JPH0159572B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像カラー感光材料および熱現像に
よつてカラー画像を形成せしめる方法に関するも
のである。本発明は、特に、熱現像により拡散性
色素を放出する色素供与性物質を含有する熱現像
カラー感光材料に於いて、熱現像により放出され
た色素を、色素受容性の支持体に熱拡散転写して
カラー画像を得る新しい方法に関するものであ
る。 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法た
とえば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、
従来から最も広範に用いられてきた。近年になつ
てハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理
法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等
による乾式処理にかえることにより簡易で迅速に
画像を得ることのできる技術が開発されてきた。 熱現像感光材料は当該技術分野では公知であり
熱現像感光材料とそのプロセスについては、米国
特許第3152904号、第3301678号、第3392020号、
第3457075号、英国特許第1131108号、第1167777
号および、リサーチデイスクロージヤー誌1978年
６月号９〜15ページ（RD−17029）に記載され
ている。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。現像薬の酸化体と
カプラーとの結合により色画像を形成する方法に
ついては、米国特許第3531286号ではｐ−フエニ
レンジアミン類還元剤とフエノール性又は活性メ
チレンカプラーが、米国特許第3761270では、ｐ
−アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許第
802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年９月号31、32ページでは、スルホンアミド
フエノール系還元剤が、また米国特許第4021240
号では、スルホンアミドフエノール系還元剤と４
当量カプラーとの組み合せが提案されている。 しかし、このような方法においては、熱現像後
露光部分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずる
ため、色画像が濁るという欠点があつた。この欠
点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像
層を有するシートに転写する方法があるが、未反
応物と色素とを区別して色素のみを転写すること
は容易でないという欠点を有する。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD−16966に記載されている。この方
法では、光のあたつていない部分での色素の遊離
を抑制することが困難で、鮮明な画像を得ること
ができず、一般的な方法でない。 また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD−15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。 しかし、この方法においては、色素の漂白を早
めるための活性化剤シートを重ねて加熱するなど
の余分な工程と材料が必要であり、また得られた
色画像が長期の保存中に、共存する遊離銀などに
より徐々に還元漂白されるという欠点を有してい
た。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号に記載されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵するこ
とは困難で、保存時に徐々に着色するという欠点
を有していた。 本発明は、熱現像によりカラー画像を形成する
新しい方法を提供するものであり、かつ、これま
で公知の材料が有していた欠点を解決したもので
ある。 即ち、本発明の目的は、高い画像濃度を与える
熱現像カラー感光材料を提供することにある。ま
た本発明の目的は、熱現像により放出される親水
性の色素を媒染剤を含む受像材料に熱転写してカ
ラー像を得るという新しい画像形成方法を提供す
るものである。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラ
ー画像を得る方法を提供するものである。 本発明の目的は、長時間にわたり安定なカラー
画像を得る方法を提供するものである。 かかる諸目的は、支持体上に、少くとも感光性
ハロゲン化銀、親水性バインダー、色素放出助剤
還元性で、かつ親水性色素を放出する色素供与性
物質および後述するポリエチレングリコール型非
界面活性剤を含むことを特徴とする熱現像カラー
感光材料により達成される。 本発明の熱現像カラー感光材料は、画像露光後
熱現像を行うだけで、オリジナルに対してネガ−
ポジ関係を有する銀画像と銀画像に対応する部分
に於て拡散性色素とを同時に与えることができ
る。即ち、本発明の熱現像カラー感光材料を画像
露光し、加熱現像すると露光された感光性ハロゲ
ン化銀と還元性の色素供与性物質の間で酸化還元
反応が起こり、露光部に銀画像が生ずる。このス
テツプにおいて色素供与性物質は、ハロゲン化銀
により酸化され、酸化体となる。この酸化体は色
素放出助剤の存在化で開裂し、その結果親水性の
拡散性色素が放出される。従つて露光部において
は、銀画像と拡散性色素とが得られ、この拡散性
色素を転写することによりカラー画像が得られる
のである。 本発明の拡散性色素を放出する反応は、すべて
高温下で乾膜の中で行われる。この拡散性色素の
放出反応は、いわゆる求核試薬の攻撃によるもの
と考えられ、液体中で行われるのが通常である。
本発明においては、色素供与性化合物の種類に依
存するが、好ましい例として挙げた化合物は、乾
膜中でも高い反応率を示した。この高い反応率は
予想外の発見である。また、本発明の色素供与性
化合物は、いわゆる補助現像薬の助けを借りず
に、ハロゲン化銀と酸化還元反応を行うことがで
きる。これは常温付近の温度でのこれまでの知見
からは予想外の結果である。 以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特に
よく進行し、高い発色濃度を示す。したがつて有
機銀塩酸化剤を併存させることは特に好ましい実
施態様といえる。 本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出す
る還元性色素供与性物質は次の一般式 Ｒ−SD₂−Ｄ （） で表わされる。 ここでＲは、ハロゲン化銀により酸化されうる
還元性基質をあらわし、Ｄは親水性基をもつた画
像形成用色素部をあらわす。 色素供与性物質Ｒ−SO₂−Ｄ中の還元性基質
（Ｒ）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解
質として過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ
半波電位測定において飽和カロメル電極に対する
酸化還元電位が1.2V以下であるものが好ましい。
好ましい還元性基質（Ｒ）は次の一般式（）〜
（）である。 ここでR¹、R²、R³、R⁴は各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ−置
換カルバモイル基、Ｎ−置換スルフアモイル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
の中から選ばれた基を表わし、これらの基中のア
ルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換
スルフアモイル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、置換ウレイド
基またはカルボアルコキシ基で置換されていても
よい。 また、Ｒ中の水酸基およびアミノ基は求核試薬
の作用により再生可能な保護基で保護されていて
もよい。 本発明の更に好ましい態様においては還元性基
質Ｒは次式（）で表わされる。 ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基
を与える基をあらわす。R¹⁰はアルキル基又は芳
香族基をあらわす。 X¹⁰は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあ
らわし、ｎ＝２又は３の時はそれぞれ同一でも異
なつた置換基でもよく、その１つが電子供与性基
の時第２もしくは第３のものは、電子供与性基又
はハロゲン原子であり、X¹⁰自身で縮合環を形成
していても、OR¹⁰と環を形成していてもよい。
R¹⁰とX¹⁰の両者の総炭素数の合計は８以上であ
る。 本発明の式（）に含まれるもののうち、さら
に好ましい態様においては、還元性基質Ｒは次式
（ａ）および（ｂ）で表わされる。 ここでＧは水酸基又は加水分解により水酸基を
与える基をあらわす。R¹¹及びR¹²は同じでも異
つていてもよく、それぞれアルキル基であるか、
又はR¹¹とR¹²が連結して環を形成してもよい。
R¹³は水素原子又はアルキル基を、R¹⁰はアルキ
ル基又は芳香族基を表わす。X¹¹及びX¹²は同じ
でも異つてもよく、それぞれ水素原子、アルキル
基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基又はアルキルチオ基を表わし、さらにR¹⁰
とX¹²又はR¹⁰とR¹³とが連結して環を形成しても
よい。 ここでＧは水酸基、もしくは加水分解により水
酸基を与える基、R¹⁰はアルキルもしくは芳香族
基、X²は水素原子、アルキル基、アルキルオキ
シ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアルキ
ルチオ基を表わし、X²とR¹⁰とが連結して環を形
成していてもよい。 （）、（ａ）、および（ｂ）に包含される
具体例は、US4055428、特開昭56−12642号、お
よび同56−16130号にそれぞれ記載されている。 本発明のさらに好ましい別の態様においては、
還元性基質（Ｒ）は次式（XI）で表わされる。 （ただし、符号Ｇ、X¹⁰、R¹⁰およびｎは、式
（）のＧ、X¹⁰、R¹⁰ _oと同義である。） 本発明の（XI）に含まれるもののうち、さらに
好ましい態様においては、還元性基質（Ｒ）は次
式（XIａ）〜（XIｃ）で表わされる。 ただし Ｇは水酸基、または加水分解により水酸基を与
える基； R²¹およびR²²は、同じでも異なつていてもよ
く、それぞれアルキル基または芳香族基を表わ
し；R²¹とR²²とが結合して環を形成してもよ
く； R²⁵は、水素原子、アルキル基または芳香族基
を表わし； R²⁴は、アルキル基または芳香族基を表わし； R²⁵は、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、または
アシルアミノ基を表わし； ｐは０、１または２であり； R²⁴とR²⁵とが結合して縮合環を形成していて
もよく；R²¹とR²⁴とが結合して縮合環を形成し
ていてもよく；R²¹とR²⁵とが結合して縮合環を
形成していてもよく、かつR²¹、R²²、R²³、R²⁴
およびR²⁵ _pの合計炭素数は７より大きい。 ただし、Ｇは水酸基または加水分解により水酸
基を与える基； R³¹はアルキル基または芳香族基を表わし； R³²はアルキル基または芳香族基を表わし； R³³はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子またはアシ
ルアミノ基を表わし； ｑは０、１または２であり； R³²とR³³とが結合して縮合環を形成してもよ
く；R³¹とR³²が結合して縮合環を形成してもよ
く；R³¹とR³³とが結合して縮合環を形成してい
てもよく；かつR³¹、R³²、R³³ _qの合計炭素数は７
より大きい。 式中、Ｇは水酸基、又は加水分解により水酸基
を与える基を表わし； R⁴¹はアルキル基、又は芳香族基を表わし； R⁴²はアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはア
シルアミノ基を表わし； ｒは０、１または２であり；

【式】基は２〜４個の飽和炭化水素環が縮 合したものを表わし、しかもフエノール（又はそ
の前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭
素原子

【式】は縮合環の一つの要を構成す る三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の炭
素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の一
部は酸素原子で置換されていてもよく、或いは該
炭化水素環には置換基がついていてもよいし、又
更に芳香族基が縮合していてもよく； R⁴¹又はR⁴²と前記の

【式】基とは縮合環 を形成してもよい。但し、R⁴¹、R⁴² _rと

【式】基の合計炭素数は７以上である。 上記（XI）、（XIａ）〜（XIｂ）に包含される具
体例は特開昭56−16131、同57−650、同57−4043
に記載されている。 式（）および式（）の本質的な部分はパラ
−（スルホンニル）アミノフエノール部分である。
具体的な例としては、US3928312、US4076529、
US Publishd Patent Application Ｂ 351673、
US4135929、US4258120に開示がある還元性基質
があげられるが、これらも本発明の還元性基質
（Ｒ）として有効である。 本発明のさらに好ましい別の態様においては、
還元性基質（Ｒ）は次式（XII）で表わされる。 ここで、Ballastは耐拡散性基をあらわす。 Ｇは、水酸基又は水酸基のプレカーサーを表わ
す。 G¹は、芳香族環をあらわしベンゼン環ととも
にナフタレン環を形成する基をあらわす。ｎおよ
びｍは１又は２のことなつた整数をあらわす。 上記XIIに包含される具体例はUS−4053312に記
載されている。 式（）、（）、（）および（）の還元性基
質は、ヘテロ環を含むことが特徴であり、具体的
な例としては、US4198235、特開昭53−46730、
US4273855に記載されているものがあげられる。
式（）で表わされる還元性基質の具体例は
US4149892に記載がある。 還元性基質Ｒに要求される特性としては次のも
のが挙げられる。 １ ハロゲン化銀により速かに酸化され、色素放
出助剤の作用によつて効率よく画像形成用の拡
散性色素を放出すること。 ２ 色素供与性物質は親水性ないし疎水性バイン
ダー中で不動化され、放出された色素のみが拡
散性を有することが必要であり、このため、還
元性基質Ｒは大きな疎水性を有すること。 ３ 熱および色素放出助剤に対する安定性が優
れ、酸化されるまでは画像形成用色素を放出し
ないこと。 ４ 合成が容易なことなどが挙げられる。 次にこれらの条件を満たすＲについての好まし
い具体例を示す。例中、NH−は色素部との連結
を表わす。 画像形成用色素に利用できる色素にはアゾ色
素、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフ
トキノン色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノ
リン色素、カルボニル色素、フタロシアニン色素
などがあり、その代表例を色相別に示す。なお、
これらの色素は現像処理時に復色可能な、一時的
に短波化した形で用いることもできる。 イエロー

【式】

【式】

上式においてR₁〜R₆は、各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、アリール基、アシ
ルアミノ基、アシル基、シアノ基、水酸基、アル
キルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルア
ミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボニ
ルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリール
オキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルフ
アモイル基、Ｎ−置換スルフアモイル基、カルバ
モイル基、Ｎ−置換カルバモイル基、アシールオ
キシアルキル基、アミノ基、置換アミノ基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、の中から選ばれた
置換基を表わし、これらの置換基中のアルキル基
およびアリール基部分はさらにハロゲン原子、水
酸基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、ア
ルコキシ基、カルバモイル基、置換カルバモイル
基、スルフアモイル基、置換スルフアモイル基、
カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ基、
アリールスルホニルアミノ基またはウレイド基で
置換されていてもよい。 親水性基としては水酸基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酸基、イミド基、ヒドロキサム酸
基、四級アンモニウム基、カルバモイル基、置換
カルバモイル基、スルフアモイル基、置換スルフ
アモイル基、スルフアモイルアミノ基、置換スル
フアモイルアミノ基、ウレイド基、置換ウレイド
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においては特に塩基性条件下でプロトン
解離することにより親水性が著しく増大するもの
が好ましく（PKa＜12）、この中にはフエノール
性水酸基、カルボキシル基、スルホ基、リン酸
基、イミド基、ヒドロキサム酸基、（置換）スル
フアモイル基、（置換）スルフアモイルアミノ基
などが含まれる。 画像形成用色素に要求される特性は、(1)色再現
に適した色相を有すること、(2)分子吸光係数が大
きいこと、(3)光、熱および系中に含まれる色素放
出助剤その他の添加剤に対して安定なこと、(4)合
成が容易なこと、などが挙げられる。これらの諸
条件を満たす好ましい画像形成用色素の具体例を
次に示す。ここでH₂N−SO₂は還元性基質との結
合部を表わす。 次に好ましい色素供与性物質の具体例を示す。 本発明の色素供与性物質として、上記の具体例
のほかにも、US4055428、特開昭56−12642、同
56−16130、同56−16131、同57−650、同57−
4043、US3928312、US4076529、US Published
Patent Application B351673、US4135929、
US4198235、特開昭53−46730、US4273855、
US4149892、US4142891、US4258120などに記載
されている化合物も有効である。 さらに、US4013633、US4156609、
US4148641、US4165987、US4148643、
US4183755、US4246414、US4268625、
US4245028、特開昭56−71072、同56−25737、同
55−138744、同55−134849、同52−106727、同51
−114930などに記載されたイエロー色素を放出す
る色素供与性物質も本発明に有効である。また
US3954476、US4932380、US3931144、
US3932381、US4268624、US4255509、特開昭56
−73057、同56−71060、同55−134850、同55−
40402、同55−36804、同53−23628、同52−
106727、同55−33142、同55−53329などにあげら
れたマゼンタ色素を放出する色素供与性物質も本
発明に有効である。またUS3929760、
US4013635、US3942987、US4273708、
US4148642、US4183754、US4147544、
US4165238、US4246414、US4268625、特開昭56
−71061、同53−47823、同52−8827、同53−
143323などにあげられたシアン色素を放出する色
素供与性物質も本発明に有効である。 次に色素供与性物質の合成法について述べる。 一般に本発明の色素供与性物質は還元性基質Ｒ
のアミノ基と画像形成用色素部のクロロスルホニ
ル基を縮合させることによつて得られる。 還元性基質Ｒのアミノ基は基質の種類に応じて
ニトロ、ニトロソ、アゾ基の還元もしくはベンゾ
オキサゾールの開環によつて導入することがで
き、遊離塩基としても、無機酸の塩としても使用
できる。一方、画像形成用色素部のクロロスルホ
ニル基は該色素のスルホン酸ないしスルホン酸塩
から常法すなわち、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、塩化チオニル等のクロロ化剤の作用により誘
導できる。 還元性基質Ｒと画像形成用色素部Ｄとの縮合反
応は、一般にジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、アセトニトリル等の非プロトン性極
性溶媒中、ピリジン、ピコリン、ルチジン、トリ
エチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン等の
有機塩基の存在下、０〜50℃の温度で行うことが
でき、通常、極めて収率良く目的とする色素供与
性物質を得ることができる。以下にその合成例を
示す。 合成例 １ ６−ヒドロキシ−２−メチルベンゾオキサゾー
ルの合成 ２，４−ジヒドロキシアセトフエノン306ｇ、
ヒドロキシルアミノ塩酸塩164ｇ、酢酸ナトリウ
ム328ｇ、エタノール1000ml、および水500mlを混
合し、４時間加熱還流した。反応液を水10にあ
け、析出した結晶を取して、２，４−ジヒドロ
キシアセトフエノンオキシム314ｇを得た。 このオキシム30ｇを酢酸400mlに溶解し、120℃
にて加熱撹拌しながら、２時間塩化水素ガスを吹
込んだ。冷却後析出した結晶を取し、次いで水
で洗浄して、６−ヒドロキシ−２−メチルベンズ
オキサゾール17ｇを得た。 合成例 ２ ６−ヘキサデシルオキシ−２−メチルベンゾオ
キサゾールの合成 合成例１で合成した６−ヒドロキシ−２−メチ
ルベンズオキサゾール18.0ｇ、１−ブロモヘキサ
デカン36.9ｇ、炭酸カリウム24.0ｇ、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミド120mlを90℃で4.5時間撹拌し
た。反応液から、固体を別し、液をメタノー
ル500mlにあけた。析出した結晶を取して、６
−ヘキサデシルオキシ−２−メチルベンズオキサ
ゾール45.0ｇを得た。 合成例 ３ ２−アセチルアミノ−５−ヘキサデシルオキシ
フエノールの合成 合成例２で得た６−ヘキサデシルオキシ−２−
メチルベンズオキサゾール111ｇ、エタノール
1300ml、33％塩酸110ml、水550mlを混合し、55〜
60℃で４時間撹拌した。冷却後析出した結晶を
取、２−アセチルアミノ−５−ヘキサデシルオキ
シフエノール113ｇを得た。 合成例 ４ ２−アセチルアミノ−４−ｔ−ブチル−５−ヘ
キサデシルオキシフエノールの合成 合成例３で得た２−アセチルアミノ−５−ヘキ
サデシルオキシフエノール30.0ｇ、アンバーリス
ト15（米国・ローム・アンド・ハース社登録商標）
20.0ｇ、トルエン300mlを混合し、80〜90℃で加
熱撹拌しながら、イソブテンを５時間吹き込ん
だ。固体を去したのち、液を濃縮し、残渣に
ｎ−ヘキサン350mlを加えると結晶が析出した。
取して、２−アセチルアミノ−４−ｔ−ブチル
−５−ヘキサデシルオキシフエノール23.5ｇを得
た。 合成例 ５ ２−アミノ−４−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシ
ルオキシフエノールの合成 合成例４で得た２−アセチルアミノ−４−ｔ−
ブチル−５−ヘキサデシルオキシフエノール23.0
ｇ、エタノール120ml、35％塩酸96mlを混合し、
５時間撹拌還流した。反応液を冷却したのち、析
出した結晶を取して、２−アミノ−４−ｔ−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフエノール塩酸塩
23.2ｇを得た。 合成例 ６ ４−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシ−２
−〔２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロ
ベンゼンスルホニルアミノ〕フエノールの合成 合成例５で得た２−アミノ−４−ｔ−ブチル−
５−ヘキサデシルオキシフエノール塩酸塩4.4ｇ
および２−（２−メトキシエトキシ）−５−ニトロ
ベンゼンスルホニルクロリド3.1ｇをＮ，Ｎ−ジ
メチルアセトアミド12mlに溶解し、ピリジン2.5
mlを加えたのち、１時間25℃で撹拌した。反応液
を稀塩酸にそそぎ入れると油状物が析出した。こ
の油状物にメタノール30mlを加えると結晶化した
のでこれを取した。 収量4.5ｇ。 合成例 ７ ２−〔５−アミノ−２−（２−メトキシエトキ
シ）ベンゼンスルホニルアミノ〕−４−ｔ−ブ
チル−５−ヘキサデシルオキシフエノールの合
成 上記合成例６で得た化合物10ｇをエタノール60
mlに溶解し、10％パラジウム−炭素触媒約0.5ｇ
を添加したのち、水素を55Kg／cm²まで圧入し、60
℃で６時間撹拌した。次いで、触媒を熱時去
し、放冷すると結晶が析出したので取した。 収量7.5ｇ。 合成例 ８ ３−シアノ−４−〔４−（２−メトキシエトキ
シ）−５−スルホフエニルアゾ〕−１−フエニル
−５−ピラゾロンの合成 水酸化ナトリウム8.0ｇと水200mlの溶液に５−
アミノ−２−（２−メトキシエトキシ）ベンゼン
スルホン酸49.4ｇを加え、さらに亜硝酸ソーダ
13.8ｇの水溶液（50ml）を加えた。別に濃塩酸60
mlと水400mlの溶液を調製し、これに５℃以下で
上記溶液を滴下した。その後５℃以下で30分間撹
拌し反応を完結させた。 別に水酸化ナトリウム16.0ｇ、水200ml、酢酸
ナトリウム33.0ｇおよびメタノール200mlの溶液
を調合し、３−シアノ−１−フエニル−５−ピラ
ゾロン37.0ｇを加え、10℃以下で上記調製済のジ
アゾ液を滴下した。滴下終了後10℃以下で30分間
撹拌し、ついで室温で１時間撹拌した後、析出し
た結晶を取し、アセトン200mlで洗浄し、風乾
した。 収量52.0ｇ m.p.263〜265℃ 合成例 ９ ３−シアノ−４−〔４−（２−メトキシエトキ
シ）−５−クロロスルホニルフエニルアゾ〕−１
−フエニル−５−ピラゾロンの合成 上記合成例８で得た３−シアノ−４−〔（４−メ
トキシエトキシ−５−スルホフエニルアゾ〕−１
−フエニル−５−ピラゾロン51.0ｇ、アセトン
250mlおよびオキシ塩化リン50mlの混合溶液にＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド50mlを50℃以下で滴下
した。滴下後約１時間撹拌し、氷水1.0の中に
徐々に注いだ。析出した結晶を別後、アセトニ
トリル100mlで洗浄し、風乾した。 収量46.7ｇ m.p.181〜183℃ 合成例 10 色素供与性物質(1)の合成 合成例７で得た２−〔５−アミノ−２−（２−メ
トキシエトキシ）ベンゼンスルホニルアミノ−４
−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフエノー
ル6.3ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド30mlに
溶解し、合成例９で得た３−シアノ−４−〔４−
（２−メトキシエトキシ）−５−クロロスルホニル
フエニルアゾ〕−１−フエニル−５−ピラゾロン
4.6ｇを加え、さらにピリジン５mlを加えた。室
温で１時間撹拌したのち、反応液を稀塩酸に注
ぎ、析出した結晶を取した。Ｎ，Ｎ−ジメチル
アセトアミド−メタノールより再結晶して7.5ｇ
を得た。 m.p.189〜191℃ 合成例 11 色素供与性物質(2)の合成 合成例７で得た２−〔５−アミノ−２−（２−メ
トキシエトキシ）ベンゼンスルホニルアミノ−４
−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシフエノー
ル6.3ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド30mlに
溶解し、３−シアノ−４−（５−クロロ−２−メ
チルスルホニルフエニルアゾ）−１−（４−クロロ
スルホニルフエニル）−５−ピラゾロン5.0ｇを加
え、さらにピリジン５mlを加えた。室温で１時間
撹拌したのち、反応液を稀塩酸に注ぎ、析出した
結晶を取した。アセトニトリルで再結晶して
8.4ｇを得た。 m.p.144〜149℃ 合成例 12 色素供与性物質(10)の合成 ２−アミノ−４−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシ
ルオキシフエノール塩酸塩4.4ｇおよび４−〔３−
クロロスルホニル−４−（２−メトキシエトキシ）
フエニルアゾ〕−２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフア
モイル）−５−メチルスルホニルアミノ−１−ナ
フトール6.5ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド
20mlに溶解しピリジン4.2mlを加えた。１時間25
℃で撹拌したのち、反応液を稀塩酸中に注ぎ入れ
た。析出した固体を取し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフイー（クロロホルム−酢酸エチル
（２：１）混合溶媒で溶出）によつて精製した。 収量5.2ｇ。 合成例 13 色素供与性物質（17）の合成 ２−アミノ−４−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシ
ルオキシフエノール塩酸塩11.6ｇをＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド100mlに溶解し、ピリジン12ml
を加えた。これに５−（３−クロロスルホニルベ
ンゼンスルホニルアミノ）−２−（Ｎ−ｔ−ブチル
スルフアモイル）−４−（２−メチルスルホニル−
４−ニトロフエニルアゾ）−１−ナフトール20ｇ
を加えた。１時間撹拌後、氷水500mlにあけ、析
出物をイソプロピルアルコール−アセトニトリル
（１：１）で再結晶して6.8ｇを得た。 合成例 14 色素供与性物質（19）の合成 ２−〔５−アミノ−２−（２−メトキシエトキ
シ）ベンゼンスルホニルアミノ〕−４−ｔ−ブチ
ル−５−ヘキサデシルオキシフエノール31.5ｇ、
５−（３−クロロスルホニルベンゼンスルホニル
アミノ）−４−（２−メチルスルホニル−４−ニト
ロフエニルアゾ）−１−ナフトール39.1ｇをＮ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド100mlに溶解し、ピリ
ジン21mlを加えた。80分撹拌後、メタノール250
ml、水100mlを加えた。析出した樹脂状物はしば
らくすると固化するので取した。これをトルエ
ン−メタノール−水（16：４：３）混合系より再
結晶して41.5ｇ得た。 合成例 15 化合物40の合成 (a) ２，５−ジヒドロキシ−４−ｔ−ブチルアセ
トフエノンの合成 ｔ−ブチルヒドロキノン83ｇを酢酸400mlに
溶解させ80〜90℃に加熱しながら三フツ化ホウ
素（BF₃）を約３時間導入した。反応終了後１
の氷水中に注ぎ析出した粘調な固体を取し
た。この固体を2N−NaOH600mlに溶解させ不
溶部を去した。液を希塩酸により酸性と
し、析出した結晶を取して水洗した後、含水
メタノールより再結晶した。 収量68ｇ（65％） (b) ２，５−ジヒドロキシ−４−ｔ−ブチルアセ
トフエノン、オキシムの合成 上記(a)で得られたケトン21ｇをエタノール70
ml、酢酸ナトリウム24ｇとともに加熱溶解さ
せ、撹拌しながら塩酸ヒドロキシルアミン12ｇ
を水70mlに溶解させた液を加え約１時間還流し
た。反応終了後500mlの氷水に注ぎ析出結晶を
取しベンゼン−ヘキサンより再結晶した。 収量17ｇ（76％） (c) ６−ｔ−ブチル−５−ヒドロキシ−２−メチ
ルベンズオキサゾールの合成 上記(b)で得たオキシム14ｇを酢酸100ml中に
溶解させ加熱しながら乾燥塩酸ガスを導入し、
1.5時間還流した。反応終了後500mlの氷水中に
注ぎ析出結晶を取し水洗した。 収量９ｇ（70％） (d) ６−ｔ−ブチル−５−ヘキサデシルオキシ−
２−メチルベンズオキサゾールの合成 上記(c)で得たベンズオキサゾール6.9ｇをジ
メチルホルムアミド50mlに溶解させ、無水炭酸
カリウム８ｇとヘキサデシルブロミド11ｇと共
に80〜90℃にて６時間撹拌した。反応終了後、
無機物を去して液にメタノール150ml加え
氷冷すると結晶が析出した。これを取するこ
とにより標記化合物を得た。 収量8.8ｇ（62％） (e) ２−アミノ−５−ｔ−ブチル−４−ヘキサデ
シルオキシフエノール塩酸塩の合成 上記(d)で得たベンズオキサゾール化合物7.3
ｇをエタノール30ml、濃塩酸20mlと共に３時間
還流した。反応終了後、放冷し析出した結晶を
取し水洗した後アセトンで洗浄した。 収量6.9ｇ（92％） (f) 化合物例40の合成 上記(e)で得た塩酸塩６ｇと下記構造式の色素
のスルホニルクロリド8.8ｇをジメチルアセト
アミド50mlに溶解させ、ピリジン４mlを加えて
室温で１時間撹拌した。反応終了後、希塩酸中
に注ぎ析出した結晶を取し、水洗した。乾燥
後シリカゲルクロマトグラフイーにて精製し実
質的に１成分の標記化合物を2.2ｇ得た。 色素スルホニルクロリド： 合成例 16 色素供与性物質（42）合成 上記合成例15(d)において、６−ｔ−ブチル−５
−ヒドロキシ−２−メチルベンズオキサゾールの
かわりに６−ｔ−オクチル−５−ヒドロキシ−２
−メチルベンズオキサゾールを用いて、Ｏ−ヘキ
サデシル化を行つた。次いで合成例15(e)および(f)
と同様の処理によつて色素供与性物質（42）を得
た。 本発明の拡散性色素を放出する還元性の色素供
与性物質は一定の濃度範囲で用いることができ
る。一般に有用な濃度範囲は、ハロゲン化銀１モ
ルにつき、色素供与性物質約0.01モル〜約４モル
である。本発明において特に有用な濃度について
言えば、ハロゲン化銀１モルに対し約0.03モル〜
約１モルである。 本発明においては、必要に応じて還元剤を用い
ることができる。この場合の還元剤とは言わゆる
補助現像薬であり、銀塩酸化剤によつて酸化され
その酸化体が、色素供与性物質中の還元性基質Ｒ
を酸化する能力を有するものである。 有用な補助現像薬にはハイドロキノン、ターシ
ヤリ−ブチルハイドロキノンや２，５−ジメチル
ハイドロキノンなどのアルキル置換ハイドロキノ
ン類、カテコール類、ピロガロール類、クロロハ
イドロキノンやジクロロハイドロキノンなどのハ
ロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイドロ
キノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン類、
メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒドロキ
シベンゼン誘導体がある。更に、メチルガレー
ト、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体類、
Ｎ，N′−ジ−（２−エトキシエチル）ヒドロキシ
ルアミンなどのヒドロキシルアミン類、１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−４−ヒド
ロキシメチル−１−フエニル−３−ピラゾリドン
などのピラゾリドン類、レダクトン類、ヒドロキ
シテトロン酸類が有用である。 補助現像薬は一定の濃度範囲で用いることがで
きる。有用な濃度範囲はハロゲン化銀に対し0.01
倍モル〜20倍モル、特に有用な濃度範囲として
は、0.1倍モル〜４倍モルである。 ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 本発明において特に好ましいハロゲン化銀は、
粒子の１部に沃化銀結晶を含んでいるものであ
る。すなわちハロゲン化銀のＸ線回析をとつたと
きに純沃化銀のパターンのあらわれるものが特に
好ましい。 写真感光材料には２種以上のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が用いられるが、通常のハロゲン
化銀乳剤ではハロゲン銀粒子完全な混晶を作つて
いる。例えば沃臭化銀乳剤ではその粒子のＸ線回
析を測定すると沃化銀結晶、臭化銀結晶のパター
ンはあらわれず、両者の中間の、混合比に応じた
位置にＸ線パターンがあらわれる。 本願において特に好ましいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子中に含んでおり、従つて沃化銀結晶
のＸ線パターンが現われる塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀は例えば沃臭化銀では
臭化カリウム溶液中に硝酸銀溶液を添加してまず
臭化銀粒子を作り、その後に沃化カリウムを添加
することによつて得られる。 ハロゲン化銀の粒子サイズは0.001μｍから2μｍ
であり、好ましくは0.001μｍから1μｍである。 本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使
用されてもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリ
ジウムなどの化合物のような化学増感剤、ハロゲ
ン化錫などの還元剤またはこれらの組合せの使用
によつて化学増感されてもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”４版、
T.H.James著の第５章149頁〜169頁に記載され
ている。 本発明において特に好ましい実施態様は有機銀
塩酸化剤を併存させたものであるが、これは、光
に対して比較的安定な銀塩であり、感光したハロ
ゲン化銀の存在下で温度80℃以上、好ましくは
100℃以上に加熱されたときに、上記画像形成物
質または必要に応じて画像形成物質と共存させる
還元剤と反応して銀像を形成するものである。有
機銀塩酸化剤を併存させることにより、より高濃
度に発色する感光材料を得ることができる。有機
銀塩酸化剤の添加量はハロゲン化銀１モルあたり
０〜100モル、好ましくは0.2〜10モルである。 このような有機銀塩酸化剤の例としては以下の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この中には代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀
塩、ステアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラ
ウリン酸の銀塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン
酸の銀塩、パルミチン酸の銀塩、マレイン酸の銀
塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の銀塩、フロイン酸
の銀塩、リノール酸の銀塩、リノール酸の銀塩、
オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン
酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の
銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換された
ものも有効である。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、ｏ−メチ
ル安息香酸の銀塩、ｍ−メチル安息香酸の銀塩、
ｐ−メチル安息香酸の銀塩、２，４−ジクロル安
息香酸の銀塩、アセトアミド安息香酸の銀塩、ｐ
−フエニル安息香酸の銀塩などの置換安息香酸の
銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の
銀塩、フエニル酢酸の銀塩、ピロメリツト酸の銀
塩、米国特許第3785830号明細書記載の３−カル
ボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２
−チオンなどの銀塩、米国特許第3330663号明細
書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪
族カルボン酸の銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。 例えば３−メルカプト−４−フエニル−１，
２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−
アミノチアジアゾールの銀塩、２−メルカプトベ
ンツチアゾールの銀塩、２−（ｓ−エチルグリコ
ールアミド）ベンズチアゾールの銀塩、ｓ−アル
キル（炭素数12〜22のアルキル基）チオグリコー
ル酸銀などの特開昭48−28221号に記載のチオグ
リコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、５−
カルボキシ−１−メチル−２−フエニル−４−チ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、
メルカプトオキサジアゾールの銀塩、米国特許
4123274号明細書記載の銀塩、たとえば１，２，
４−メルカプトトリアゾール誘導体である３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ１，２，４−トリアゾー
ルの銀塩、米国特許3301678号明細書記載の３−
（２カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾ
リン−２チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270、同45−18416公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀
塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベ
ンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩、米国特許4220709号明細書記載の
１，２，４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラゾー
ルの銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。 またリサーチデイスクロージヤーVol170、
1978年６月のNo.17029号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用
できる有機金属塩酸化剤である。 本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかに
なつていないが以下のように考えることができ
る。 感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲ
ン化銀に潜像が形成される。これについては、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に記載されている。 感光材料を加熱することにより、還元剤、本発
明の場合は色素供与性物質が、加熱により放出さ
れるアルカリ剤の助けにより、潜像核を触媒とし
て、ハロゲン化銀またはハロゲン銀と有機銀塩酸
化剤を還元し、銀または金属を生成し、それ自身
は酸化される。この酸化された色素供与性物質
に、求核性の試薬（本発明では色素放出助剤）が
攻撃し、色素が放出される。 有機銀塩酸化剤を併存させた場合には現像の開
始点となるハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は、実
質的に、有効な距離に存在することが必要であ
る。 そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一
層中又は隣接層中に存在することが望ましい。 別々に形成されたハロゲン化銀と有機銀塩酸化
剤を、使用前に混合することにより塗布液を調液
することも可能であるが両者を混合し長時間ボー
ルミルで混合することも有効である。また調製さ
れた有機銀塩酸化剤にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酸化剤よりの銀とによりハロゲン銀
を形成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り
方や両方の混合のし方などについては、リサーチ
デイスクロージヤ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米国特許3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酸化剤の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜
10ｇ／m²が適当である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤
は下記のバインダー中で調製される。また色素供
与性物質も下記バインダー中に分散される。 本発明に用いられるバインダーは、単独で、あ
るいは組み合せて含有することができる。このバ
インダーには、親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の
親水性コロイドが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類の
よう天然物質と、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のよ
うな合成重合物質を含む。他の合成重合化合物に
は、ラテツクスの形で、特に写真材料の寸度安定
性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明の熱現像カラー感光材料には種々の色素
放出助剤を用いることができる。色素放出助剤と
は、酸化された色素供与性物質に求核的に攻撃
し、拡散性色素を放出させることのできるもの
で、塩基、塩基放出剤または水放出化合物が用い
られる。これらの色素放出助剤の中で塩基又は塩
基放出剤は色素放出を促進するだけでなく、ハロ
ゲン化銀もしくは有機銀塩酸化剤と色素供与性物
質との間の酸化還元反応をも促進するため特に有
用である。 好ましい塩基の例としては、アミン類をあげる
ことができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル
置換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置
換芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキル
アミノ）フエニル〕メタン類をあげることができ
る。また米国特許第2410644号には、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタン
ジヒドロクロライドが、米国特許第3506444号に
はウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩基
放出剤は、加熱により塩基性成分を放出するもの
である。典型的な塩基放出剤の例は英国特許第
998949号に記載されている。好ましい塩基放出剤
は、カルボン酸と有機塩基の塩であり有用なカル
ボン酸としてはトリクロロ酢酸、トリフロロ酢
酸、有用な塩基としてはグアニジン、ピペリジ
ン、モルホリン、ｐ−トルイジン、２−ピコリン
などがある。米国特許第3220846号記載のグアニ
ジントリクロロ酢酸は特に有用である。また特開
昭50−22625号公報に記載されているアルドンア
ミド類は高温で分解し塩基を生成するもので好ま
しく用いられる。 水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放
出し、100〜200℃の温度で10^-5トル以上の蒸気圧
を持つ化合物にかわる化合物のことである。これ
らの化合物は特に繊維の転写捺染において知ら
れ、日本特許昭50−88386号公開公報記載の
NH₄Fe（SO₄）₂・12H₂Oなどが有用である。 これらの色素放出助剤は広い範囲で用いること
ができる。銀に対してモル比で１／100〜10倍、
特に１／20〜２倍の範囲で用いられるのが好まし
い。 本発明で用いられるポリエチレングリコール型
非イオン界面活性剤は、分子内にエチレンオキサ
イドの繰り返し単位を有することを特徴とする。
特に好ましくはエチレンオキサイドの繰り返し単
位が５以上であるものが望ましい。 上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、
当該分野以外に於ても広範に使用され、その構
造・性質・合成法については公知である。代表的
な公知文献にはSurfactant Science Series
volume １ Nonionic Surfactants（Edited by
Martin J.Schick、Marcel Dekker Inc.1967）、
Surface Active Ethylene Oxide Adducts
（Scho¨ufeldt.N著Pergamon Press 1969）などが
あり、これらの文献に記載の非イオン性界面活性
剤で上記の条件を満たすものは本発明で好ましく
用いられる。 好ましいポリエチレングリコール型非イオン性
界面活性剤は構造別にはアルコールエチレンオキ
サイド付加物、アルキルフエノールエチレンオキ
サイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキ
サイド付加物、アルキルアミンエチレンオキサイ
ド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイド付加
物、油脂のエチレンオキサイド付加物、ポリプロ
ピレングリコールエチレンオキサイド付加物をあ
げることができる。アルコールエチレンオキサイ
ド付加物としては、ラウリルアルコール、セチル
アルコール、オレイルアルコールなどの合成アル
コールおよびヤシ油還元アルコール、牛脂還元ア
ルコールなどの天然アルコールを原料とするもの
をあげることができる。またメチル分岐をもつオ
キソアルコール、セカンダリーアルコールなども
含まれる。単一組成物と混合物のいづれも性能上
の差はなく有効である。 アルキルフエノールエチレンオキサイド付加物
としては、原料として、ノニルフエノール、ドデ
シルフエノール、オクチルフエノール、オクチル
クレゾールなどをあげることができる。分岐アル
キルフエノールと直鎖アルキルフエノールのいづ
れも有効である。 脂肪酸エチレンオキサイド付加物は、別名ポリ
エチレングリコールエステル型非イオン界面活性
剤とも呼ばれ、ラウリン酸、オレイン酸などの高
級脂肪酸を原料とするものをあげることができ
る。多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオキ
サイド付加物の原料としては、グリセリン、ソル
ビトールなどの多価アルコールと脂肪酸の部分エ
ステルをあげることができる。 アルキルアミンおよび脂肪酸アミドのエチレン
オキサイド付加物としてはラウリルアミン、オレ
イン酸アミドなどを原料としたものをあげること
ができる。 ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド
付加物としては分子量1000〜2500のポリプロピレ
ングリコールを疎水基原料としたものをあげるこ
とができる。 本発明の好ましいポリエチレングリコール型非
イオン界面活性剤は具体的には次の一般式で表わ
される。 Ｒ−Ｏ（−CH₂CH₂O）−_nＨ ｍ＝２〜100 Ｒはアルキル基で不飽和結合を有しても良く、
好ましくは炭素数４〜22で、水素がフツ素置換さ
れていても良い。Ｒは多価アルコール残基を表わ
してもよい。 R₁、R₂、R₃は同じかまたは異なつても良く、
それぞれ水素原子、ハロゲン原子、カルボキシル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アルキ
ル基、置換アルキル基、アルコキシ基またはフエ
ニル基を表わす。水素はフツ素置換されていても
良い。R₁〜R₃の２つで炭素環を形成していても
よい。 R₁はアルキル基で、好ましくは炭素数１〜20
のもの、R₂は水素原子、アルキル基（炭素数１
〜20）、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
ルキル置換フエニル基または（−CH₂CH₂O）−_nＨ
基を表わす。 Ｒはアルキル基で、好ましくは炭素数４〜22の
ものを表わす。 R₁はアルキル基で、好ましくは炭素数１〜20
のもの、R₂は水素原子、アルキル基（炭素数１
〜20）、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
ルキル置換フエニル基または（−CH₂CH₂O）−_nＨ
基を表わす。 本発明に用いられるポリエチレングリコール型
非イオン界面活性剤の具体例は以下の通りであ
る。 C₇H₁₅COO（−CH₂CH₂O）−₁₅H C₁₁H₂₃COO（−CH₂CH₂O）₅−Ｈ C₁₁H₂₃COO（−CH₂CH₂O）−₂₀H C₁₇H₃₅COO（−CH₂CH₂O）−₁₀H C₁₇H₃₁COO（−CH₂CH₂O）−₃₀H C₁₇H₃₃COO（−CH₂CH₂O）−₅₀H ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンセチ
ルエーテル C₄H₉（−CH₂CH₂O）−₁₀H C₄H₉（−CH₂CH₂O）−₅₀H C₈H₁₇（−CH₂CH₂O）−₁₅H C₁₂H₂₅（−CH₂CH₂O）−₁₅H C₁₈H₃₇（−CH₂CH₂O）−₃₀H ポリオキシエチレングリセリンモノステアレー
ト これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、
また２種以上の混合物としても用いられる。 本発明のポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤は親水性バインダーに対して、等重量以
下、好ましくは50％以下が好ましく用いられる。 本発明のポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤が有効である理由は明確でない。色像形
成物質の溶媒として作用するという説もあるが親
水性、親油性の色像形成物質のいずれに対しても
有効であり、統一的な説明はできない。 また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の
活性化と同時に画像の安定化をはかる化合物を用
いることができる。その中で米国特許第3301678
号記載の２−ヒドロキシエチルイソチウロニウ
ム、トリクロロアセテートに代表されるイソチウ
ロニウム類、米国特許第3669670号記載の１，８
−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウ
ロニウム・トリフロロアセテート）などのビスイ
ソチウムロウム類、西独特許第2162714号公開記
載のチホル化合物類、米国特許第4012260号記載
の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリクロロア
セテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２−
チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチア
ゾリウム化合物類、米国特許第4060420号記載の
ビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレン
ビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフエニルスルホニルアセテートな
どのように酸性部としてα−スルホニルアセテー
トを有する化合物類、米国特許第4088496号記載
の、酸性部として２−カルボキシカルボキシアミ
ドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用
いることができる。銀に対してモル比で１／100
〜10倍、特に１／20〜２倍の範囲で用いられるの
が好ましい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を
含有させることができる。ここで“熱溶剤”と
は、周囲温度において固体であるが、使用される
熱処理温度またはそれ以下の温度において他の成
分と一緒になつて混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒とな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像
を促進することが知られている化合物などが有用
である。有用な熱溶剤としては、米国特許第
3347675号記載のポリグリコール類たとえば平均
分子量1500〜20000のポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルな
どの誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂
−、−CO−基を有する高誘電率の化合物、たとえ
ば、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカル
バメート、ウレア、メチルスルホンアミド、エチ
レンカーボネート、米国特許第3667959号記載の
極性物質、４−ヒドロキシブタン酸のラクトン、
メチルスルフイニルメタン、テトラヒドロチオフ
エン−１，１−ジオキサイド、リサーチデイスク
ロージヤー誌1976年12月号26〜28ページ記載の
１，10−デカンジオール、アニス酸メチル、スベ
リン酸ビフエニルなどが好ましく用いられる。 本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお
り更に、イラジエーシヨンやハレーシヨン防止物
質や染料を感光材料中に含有させることはそれ程
必要ではないが更に鮮鋭度を良化させるために特
公昭48−3692号公報や米国特許第3253921号、同
2527583号、同2956879号などの各明細書に記載さ
れている、フイルター染料や吸収性物質を含有さ
せることができる。また好ましくはこれらの染料
としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米国
特許第3769019号、同第3745009号、同第3615432
号に記載されているような染料が好ましい。 本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や感光層
以下の層たとえば静電防止層、電導層、保護層、
中間層、AH層、はくり層などを含有することが
できる。各種添加剤としては“Research
Disclosure”Vol170 ６月1978年の17029号に記
載されている添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良
用染料、AH染料、増感色素、マツト剤、界面活
性剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツク層その他の層についても、
それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法または米国特許第3681294
号明細書記載のホツパー塗布法などの種々の塗布
法で支持体上に順次塗布し乾燥することにより感
光材料を作ることができる。 更に必要ならば米国特許第2761791号明細書及
び英国特許837095号明細書に記載されている方法
によつて２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は、可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般に
は、通常のカラープリントに使われる光源例えば
タングステンランプ、水銀灯、ヨードランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダイオード
などを光源として使うことができる。 原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮像することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感材上に結像させて、焼付ることも可能
である。 また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３種を
使い、これらの光に感光する感材部分が各々、イ
エローマゼンタ、シアンの染料を放出するように
設計すればよい。 すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与
性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素
供与性物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素
供与性物質を含むようにしておけばよい。これ以
外の必要に応じて異つた組合せも可能である。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種LEDを発光させて露光する
方法もある。 熱現像カラー写真要素の露光の後、得られた潜
像は、例えば、約80℃〜約250℃で約0.5秒から約
300秒のように適度に上昇した温度で該要素を全
体的に加熱することにより現像することができ
る。上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間
の増大又は短縮によつて高温、低温のいずれも使
用可能である。特に約110℃〜約160℃の温度範囲
が有用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイ
ロン、熱ローラー又はその類似物であつてよい。 本発明に於いて、熱現像により色画像を形成さ
せるため具体的な方法は、親水性の拡散性色素の
熱拡散転写である。そのために、熱現像カラー感
光材料は、支持体上に少くともハロゲン化銀、有
機銀塩酸化剤とその還元剤でもある色素供与性物
質、親水性バインダーおよび色素放出助剤を含む
感光層（）と、（）層で形成された親水性で
拡散性の色素を受けとめることのできる受像層
（）より構成される。 上述の感光層（）と受像層（）とは、同一
の支持体上に形成してもよいし、また別々の支持
体上に形成することもできる。受像層（）は、
感光層（）からひきはがすこともできる。たと
えば、熱現像カラー感光材料の像様露光後、均一
加熱現像し、その後、受像層（）をひきはがす
ことができる。 また、別の具体的方法においては、像様露光
後、均一加熱現像した感光層（）に受像層
（）を重ね、現像温度より低温で色素を転写さ
せることもできる。この時の「現像温度より低
温」とは、室温を含み、好ましくは室温から熱現
像温度より約40℃低い温度を言う。たとえば、熱
現像温度120℃、転写温度80℃などが相当する。 また、感光層（）のみを像様露光し、その後
受像層（）を重ね合わせて均一加熱現像する方
法もある。 受像層（）は、色素媒染剤を含む、本発明に
は種々の媒染剤を用いることが可能で、色素の物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分など
により有用な媒染剤を選択することができる。本
発明に用いられる媒染剤は高分子量のポリマー媒
染剤である。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−125号、同53−1024号明細書に開示してある媒
染剤を挙げることが出来る。 その他米国特許2675316号、同2882156号明細書
に記記載の媒染剤も挙げることができる。 これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から
他の層に移動しにくいものが好ましく、例えば、
ゼラチン等マトリツクスと架橋反応するもの、水
不溶性の媒染剤、及び水性ゾル（又はラテツクス
分散物）型媒染剤を好ましく用いることが出来
る。 特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。 (1) ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジニウムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
など）を有するポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。

【式】 R₁：Ｈ、アルキル基 R₂：Ｈ、アルキル基、アリール基 Ｑ：２価基 R₃、R₄、R₅：アルキル基、アリール基、また
はR₃〜R₅の少くとも２つが結合してヘテロ
環を形成してもよい。 Ｘ：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換された
ものも含む。） (3) 下記一般式で表わされるポリマー ｘ：約0.25〜約５モル％ ｙ：約０〜約90モル％ ｚ：約10〜約99モル％ Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つも
つモノマー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマー Ｑ：Ｎ、Ｐ R₁、R₂、R₃：アルキル基、環状炭化水素基、
またR₁〜R₃の少くとも二つは結合して環を
形成してもよい。（これらの基や環は置換さ
れていてもよい。） (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマー

【式】又は

【式】 Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原子
（アルキル基は置換されていてもよい。） (b) アクリル酸エステル (c) アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー R₁、R₂、R₃：それぞれアルキル基を表わし、
R₁〜R₃の炭素数の総和が12以上のもの。（ア
ルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ
ラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異な
るものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化やスルホニル化などの変性
を行つたゼラチンを用いることもできる。また必
要な場合には、脱塩処理を行つて使用することも
できる。 本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。 受像層（）は、白色反射層を有していてもよ
い。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、
ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけるこ
とができる。二酸化チタン層は、白色の不透明層
を形成し、転写色画像を透明支持体側から見るこ
とにより、反射型の色像が得られる。 典型的な拡散転写用の受像材料はアンモニウム
塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持
体上に塗布することにより得られる。 色素の感光層から受像層への転写には、転写溶
媒を用いることができる。転写溶媒には、水、お
よび可性ソーダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、お
よびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液
との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受像層
を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させてお
いてもよい。 実施例 １ ベンゾトリアゾール6.5ｇとゼラチン10ｇを水
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酸銀8.5ｇを水100mlに溶かした液を２
分間で上記溶液に加える。 次に臭化カリウム1.2ｇを水50mlに溶かした液
を２分間で加える。調整された乳剤をPH調整によ
り沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤のPH
を6.0に合わせた。収量は200ｇであつた。 次に色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方
について述べる。 次の構造の色像形成物質を10ｇ 界面活性剤として、コハク酸−２−エチル−ヘ
キシルエステルスルホン酸ソーダ0.5ｇ、トリ−
クレジルフオスフエート（TCP）20ｇを秤量し、
酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解させ、
均一な溶液とする。 この溶液とゼラチンの10％溶液100ｇとを撹拌
混合した後、ホモジナイザーで10分間、
10000RPMにて分散する。この分散液を色素供与
性物質の分散物と言う。 次に感光性塗布物の調整法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤 10ｇ (b) 色像形成物質の分散物 3.5ｇ (c) グアニジントリクロロ酢酸250mgをエタノー
ル２mlにとかした溶液 (d) 本発明の化合物 200mgを水４mlにとかした溶液 以上の(a)〜(d)を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に60μｍのウエツト膜厚に塗布した。この塗布
試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2000ル
クスで10秒間像状に露光した。その後120℃に加
熱したヒートブロツク上で30秒間均一に加熱し
た。この試料をＡとする。 次に、(d)の本発明の化合物をのぞき、かわりに
水４mlを加えて作成した試料をＢとした上記と同
様な操作を行つた。 次に受像層を有する受像材料の作成方法につい
て述べる。 ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを
200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇ
と均一に混合した。この混合液をポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に20μｍのウエツト膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料
として用いた。 受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光
材料Ａ、Ｂを、それぞれ膜面が接するように重ね
合わせた。 80℃のヒートブロツク上で６秒加熱した後受像
材料を感光材料からひきはがすと、受像材料上に
ネガのマゼンタ色像が得られた。このネガ像の濃
度は、マクベン透過濃度計（TD−504）を用い
て測定したところ、次の結果を得た。 試料No. 最大濃度 最小濃度 Ａ(本発明) 2.10 0.18 Ｂ(比 較) 0.35 0.15 以上の結果より本発明の化合物が低温でも極め
て高い濃度を与えることがわかる。 実施例 ２ 下記の化合物を用いる以外は実施例１と全く同
様な操作を行い次の結果を得た。

【表】

【表】 以上の結果より、本発明の化合物は、本発明外
の化合物に比べ、すぐれた効果を有していること
がわかつた。 実施例 ３ 実施例１の色素供与性物質のかわりに下記構造
の物質10ｇを用いて実施例１と同様な操作により
色素供与性物質の分散物を作つた。 本発明のポリエチレングリコール型非イオン界
面活性剤として

【式】を用いる 他は実施例１と全く同様な操作と処理を行い下記
の結果を得た。

【表】 以上の結果より本発明の化合物が低温でも著る
しく高い最大濃度を与えることがわかつた。 実施例 ４ 実施例１の乳剤のかわりに次のようにして調整
した乳剤を用いた。ゼラチン40ｇとKBr26ｇを
水3000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌
する。 次に硝酸銀34ｇを水200mlに溶かした液を10分
間で上記溶液に添加する。 その後KI3.3ｇを水100mlに溶かした液を２分間
で添加する。 こうしてできた沃臭化銀乳剤のPHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。 その後PHを6.0に合わせ収量400ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。 感光性塗布物は以下のようにして作つた。 (a) 感光性沃臭化銀乳剤 ５ｇ (b) 色素供与性物質の分散物（実施例１と同じも
の） 3.5ｇ (c) グアニジントリクロロ酢酸0.25ｇをエタノー
ル2.5mlにとかした溶液 (d) 本発明の化合物 0.2ｇを水４mlにとかした溶液 以上の(a)〜(d)を混合し、その後は実施例１と全
く同様な操作と処理を行つた。その結果を下記に
示した。

【表】 好ましい実施態様は以下の通りである。 １ 支持体上に有機銀塩酸化剤が併存している特
許請求の範囲に記載の熱現像カラー感光材料。 ２ 必要に応じて、有機銀塩酸化剤に対する還元
剤を含むことを特徴とする実施態様１項の熱現
像カラー感光材料。 ３ ハロゲン化銀を還元することができ、かつ親
水性の拡散性色素を放出する色素供与性が次の
一般式（）で表わされることを特徴とする特
許請求範囲の熱現像カラー感光材料。 Ｒ−SD₂−Ｄ （） ここでＲは、有機銀塩酸化剤により酸化され
うる還元性基質を表わし、Ｄは画像形成用色素
をあらわす。 ４ 第３項の色素供与性物質Ｒ−SO₂−Ｄの中の
還元性基質Ｒが飽和カロメル電極に対する酸化
還元電位で1.2V以下であることを特徴とする
熱現像カラー感光材料。 ５ 第３項の色素供与性物質Ｒ−SO₂−Ｄ中の還
元性基質Ｒが前記の一般式（）〜（）で表
わされることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。 ６ 第３項の色素供与性物質Ｒ−SO₂−Ｄの中の
Ｄ部分が親水性のアゾ、アゾメチン、アントラ
キノン、ナフトキノン、スチリル、ニトロ、キ
ノリン、カルボニル、フタロシアニン色素であ
ることを特徴とする特許請求範囲の熱現像カラ
ー感光材料。 ７ 特許請求範囲の色素放出助剤が、塩基、塩基
放出剤または、水放出化合物であることを特徴
とする熱現像カラー感光材料。 ８ 特許請求範囲の還元剤は、その酸化体が実施
態様第３項の還元性基質Ｒを酸化することが可
能であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。 ９ 実施態様１項の有機銀塩酸化剤が、カルボン
酸誘導体又は窒素含有複素環化合物の銀塩であ
ることを特徴とする熱現像カラー感光材料。 10 特許請求範囲の親水性バインダーが、ゼラチ
ンおよびゼラチン誘導体であることを特徴とす
る熱現像カラー感光材料。 11 特許請求の範囲に於て、放出された拡散性色
素を、水又は塩基性水溶液を用いて、受像材料
に転写することを特徴とする画像形成方法。 12 第11項の受像材料に媒染剤を用いて転写画像
を得ることを特徴とする画像形成方法。 13 第９項の有機銀塩酸化剤が、窒素含有複素環
化合物の銀塩であることを特徴とする熱現像カ
ラー感光材料。 14 特許請求範囲のポリエチレングリコール型非
イオン界面活性剤がアルコールエチレンオキサ
イド付加物、アルキルフエノールエチレンオキ
サイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加
物、多価アルコール脂肪酸エステルエチレンオ
キサイド付加物、アルキルアミンエチレンオキ
キイド付加物、脂肪酸アミドエチレンオキサイ
ド付加物、油脂のエチレンオキサイド付加物、
ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド
付加物、およびこれらの混合物であることを特
徴とする熱現像カラー感光材料。 15 請求範囲第14項のポリエチレングリコール型
非イオン界面活性剤がエチレングリコールの繰
り返し単位を５以上含むことを特徴とする熱現
像カラー感光材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、親水性バ
   インダー、色素放出助剤、親水性色素を放出する
   還元性の色素供与性物質および下記のポリエチレ
   ングリコール型界面活性剤を含むことを特徴とす
   る転写型熱現像カラー感光材料。 エチレンオキサイドの繰り返し単位が５以上の
   ポリエチレングリコールまたは下記一般式 （）〜（）で表される化合物 一般式（） Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）−_nＨ 式中、Ｒはアルキル基（不飽和結合を有しても
   よい）または多価アルコール残基を表す。ｍは５
   〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁、R₂、R₃は同じかまたは異なつてもよ
   く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
   シル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
   ルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基または
   フエニル基を表す。各基の水素はフツ素置換され
   ていてもよい。R₁〜R₃の２つで炭素環を形成し
   ていてもよい。ｍは５〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁はアルキル基を、R₂は水素原子、アル
   キル基、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
   ルキル置換フエニル基または −（CH₂CH₂O）−_nＨを表す。ｍは５〜100の整
   数を表す。 一般式（） RCO−Ｏ−（CH₂CH₂O）−_nＨ 式中Ｒは炭素数４〜22のアルキル基を表す。ｍ
   は５〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁はアルキル基を、R₂は水素原子、アル
   キル基、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
   ルキル置換フエニル基または −（CH₂CH₂O）−_nＨを表す。ｍは５〜100の整
   数を表す。 ２ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、親水性バ
   インダー、色素放出助剤、親水性色素を放出する
   る還元性の色素供与性物質および下記のポリエチ
   レングリコール型非イオン界面活性剤のいずれか
   １種を含む転写型熱現像カラー感光材料を画像露
   光後あるいは画像露光と同時に熱現像し、放出さ
   れた親水性色素を受像層に転写することを特徴と
   するカラー画像の形成方法。 エチレンオキサイドの繰り返し単位が５以上の
   ポリエチレングリコールまたは下記一般式 （）〜（）で表される化合物 一般式（） Ｒ−Ｏ−（CH₂CH₂O）−_nＨ 式中、Ｒはアルキル基（不飽和結合を有しても
   よい）または多価アルコール残基を表す。ｍは５
   〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁、R₂、R₃は同じかまたは異なつてもよ
   く、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、カルボキ
   シル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、ア
   ルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基または
   フエニル基を表す。各基の水素はフツ素置換され
   ていてもよい。R₁〜R₃の２つで炭素環を形成し
   ていてもよい。ｍは５〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁はアルキル基を、R₂は水素原子、アル
   キル基、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
   ルキル置換フエニル基または −（CH₂CH₂O）−_nＨを表す。ｍは５〜100の整
   数を表す。 一般式（） RCO−Ｏ−（CH₂CH₂O）−_nＨ 式中Ｒは炭素数４〜22のアルキル基を表す。ｍ
   は５〜100の整数を表す。 一般式（） 式中R₁はアルキル基を、R₂は水素原子、アル
   キル基、フツ素置換アルキル基、フエニル基、ア
   ルキル置換フエニル基または −（CH₂CH₂O）−_nＨを表す。ｍは５〜100の整
   数を表す。