光要素と
色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時の圧力条件
や圧力を加える方法は特開昭６１−１４７２４４号に記
載の方法が適用できる。

【００６７】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行なう
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６８】実施例１ 表−Ａの構成の感光要素を作成し、感光要素１０１とし
た。

【００６９】

【表１】

【００７０】

【表２】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】また表Ｂ−１の構成の色素固定要素を作成
し、色素固定要素（１）とした。ただし、表Ｂ−２の第
２層中の蛍光増白剤（１）、ステイン防止剤（１）、お
よび高沸点有機溶媒（１）は、界面活性剤（４）を用い
た乳化により得られた乳化物として添加したものであ
る。

【００７７】

【表３】

【００７８】

【表４】

【００７９】

【表５】

【００８０】

【表６】

【００８１】

【表７】

【００８２】水溶性ポリマー（１） スミカゲルＬ５
−Ｈ（住友化学（株）製） 水溶性ポリマー（２） カッパー−カラギナン（タイ
トー（株）製） 水溶性ポリマー（３） デキストラン（分子量７万）

【００８３】

【化２０】

【００８４】

【化２１】

【００８５】蛍光増白剤（１） ２，５−ビス
（５−ｔ−ベンゾオキサゾル（２））チオフェン 高沸点有機溶媒（１） エンパラ４０（味の素（株）
製） マット剤（１） ベンゾグアナミン樹脂（平均
粒径１５μｍ）

【００８６】比較化合物および本発明の還元剤を表−Ｃ
に示した量用いた以外、感光要素１０１と同様にして、
感光要素１０２〜１０９を作成した。

【００８７】以上の感光要素および色素固定要素を特開
平２−８４６３４号に記載の画像記録装置を用いて処理
した。すなわち、原画（連続的に濃度が変化しているイ
エロー、マゼンタ、シアンおよびグレーのウェッジが記
録されているテストチャート）をスリットを通して感光
要素に走査露光し、この感光要素を４０℃に保温した水
中におよそ５秒間浸した後、ローラーで絞り、その後直
ちに色素固定要素と膜面が接するように重ね合わせ、吸
水した膜面が８０℃になるように調節したヒートローラ
ーを用い、１５秒間加熱した。次に感光要素と色素固定
要素を剥離すると色素固定要素上に原画に対応した鮮明
なカラー画像が得られた。

【００８８】マゼンタ画像濃度１．５におけるシアン濃
度、およびシアン画像濃度１．５におけるマゼンタ濃度
を、Ｘ−Ｒｉｔｅで測定して、色にごりを調べた。更に
グレー画像部のビジュアル濃度を最高濃度（Ｄmax)及び
最低濃度（Ｄmin)について測定した。結果を表−Ｃに示
す。

【００８９】

【表８】

【００９０】

【化２２】

【００９１】表−Ｃの感光要素１０１〜１０９の結果よ
り、本発明の化合物を中間層に用いた場合、色濁りを悪
化させずに、十分に高いＤmax と低いＤmin が得られる
ことが分かる。また、感光要素１０１と１０２の比較、
感光要素１０４と１０５の比較、感光要素１０６と１０
７の比較、および感光要素１０８と１０９の比較より、
分子内に存在する求核性基の効果が認められる。更に、
感光要素１０３では、本発明の化合物（３）の使用量を
減ずることにより、十分に高いＤmax を得ながら色濁り
を抑制することに成功している。

【００９２】実施例２ 表−Ｄの構成の感光要素を作成し、感光要素２０１とし
た。特に記載しない限り感光要素１０１と同じ構造式を
有する添加物を使用した。また、色素固定要素（１）の
第２層のピコリン酸グアニジンの添加量を１．００ｇ／
ｍ² に減らした以外は、全く同様の構成を有する色素固
定要素（２）を作成した。

【００９３】

【表９】

【００９４】感光要素２０１の第２層の還元剤（Ａ）の
代わりに、表−Ｅに示した比較および本発明の還元剤を
等モル用いた以外、感光要素２０１と同様の構成の感光
要素２０２〜２０８を作成した。感光要素２０１〜２０
８について、露光したものと露光しないものとをそれぞ
れ４０℃に保温した水中に５秒間浸したのち、ローラー
で絞り、その後直ちに色素固定要素（２）と膜面を密着
させ、吸水した膜面の温度が７５℃になるように調節し
たヒートローラーを用い、１０秒間加熱した。次に感光
要素と色素固定要素を剥離した。露光しないときのマゼ
ンタ濃度に対する露光したときのマゼンタ濃度の比を求
めた。この比の値が大きい（１に近い）ほど、乳剤層の
露光部で発生した電子伝達剤の酸化体（ラジカル）が
マゼンタ色材層へ拡散するのを中間層の還元剤が抑制す
る効果が大きいことを表わす。得られた結果を表−Ｅに
示す。

【００９５】

【表１０】

【００９６】表−Ｅより、本発明の還元剤は、電子伝達
剤の酸化体（ラジカル）を効率よく還元し、電子伝達剤
の酸化体が他の色材層に拡散するのを抑制する効果が大
きいことがわかった。

【００９７】実施例３ 表−Ｆの構成の感光要素３０１を作成した。特に記載し
ない限り感光要素１０１と同じ構造式を有する添加物を
使用した。

【００９８】

【表１１】

【００９９】

【表１２】

【０１００】

【化２３】

【０１０１】次に、感光要素３０１の第３層と第７層に
使用した還元剤（Ａ）の代わりに、本発明の還元剤
（３）を等重量置き換えた以外は、感光要素３０１と同
様の構成の感光要素３０２を作成した。

【０１０２】色素固定要素（３）は以下のようにして作
成した。 紙支持体：１５０μｍの厚みの紙の両側に３０μｍづつ
ポリエチレンをラミネートしたもの。受像層側のポリエ
チレンには、ポリエチレンに対し重量で１０％の酸化チ
タンが分散して添加されている。 バック側： （ａ）カーボンブラック４．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン２．
０ｇ／ｍ² の遮光層。 （ｂ）酸化チタン８．０ｇ／ｍ² 、ゼラチン１．０ｇ／
ｍ² の白色層。 （ｃ）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² の保護層。 （ａ）〜（ｃ）の順に塗設され、硬膜剤により硬膜され
ている。 受像層側： （１）平均分子量５０，０００のアクリル酸−ブチルア
クリレート（モル比８：２）共重合体を２２ｇ／ｍ² 含
む中和層。 （２）酢化度５１．３％（加水分解により放出される酢
酸の重量が試料１ｇあたり０．５１３ｇのもの）のセル
ロースアセテート、及び平均分子量約１０，０００のス
チレン−無水マレイン酸（モル比１：１）共重合体を重
量比で９５対５の割合で４．５ｇ／ｍ² 含む第２のタイ
ミング層。 （３）ポリ−２−ヒドロキシエチルメタクリレートを
０．４ｇ／ｍ² 含む中間層。 （４）スチレン／ブチルアクリレート／アクリル酸／Ｎ
−メチロールアクリルアミドを重量比４９．７／４２．
３／４／４で乳化重合したポリマーラテックスと、メチ
ルメタクリレート／アクリル酸／Ｎ−メチロールアクリ
ルアミドを重量比９３／３／４で乳化重合したポリマー
ラテックスを固型分比が６対４になるようにブレンド
し、総固型分を１．６ｇ／ｍ²含む第１のタイミング
層。 （５）塗布助剤として下記化２４の化合物を用いて、下
記化２５の繰り返し単位をもつ重合体媒染剤３．０ｇ／
ｍ² とゼラチン３．０ｇ／ｍ² を塗設した受像層。 （６）ゼラチン０．６ｇ／ｍ² を塗設した保護層。 以上（１）〜（６）がこの順に塗設され硬膜剤により硬
膜されている。

【０１０３】

【化２４】

【０１０４】

【化２５】

【０１０５】処理液の処方を以下に示す。下記組成の処
理液０．８ｇを破壊可能な容器に充填した。 １−ｐ−トリル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３− ピラゾリドン １０．０ｇ １−フェニル−４−ヒドロキシメチル−４−メチル−３−ピ ラゾリドン ４．０ｇ 亜硫酸カリウム（無水） ４．０ｇ ヒドロキシエチルセルロース ４０ ｇ 水酸化カリウム ６４ ｇ ベンジルアルコール ２．０ｇ 水を加えて 全量 １ ｋｇ

【０１０６】前記感光要素３０１と３０２を、イエロ
ー、マゼンタ、シアンおよびグレーの色分解ウェッジを
通して乳剤層側から露光したのち、色素固定要素（３）
の受像層側を重ね合わせて両要素の間に、上記処理液を
６０μｍの厚みになるように加圧ローラーの助けにより
展開した。処理は３５℃で行ない、１分後に感光要素と
色素固定要素を剥離した。

【０１０７】実施例１と同様な方法で、色濁りとＤmax
およびＤmin を測定したところ、本発明の還元剤を使用
した感光要素３０２は、感光要素３０１に比べて、色濁
りが少なく且つ十分なＤmax 、Ｄmin が得られることが
わかった。

【０１０８】

【発明の効果】本発明により、色濁りが少なく、色再現
性が優れ、且つ十分なディスクリミネーションを有する
カラー画像を得ることができる。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成４年７月１日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２４】

【化８】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】

【化１１】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】

【化２１】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下記一般式〔Ｉ〕で表わされ
   る化合物を含む層を少なくとも一層有することを特徴と
   するハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 一般式〔Ｉ〕中、Ｂは−ＯＨ、−ＳＨ、−ＣＯＮＲ⁵ Ｏ
   Ｈ、−Ｎ（ＯＨ）ＣＯＲ⁵ 、−ＣＲ⁵ ＝ＮＯＨ、−ＳＯ
   ₂ ＮＨＲ⁵ 、−ＮＨＳＯ₂ Ｒ⁵ 、−ＣＯＮＲ⁵ＮＨ₂ 、
   −ＳＯ₂ ＮＲ⁵ ＮＨ₂ から選ばれる求核性基を表わし、
   Ａは−ＣＯ−、−ＣＯＮＲ⁶ −、−ＣＯＯ−、−ＣＯＳ
   −、−ＳＯ₂ −、−ＳＯ₂ ＮＲ⁶ −から選ばれる２価の
   基を表わし、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は水素原子、アルキル基、アラ
   ルキル基、アリール基を表わし、これらは置換基を有し
   ていてもよい。ｎは０または１を表わし、ｍは２から６
   の整数を表わす。Ｒ¹ 、Ｒ² は水素原子または保護基を
   表わし、これらは同じであってもそれぞれ異なっていて
   も良い。Ｒ³ 、Ｒ⁴ は水素原子、ハロゲン原子、シアノ
   基、ニトロ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル
   基、アラルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオもしくは複
   素環チオ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
   基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホニルア
   ミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アミノスルホニル
   アミノ基、ヘテロ環基を表わし、これらは置換基を有し
   ていてもよく、また両者は同じであってもそれぞれ異な
   っていてもよい。Ｒ¹ とＲ³ 、Ｒ² とＲ⁴ 、Ｒ³ とＲ⁴
   が互いに結合して飽和あるいは不飽和の環を形成してい
   てもよく、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ のうち少なくとも１
   ヶ所でポリマー鎖と結合して、一般式〔Ｉ〕の化合物が
   高分子鎖に担持されていてもよい。またＲ³ 、Ｒ⁴ の少
   なくとも一方に、一般式〔Ｉ〕の化合物が置換して多量
   体になっていてもよい。
2. 【請求項２】 前記一般式〔Ｉ〕においてＢが−ＣＯＮ
   Ｒ⁵ ＯＨあるいは、−Ｎ（ＯＨ）ＣＯＲ⁵ であることを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。