JPH0136931B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は熱現像によつてカラー画像を形成せし
める方法に関するものである。本発明は、特に高
いマゼンタ発色濃度を与え、この発色色素を、媒
染層を有する支持体に拡散転写してカラー画像を
得る新しい方法に関するものである。ハロゲン化
銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電子写
真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も
広範に用いられてきた。近年になつてハロゲン化
銀を用いた感光材料の画像形成処理法を従来の現
像液等による湿式処理から、加熱等による乾式処
理にかえることにより簡易で迅速に画像を得るこ
とのできる技術が開発されてきた。 熱現像感光材料は当該技術分野は公知であり熱
現像感光材料とそのプロセスについては、米国特
許第3152904号、第3301678号、第3392020号、第
3457075号、英国特許第1131108号、第1167777号
および、リサーチデイスクロージヤー誌1978年６
月号９〜15ページ（RD−17029）に記載されて
いる。 色画像（カラー画像）を得る方法については、
多くの方法が提案されている。 熱を利用した銀色素漂白法により、ポジの色画
像を形成する方法については、たとえば、リサー
チデイスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ペー
ジ（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ペー
ジ（RD−15227）、米国特許第4235957号などに
有用な色素と漂白の方法が記載されている。 しかし、この方法においては、色素の漂白を早
めるための活性化剤シートを重ねて加熱するなど
の余分な工程と材料が必要であり、また得られた
色画像が長期の保存中に、共存する遊離銀などに
より徐々に還元漂白されるという欠点を有してい
た。 またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号に記載されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵するこ
とは困難で、保存時に徐々に着色するという欠点
を有していた。 また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD−1966に記載されている。この方法
では、光のあたつていない部分での色素の遊離を
抑制することが困難で、鮮明な画像を得ることが
できず、一般的で方法でない。 また現像薬の酸化体とカプラーとの結合により
色画像を形成する方法については、米国特許第
3531286号ではｐ−フエニレンジアミン類還元剤
とフエノール性又は活性メチレンカプラーが、米
国特許第3761270では、ｐ−アミノフエノール系
還元剤が、ベルギー特許第802519号およびリサー
チデイスクロージヤー誌1975年９月号31，32ペー
ジでは、スルホンアミドフエノール系還元剤が、
また米国特許第4021240号では、スルホンアミド
フエノール系還元剤と４当量カプラーとの組み合
せが提案されている。 しかし、このような方法においては、熱現像後
露光部分に還元剤の像と色画像とが同時に生ずる
ため、色画像が濁るという欠点があつた。この欠
点を解決する方法として、銀像を液体処理により
取りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像
層を有するシートに転写する方法があるが、未反
応物と色素とを区別して色素のみを転写すること
は容易でないという欠点を有する。 また上記の提案で用いられているカプラーは、
従来の現像液等を用いる湿式処理用のカラー感光
材料に於て使用されるものであり、種々の改良が
なされてきている。 本発明は、熱現像によりカラー画像を形成する
新しい方法を提供するものであり、かつ、これま
で公知の材料が有していた欠点を解決したもので
ある。 即ち、本発明の目的は、熱現像により形成され
た色素を、媒染剤を含む受像材料に熱転写してカ
ラー像を得るという新しい画像形成方法を提供す
るものである。 本発明の目的は、未反応物質と生成色素とが明
確に分離できる方法を提供するものである。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明なカラ
ー画像を形成する方法を提供するものである。 本発明の目的は、不必要なカブリやステインを
生じないで高収率で色素を形成する新規な２当量
マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテツクスを
有する熱現像カラー拡散転写写真感光材料を提供
することである。 かかる諸目的は、支持体上に、少くとも感光性
ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤、親水性バインダ
ー、ハロゲン化銀および／又は有機銀塩酸化剤に
対する還元剤、並びに還元剤の酸化体とカツプリ
ングして拡散性の色素を形成しうるマゼンタ色像
形成ポリマーカプラーラテツクスを含有すること
を特徴とする熱現像カラー感光材料により達成さ
れる。 本発明の熱現像カラー感光材料は、画像露光後
熱現像を行うだけで、オリジナルに対してネガー
ポジ関係を有する銀画像と銀画像に対応する部分
に於て、カツプリング反応により生成する色素と
を同時に与えることができる。即ち本発明の熱現
像カラー感光材料を画像露光し加熱現像すると露
光された感光性ハロゲン化銀を触媒として有機銀
塩酸化剤と還元剤の間で酸化還元反応が起り、露
光部分に銀画像が生ずる。このステツプにおい
て、ポリマーカプラーラテツクスは、還元剤の酸
化体とカツプリング反応し、マゼンタ色素が生成
する。 マゼンタカプラーは、離脱基部分がポリマー鎖
に連結しているラテツクスであるため、バインダ
ー中では耐拡散化されている。しかるに、還元剤
の酸化体とのカツプリング反応により形成される
マゼンタ色素は、ポリマー主鎖から離脱するため
可動性となる。発色部分の分子量を小さくし、場
合によつては親水性基を導入することにより、親
水性バインダー中を拡散させることができる。こ
の拡散性のカツプリング色素を媒染層を有する受
像層に転写することによりカラー画像が得られる
のである。 本発明に用いられる２当量マゼンタ色素形成ラ
テツクスカプラーは、下記一般式〔〕で表わさ
れる単量体カプラーから誘導される一般式〔〕
の繰り返し単位を有するホモ重合体または非発色
性の単量体との共重合体である。 ここで本発明による新規な２当量マゼンタ色像
形成ポリマーカプラーラテツクスは一般式〔〕
で表わされる単量体カプラーより誘導される繰返
し単位を有するホモ重合体あるいは芳香族一級ア
ミン現像薬と酸化カツプリングする能力を持たな
い少なくとも一個のエチレン基を含有する非発色
性単量体の１種以上との共重合体である。 式中、R₁は水素原子、炭素数１〜４個の低級
アルキル基または塩素を表わし、R₂，R₃は各々
炭素数１〜10個の置換もしくは無置換アルキレン
基、アリーレン基またはアラルキレン基を表わ
し、アルキレン基は直鎖でも分岐していてもよ
い。（アルキレン基としては例えば、メチレン、
メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレ
ン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチ
レン、ヘキサメチレン、オクタメチレン、ジシル
メチレンなど、アリーレン基としては例えば、フ
エニレン、ナフチレンなど、アラルキレン基とし
ては例えばベンジリデン基など） Ｘは−CONH−、または−COO−を表わし、
Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−SO−，−SO₂−，−CONH
−、または−COO−を表わし、Arは置換または
無置換フエニル基を表わし、R₄は無置換もしく
は置換アニリノ基、アシルアミノ基またはウレイ
ド基を表わし、ｌ，ｍ，ｎは各々０または１を表
わす。 ここでR₂，R₃で表わされるアルキレン基、フ
エニレン基、アラルキレン基の置換基としてはア
リール基（例えばフエニル基）、ニトロ基、水酸
基、シアノ基、スルホ基、アルコキシ基（例えば
メトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフエノ
キシ基）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
基）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ
基）、スルホンアミド基（例えばメタンスルホン
アミド基）、スルフアモイル基（例えばメチルス
ルフアモイル基）、ハロゲン原子（例えばフツ素、
塩素、臭素など）、カルボキシ基、カルバモイル
基（例えばメチルカルバモイル基）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基な
ど）、スルホニル基（例えばメチルスルホニル基）
が挙げられる。この置換基が２つ以上あるときは
同じでも異つてもよい。 Arは無置換または置換フエニル基を表わし、
置換基としてはアルキル基（例えばメチル基、エ
チル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基など）、アリールオキシ基（例えばフ
エニルオキシ基など）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基など）、アシルアミ
ノ基（例えばアセチルアミノ基）、カルバモイル
基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカル
バモイル基、エチルカルボニル基など）、ジアル
キルカルバモイル基（例えばジメチルカルバモイ
ル基）、アリールカルバモイル基（例えばフエニ
ルカルバモイル基）、アルキルスルホニル基（例
えばメチルスルホニル基）、アリールスルホニル
基（例えばフエニルスルホニル基）、アルキルス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド
基）、アリールスルホンアミド基（例えばフエニ
ルスルホンアミド基）、スルフアモイル基、アル
キルスルフアモイル基（例えばエチルスルフアモ
イル基）、ジアルキルスルフアモイル基（例えば
ジメチルスルフアモイル基）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ基）、アリールチオ基（例えば
フエニルチオ基）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲ
ン原子（例えばフツ素、塩素、臭素など）が挙げ
られ、この置換基が２個以上あるときは同じでも
異つてもよい。 特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル
基、シアノ基が挙げられる。 R₄は無置換または置換アニリノ基、アシルア
ミノ基（例えばアルキルカルボンアミド基、フエ
ニルカルボンアミド基、アルコキシカルボンアミ
ド基、フエニルオキシカルボンアミド基）、ウレ
イド基（例えばアルキルウレイド基、フエニルウ
レイド基）を表わし、これらの置換基としてはハ
ロゲン原子（例えばフツ素原子、塩素原子、臭素
原子など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば
メチル基、ｔ−ブチル基、オクチル基、テトラデ
シル基など）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、
エトキシ基、２−エチルヘキシルオキシ基、テト
ラデシルオキシ基など）、アシルアミノ基（例え
ばアセトアミド基、ベンズアミド基、ブタンアミ
ド基、オクタンアミド基、テトラデカンアミド
基、α−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）
アセトアミド基、α−（２，４−ジ−tert−アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド基、α−（３−ペン
タデシルフエノキシ）ヘキサンアミド基、α−
（４−ヒドロキシ−３−tert−ブチルフエノキシ）
テトラデカンアミドド基、２−オキソ−ピロリジ
ン−１−イル基、２−オキソ−５−テトラデシル
ピロリジン−１−イル基、Ｎ−メチル−テトラデ
カンアミド基など）、スルホンアミド基（例えば
メタンスルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミ
ド基、エチルスルホンアミド基、ｐ−トルエンス
ルホンアミド基、オクタンスルホンアミド基、ｐ
−ドデシルベンゼンスルホンアミド基、Ｎ−メチ
ル−テトラデカンスルホンアミド基など）、スル
フアモイル基（例えばスルフアモイル基、Ｎ−メ
チルスルフアモイル基、Ｎ−エチルスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルフアモイル基、Ｎ，
Ｎ−ジヘキシルスルフアモイル基、Ｎ−ヘキサデ
シルスルフアモイル基、Ｎ−〔３−（ドデシルオキ
シ）−プロプル〕スルフアモイル基、Ｎ−〔４−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）ブチル〕
スルフアモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシ
ルスルフアモイル基など）、カルバモイル基（例
えばＮ−メチルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカル
バモイル基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、
Ｎ−〔４−（２，４−ジ−tert−アミルフエノキ
シ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
テトラデシルカルバモイル基など）、ジアシルア
ミノ基（Ｎ−サクシンイミド基、Ｎ−フタルイミ
ド基、２，５−ジオキソ−１−オキサゾリジニル
基、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダ
ントイニル基、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシ
ルアミノ）サクシンイミド基など）、アルコキシ
カルボニル基（例えばメトキシカルボニル基、テ
トラデシルオキシカルボニル基、ベンジルオキシ
カルボニル基など）、アルコキシスルホニル基
（例えばメトキシスルホニル基、ブトキシスルホ
ニル基、オクチルオキシスルホニル基、テトラデ
シルオキシスルホニル基など）、アリールオキシ
スルホニル基（例えばフエノキシスルホニル基、
ｐ−メチルフエノキシスルホニル基、２，４−ジ
−tert−アミルフエノキシスルホニル基など）、
アルカンスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基、エタンスルホニル基、オクタンスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、ヘキサデ
カンスルホニル基など）、アリールスルホニル基
（例えばベンゼンスルホニル基、４−ノニルベン
ゼンスルホニル基など）、アルキルチオ基（例え
ばメチルチオ基、エチルチオ基、ヘキシルチオ
基、ベンジルチオ基、テトラデシルチオ基、２−
（２，４−ジ−tert−アミルフエノキシ）エチル
チオ基など）、アリールチオ基（例えばフエニル
チオ基、ｐ−トリルチオ基など）、アルキルオキ
シカルボニルアミノ基（例えばメトキシカルボニ
ルアミノ基、エチルオキシカルボニルアミノ基、
ベンジルオキシカルボニルアミノ基、ヘキサデシ
ルオキシカルボニルアミノ基など）アルキルウレ
イド基（例えばＮ−メチルウレイド基、Ｎ，Ｎ−
ジメチルウレイド基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシル
ウレイド基、Ｎ−ヘキサデシルウレイド基、Ｎ，
Ｎ−ジオクタデシルウレイド基など）、アシル基
（例えばアセチル基、ベンゾイル基、オクダデカ
ノイル基、ｐ−ドデカンアミドベンゾイル基な
ど）、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げる
ことができる。 但し、上記置換基の中で、アルキル基を規定さ
れるものの炭素数は１〜36を表わし、アリール基
と規定されるものの炭素数は６〜38を表わす。 次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物と
カツプリングしない非発色性エチレン様単量体と
してはアクリル酸、α−クロロアクリル酸、α−
アルアクリル酸例えばアクリル酸、メタアクリル
酸などのアクリル酸類から誘導されるエステルあ
るいはアミド（例えばアクリルアミド、メタアク
リルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、メチル
アクリレート、メチルメタアクリレート、エチル
アクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、iso
−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレー
ト、ｔ−ブチルアクリレート、ｎ−ブチルメタア
クリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ｎ−ヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリ
レート、ラルリルアクリレート、およびメチレン
ビスアクリルアミド）、ビニルエステル（例えば
ビニルアセテート、ビニルプロピオネート、およ
びビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタ
アクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例えば
スチレンおよびその誘導体、ビニルトルエン、ジ
ビニルベンゼン、ビニルアセトフエノンおよびス
ルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、ク
ロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキ
ルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルピリジン、および２−および４−
ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エステ
ル、メタアクリル酸エステル、マレイン酸エステ
ル類が好ましい。ここで使用する非発色性エチレ
ン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用するこ
ともできる。例えばｎ−ブチルアクリレートとジ
ビニルベンゼン、スチレンとメクアクリル酸、ｎ
−ブチルアクリレートとメタアクリル酸等を使用
できる。 ポリマーカラーカプラー分野で周知の如く、前
記一般式〔〕に相当する単量体カプラーと共重
合させるためのエチレン系不飽和単量体は形成さ
れる共重合体の物理的性質および／または化学的
性質、例えば溶解度、写真コロイド組成物の結合
剤例えばゼラチンとの相溶性、その可撓性、熱安
定性等が好影響を受けるように選択することがで
きる。 本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラー
ラテツクスは前記したように乳化重合法で作つて
もよく、あるいは単量体カプラーの重合で得られ
た親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かし
たものをゼラチン水溶液中にラテツクスの形で分
散して作つてもよい。乳化重合法については米国
特許4080211号、同3370952号に、親油性ポリマー
カプラーをゼラチン水溶液中にラテツクスの形で
分散する方法については米国特許3451820号に記
載されている方法を用いることが出来る。 これらの方法はホモ重合体の形成および共重合
体の形成にも応用でき、前者の場合、非発色性単
量体は液体状単量体であるとよく、乳化重合の場
合には常態で固体単量体のための溶媒としても作
用する。 エチレン系不飽和固体単量体のフリーラジカル
重合は化学的開始剤の熱分解または酸化性化合物
における還元剤の作用（レドツクス開始剤）また
は物理的作用例えば紫外線または他の高エネルギ
ー輻射、高周波等により形成されるフリーラジカ
ルの単量体分子に付加することによつて開始され
る。 主な化学的開始剤としてはパーサルフエート
（アンモニウムおよびカリウムパーサルフエー
ト）、過酸化水素、４，4′−アゾビス（４−シア
ノバレリアン酸）等（これらは水溶性である。）、
アソビスイソブチロニトリル（例えば、２，2′−
アソビス−（２，４−ジメチルバレノニトリル）、
２，2′−アゾビスイソブチロニトリル）、ベンゾ
イルパーオキサイド、クロロベンゾイルパーオキ
サイドおよび他の化合物（これは水に不溶性であ
る）がある。普通のレドツクス開始剤には過酸化
水素−鉄（）塩、過硫酸カリー重硫酸カリウ
ム、セリウム塩アルコール等がある。開始剤の例
およびその作用はF.A.Bovey著「Emulsion
polymerization」Interscience Publishes Inc.
NeW YorK 発行、1955年第59〜第93頁に記載
されている。 乳化重合のさい用いられる乳化剤としては界面
活性を持つ化合物が用いられ、好ましくは石け
ん、スルホネートおよびサルフエート、カチオン
化合物、両性化合物および高分子保護コロイドが
挙げられる。これらの群の例およびそれらの作用
はBelgische Chemische Industrie、第28巻、第
16〜第20頁（1963年）に記載されている。 一方、親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶
液中にラテツクスの形で分散する際、親油性ポリ
マーカプラーを溶解するために用いる有機溶媒は
分散液を塗布する前あるいは（あまり好ましくな
いが）塗布した分散液の乾燥中の気化の際に除か
れる。溶媒を除去する方法としてはたとえばゼラ
チンヌードル型で水洗することにより除去しうる
ようにある程度水溶性のもの、および噴霧乾燥、
真空または水蒸気パージング法によつて除かれる
ものがある。 又、この除去しるう有機溶媒としてはたとえば
低級アルキルエステル、低級アルキルエーテル、
ケトン、ハロゲン化炭化水素たとえば塩化メチレ
ン、またはトリクロルエチレン、フツ素化炭化水
素、アルコールたとえばｎ−ブチルないしオクチ
ルまでのアルコール、およびそれらの組合せを包
含する。 親油性ポリマーカプラーを分散する分散剤とし
ては、どのような形式のものを用いてもよいがイ
オン性界面活性剤等にアニオン性型のものが好適
である。 Ｃ−セチルベタイン、Ｎ−アルキルアミノプロ
ピオン酸塩、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸
塩のような両性型のものを用いることもできる。 分散安定性を増大させ、分散したポリマーカプ
ラーラテツクスと芳香族一級アミン現像薬の酸化
体より形成される染料の色合いを調節し、塗布し
た乳剤のたわみ性を改善するために、永久的溶
媒、すなわち高沸点（200℃以上）の、水不混和
性有機溶媒を加えてもよい。この永久的溶媒の濃
度は、固体粒状形に維持させている間に、共重合
体を可塑化しうるように充分低くする必要があ
る。また、比較的低濃度の永久的溶媒を用いるこ
とは、高い鮮明度を維持するために最終の乳剤皮
膜の厚さをできるだけ薄くできるので望ましい。 ポリマーカプラーラテツクス中に占める発色部
分の割合は通常５〜80重量％が望ましいが、色再
現、発色性及び安定性の点では特に20〜70重量％
が好ましい。この場合の当分子量（１モルの単量
体カプラーを含むポリマーのグラム数）は約250
〜3000であるがこれに限定するものではない。 次に本発明の単量体カプラーの好ましい具体例
を以下に挙げる。 本発明に用いる単量体カプラーは特開昭55−
25056号、特開昭55−29805、特開昭55−62454、
特願昭55−110943号に記載の方法に準じて合成す
ることが可能である。 すなわち、離脱基がチオフエノール誘導体の場
合には次の方法で合成することが可能である。 １ チオフエノール誘導体あるいは対応するジス
ルフイドをハロゲン化剤（例えば塩素、臭素、
塩化スルフリル、Ｎ−ブロムスクシンイミドな
ど）で処理してスルフエニルハライドとしたの
ち４当量カプラーと塩基触媒あるいは無触媒で
反応させてカプラーのカツプリング活性位にア
リールチオ基を導入する方法。（反応式）こ
の方法においては、チオフエノール誘導体と４
当量カプラーの混合物中へハロゲンを後から加
えることによつても可能である。 ２ ４当量カプラーの活性位をハロゲン置換体と
したのち、塩基触媒あるいは無触媒でチオフエ
ノール誘導体と反応させてカプラーのカツプリ
ング活性位にアリールチオ基を導入する方法。
（反応式）この反応でピラゾロン環の３位が
アニリノ基の場合にはアミノ基をアシル化（例
えばアセチル基、エトキシカルボニル基など）
することで保護し、同じようにアリールチオ基
を導入したのち保護基をはずせば目的とするカ
プラーを合成することが可能である。 ３−アニリノ基の場合 このさい、カツプリング離脱基として使われる
チオフエノール誘導体あるいは対応するジスルフ
イドは次のような方法で合成することが可能であ
る。 対応するアニリン誘導体に酸性で亜硝酸ナトリ
ウムを作用させジアゾニウム塩としたのちに硫化
ナトリウムあるいは二硫化ナトリウムと反応させ
ればチオフエノール誘導体あるいは対応するジス
ルフイドが得られる（反応式−）。 Ar³NH₂NaNO₂ ――――――→ HClAr³N₂ cl Na₂S ――――――→ orNa₂S₂Ar³SHorAr³−Ｓ）−₂ （反応式−） あるいは、本発明の目的にそつて置換基を導入
したベンゼン誘導体をクロルスルホン酸でクロル
スルホン化したのちに、金属亜鉛あるいは金属ス
ズと酸を用いて還元することによりチオフエノー
ル誘導体が得られる（反応式−）。 Ar³HClSO₃H ―――――→ Ar³SO₂clZnorSn ――――――→ H⁺ArSH （反応式−） この方法は、原料としてスルホン酸が得られる
ものは塩化チオニル、オキシ塩化リンなどを用い
てスルホニルクロリドとしたのち用いることがで
きるし、また沃化水素を還元剤として用いて対応
するジスルフイドとして得ることも可能である。 あるいは、対応するフエノール誘導体をナトリ
ウム塩としたのちジメチルチオカルバモイルクロ
リドと反応させてジメチルチオカルバメートとし
たのち熱転移させジメチルチオールカルバメート
を経て加水分解し、チオフエノール誘導体を得る
ことも可能である。（反応式）。（この方法はJ.
Ory.Chem.31 3980（1956）に記載の方法である） アルキルチオ誘導体の場合には次の方法で合成
することが可能である。 １ Ｓ−アルキルチオイソチオ尿素誘導体の塩酸
塩と４当量カプラーを反応させてカプラーのカ
ツプリング活性位にアルキルチオ基を導入する
方法。（反応式） ２ カツプリング位にハロゲン原子を有するマゼ
ンタカプラーとチオ尿素の反応で得られるイソ
チオロニウム塩とアルキルハライド誘導体を塩
基存在化で反応させカプラーのカツプリング活
性位にアルキルチオ基を導入する方法。（反応
式） この方法において、４当量カプラーとチオ尿素
の混合物中へハロゲンを後から加えることによつ
てもイソチオロニウム塩を合成するが可能であ
る。 また、重合可能な官能基（エチレン基）の離脱
基部への導入は離脱基の４当量カプラーへの導入
前あるいは導入後のいずれでも可能である。 本発明の代表的カプラーの合成例を以下に記す
が、これによつて何等限定されるものではない。 Ａ 単量体化合物 製法例 (1) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−アセトアミドアニリノ）−４
−（４−ビニルベンジルチオ）−５−オキソ−２
−ピラゾリン（単量体カプラー(1)の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−アセトアミドアニリノ）−５−
オキソ−２−ピラゾリン89ｇ（0.2モル）とチオ
尿素16ｇ（0.21モル）を200mlのジメチルホルム
アミドに溶かした。この溶液に撹拌下20〜30℃で
臭素38.4ｇ（0.24モル）を約30分間で滴下し、さ
らに１時間撹拌したのち、この反応液を水３に
注ぎ析出する固体を過、乾燥したイソチオロニ
ウム塩（HBr塩）102.3ｇを得た。 次に、このイソチオロニウム塩90ｇ（0.15モ
ル）を150mlのジメチルアセトアミドに溶解した。
この溶液に窒素ガスを通じながら、42ｇ（0.75モ
ル）の水酸化カリウムをメタノール80mlに溶解し
た溶液を加えた。室温で３時間撹拌したのちニト
ロベンゼン５mlと、ｐ−クロロメチルスチレン
27.5ｇ（0.18モル）を水冷しながら除々に加え、
さらに沃化カリウム３ｇを加えた。引き続き３時
間半撹拌したのち酢酸25mlで中和し水１を加え
酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、残渣にア
セトニトリルを加え、析出する結晶を別、アセ
トニトリル−エタノール（３：１）より再結晶し
単量体カプラー(1)を57.5ｇ（66.6％）得た。 製法例 (2) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
アセチルアミノ−４−（４−ビニルベンジルチ
オ）−５−オキソ−２−ピラゾリン（単量体カ
プラー（33）の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
アセチルアミノ−５−オキソ−２−ピラゾリン64
ｇ（0.2モル）とチオ尿素16ｇ（0.21モル）を130
mlのジメチルホルムアミドに溶かした。この溶液
に撹拌下約25℃で臭素38.4ｇ（0.24モル）を約30
分間で滴下し、さらに１時間撹拌したのちこの溶
液を水に注ぎ酢酸エチルを加え分液した。水層に
炭酸水素ナトリウム50ｇを加え中和し15時間放置
後析出する固体を別、乾燥したイソチオロニウ
ム塩（炭酸塩）を53.5ｇを得た。 次に、このイソチオロニウム塩45.5ｇ（0.1モ
ル）を100mlのジメチルアセトアミドに溶解した。
この溶液に窒素ガスを通じながら、60mlのメタノ
ールに溶解した水酸化カリウム28ｇ（0.5モル）
を加えた。室温で１時間半撹拌したのち、ニトロ
ベンゼン５mlとｐ−クロロメチルスチレン18.3ｇ
（0.12モル）を水冷しながら徐々に加え、さらに
沃化カリウム２ｇを加えた。引き続き５時間撹拌
したのち酢酸15mlで中和し、水１を加え酢酸エ
チルで抽出、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。酢酸エチルを減圧留去し、残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフイーで分離精製すること
により単量体カプラー（33）を24.1ｇ（51.3％）
得た。 製法例 (3) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２，４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ）−
４−メタアクリロイルオキシエチルチオ−５−
オキソ−２−ピラゾリン（単量体カプラー
（18）の合成） １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２，４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ）−５
−オキソ−２−ピラゾリン95.6ｇ（0.2モル）と
チオ尿素16ｇ（0.21モル）を200mlのジメチルホ
ルムアミドに溶解した。この溶液に撹拌下約25℃
で臭素38.4ｇ（0.24モル）を約30分間で滴下し、
さらに１時間撹拌したのちこの溶液を水３に注
ぎ析出する固体を別、乾燥し、イソチオロニウ
ム塩115.6ｇを得た。 次に、このイソチオロニウム塩104.8ｇ（0.15
モル）を150mlのジメチルアセトアミドに溶解し
た。この溶液に窒素ガスを通じながら60mlのメタ
ノールに溶解した水酸化カリウム28ｇ（0.5モル）
を加えた。室温で３時間撹拌したのち水冷下にβ
−ブロムエタノール22.5ｇ（0.18モル）を加え、
さらに沃化カリウム2.5ｇを加えた。引き続き５
時間撹拌したのち酢酸15mlで中和し水１を加え
酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。 酢酸エチルを減圧留去し、残渣より析出する結
晶を別しヒドロキシエチルチオ誘導体52.4ｇを
得た。 次にこのヒドロキシエチルオ体26.2ｇ（0.05モ
ル）をテトラヒドロフラン200mlに溶解した。こ
の溶液にピリジン15.6ml（0.2モル）、ニトロベン
ゼン１mlを加え氷冷下、よく撹拌しながらメタア
クリル酸クロリド13.1ｇ（0.125モル）を加えた
のち２時間撹拌した。析出した固体を別したの
ちアセトニトリル溶液に水を加え、酢酸エチルで
抽出、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。
酢酸エチルを減圧留去したのち、得られる残渣を
エタノール200mlに溶解、30％アンモニア水５ml
を加え30分間撹拌した。酢酸で中和後、水300ml
を加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下酢酸エチルを留去し、
析出する結晶を別、アセトニトリルより再結晶
し単量体カプラー（18）を15.8ｇ（53％）得た。 製法例 (4) １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−アセチ
ルアミノ−４−メタアクリロイルオキシエチル
チオ−５−オキソ−２−ピラゾリン（単量体カ
プラー（34）の合成） １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−アセチ
ルアミノ−５−オキソ−２−ピラゾリン57.2ｇ
（0.2モル）とチオ尿素16ｇ（0.21モル）を200ml
のジメチルホルムアミドに溶解した。この溶液に
撹拌下約25℃で臭素38.4ｇ（0.24モル）を約30分
間で滴下し、さらに１時間撹拌したのちこの溶液
に水３を注ぎ析出する固体を別、乾燥したイ
ソチオロニウム塩69.1ｇを得た。 次にこのイソオロニウム塩66.5ｇ（0.15モル）
を150mlのジメチルアセトアミドに溶解した。こ
の溶液に窒素ガスを通じながら60mlのメタノール
に溶解した水酸化カリウム28ｇ（0.5モル）を加
えた。さらに室温で３時間撹拌したのち水冷下に
β−ブロムエタノール22.5ｇ（0.18モル）を加
え、さらに沃化カリウム2.6ｇを加えた。引き続
き５時間撹拌したのち酢酸15mlで中和し、水１
を加え酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧留去し、油
状物として４−ヒドロキシエチルチオ体29.7ｇを
得た。 次にこのヒドロキシエチルチオ体25.4ｇ（0.07
モル）をテトラヒドロフラン150mlに溶解し、ピ
リジン21.8ml（0.28モル）ニトロベンゼン１mlを
加え、氷冷下よく撹拌しながらメタアクリル酸ク
ロリド18.3ｇ（0.175モル）を加えた。２時間撹
拌したのちこの溶液に水を加え、酢酸エチルで抽
出、水洗後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。酢
酸エチルを減圧留去したのち、得られる残渣をエ
タノール200mlに溶解、30％アンモニア水５mlを
加え、30分間撹拌した。酢酸で中和後、水300ml
を加え、酢酸エチルで抽出、水洗後、無水硫酸ナ
トリウムで乾燥し、減圧下酢酸エチルを留去し、
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフイーによ
り分離精製し単量体カプラー（34）を13.0ｇ
（43.3％）得た。 Ｂ 重合体化合物 製法 製法例 (5) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２−クロロ−５−アセトアミドアニリノ）−４
−（４−ビニルベンジルチオ）−５−オキソ−２
−ピラゾリン（単量体カプラー(1)）とｎ−ブチ
ルアクリレートの共重合体ラテツクス（ラテツ
クスカプラー(A)） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｇ
の２の水溶液を撹拌下徐々に窒素気流を通じつ
つ95℃に加熱した。この混合物に過硫酸カリウム
280mgの40ml水溶液を加えた。次いでｎ−ブチル
アクリレート30ｇと単量体カプラー(1)10ｇをエタ
ノール400mlに加熱溶解し、約30分間隔で結晶の
析出をを防ぎつつ添加した。 添加後45分間85〜90℃で加熱撹拌したのち、過
硫酸カリウム120mgの40ml水溶液を加え、更に１
時間反応したのち未反応のｎ−ブチルアクリレー
トを水の共沸混合物として留去した。 形成したラテツクスを冷却しPHを1N−水酸化
ナトリウムで6.0に調整したのち過した。ラテ
ツクスの重合体濃度は11.35％、窒素分析値は形
成された共重合体が24.3％の単量体カプラー(1)を
含有していることを示した。 製法例 (6) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
（２，４−ジクロロ−５−メトキシアニリノ）−
４−メタアクリロイルオキシエチルチオ−５−
オキソ−２−ピラゾリン（単量体カプラー
（18））とエチルアクリレートの共重合体ラテツ
クス（ラテツクスカプラー(B)） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩２ｇ
の２水溶液を撹拌下に窒素ガスを通じつつ95℃
に加熱した。この混合物に過硫酸カリウム280mg
の40ml水溶液を加えた。次いでエチルアクリレー
ト30ｇと単量体カプラー（18）10ｇをエタノール
400mlに加熱溶解し、約30分間隔で結晶の析出を
防ぎつつ添加した。 添加後、45分間85〜95℃で加熱撹拌したのち、
過硫酸カリウム120mgの40ml水溶液を加え更に１
時間反応したのち未反応のエチルアクリレートを
水の共沸混合物として留去した。 形成したラテツクスを冷却しPHを1N−水酸化
ナトリウムで6.0に調整したのち過した。ラテ
ツクス中の重合体濃度は11.02％、窒素分析値は
形成された共重合体が27.8％の単量体カプラー
（18）を含有していることを示した。 製法例 (7) １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−アセチ
ルアミノ）−４−メタアクリロイルオキシエチ
ルチオ−５−オキソ−２−ピラゾリン（単量体
カプラー（34）とｎ−ブチルアクリレートの共
重合体ラテツクス（ラテツクスカプラー(C)） オレイルメチルタウライドのナトリウム塩1.54
ｇの270mlの水溶液を撹拌下窒素ガスを通じつつ
95℃に加熱した。この混合物にまず過硫酸カリウ
ム28mgの20ml水溶液を加え、次いでｎ−ブチルア
クリレート2.8ｇを添加し約１時間85〜90℃で加
熱撹拌下重合し、ラテツクス(a)を作つた。 次にこのラテツクス(a)に単量体カプラー（34）
10ｇとエタノール100ml、さらにｎ−ブチルアク
リレート18ｇとエタノール10mlを加えたのち、こ
の混合物に過硫酸カリウム196mgの50ml水溶液を
加え、加熱撹拌下に重合した。１時間後さらに過
硫酸カリウム84mgの30ml水溶液を加え、引き続き
１時間半反応したのちエタノール及び未反応のｎ
−ブチルアクリレートを水の共沸混合物として留
去した。 形成したラテツクスを冷却しPHを1N−水酸化
ナトリウムで6.0に調整したのち、過した。ラ
テツクス中の重合体濃度は10.7％、窒素分析値は
形成された共重合体が33.5％の単量体カプラー
（34）を含有していることを示した。 製法 製法例 (8) １−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
アセチルアミノ−４−（４−ビニルベンジルチ
オ）−５−オキソ−２−ピラゾリン（単量体カ
プラー（33））とメチルアクリレートの共重合
ポリマーカプラー（親油性ポリマーカプラー
（）） 単量体カプラー（33）10ｇ、メチルアクリレー
ト30ｇをジオキサン150mlに加え、85℃に加熱溶
解した。この溶液にジオキサン10mlに溶解した
２，2′−アゾビス−（２，４−ジメチルバレノニ
トリル）350mgを加え約３時間加熱したのち加温
して95℃で引き続き２時間加熱した。次にこの溶
液を氷水２中に注ぎ析出する固体を別しさら
に充分水洗した。 この固体を減圧下加熱乾燥することにより親油
性ポリマーカプラー（）を38.4ｇ得た。この親
油性ポリマーカプラーは窒素分析値より形成され
た共重合体が28.9％の単量体カプラー（33）を含
有していることを示した。 次に親油性ポリマーカプラー（）をゼラチン
水溶液中にラテツクスの形で分散する方法につい
て記す。 ポリマーカプラーラテツクス（′）の製法 まず次のようにして(a)と(b)の２種の溶液を調整
した。 (a) 骨ゼラチンの5.0wt％水溶液（PH5.6，35℃に
おいて）300ｇを32℃に加熱しラウリル硫酸ナ
トリウムの10wt％水溶液12mlを加えた。 (b) 親油性ポリマーカプラー30ｇを38℃において
酢酸エチル60ｇを溶した。 次いで、溶液(b)を爆発防止混合機の中で高速に
かきまぜながら、この中に(a)を急速で加えたのち
１分間でかきまぜたのち、混合機を停止し、減圧
蒸留により酢酸エチルを除いた。このようにして
親油性ポリマーカプラーを希ゼラチン溶液中に分
散しラテツクス（′）を作つた。 製法例 (9) １−（２，５−ジクロロフエニル）−３−（３−
アセトアミドベンズアミド）−４−メタアクリ
ロイルアミノエチルチオ−５−オキソ−２−ピ
ラゾリン（単量体カプラー（29）とｎ−オクチ
ルアクリレートの共重合ポリマーカプラー（親
油性ポリマーカプラー（）） 単量体カプラー（29）20ｇ、ｎ−オクチルアク
リレート20ｇを第三ブタノール150mlに加え、撹
拌下に加熱還流した。その溶液に第三ブタノール
10mlに溶解したアゾビスイソブチロニトリル350
mgを加えたのち引き続き約３時間加熱還流した。 次いで、この溶液を氷水２中に注ぎ析出する
固体を別しさらに充分水洗した。さらにこの固
体を酢酸エチルに溶解し、ｎ−ヘキサンで再沈し
た。この固体を減圧下加熱乾燥することにより親
油性ポリマーカプラー（）を37.6ｇ得た。 この親油性ポリマーカプラーは窒素分析値より
形成された共重合体が48.6％の単量体カプラー
（29）を含有していることを示した。 ポリマーカプラーラテツクス（′）の製法 まず次のように(a)と(b)の２種の溶液を調整し
た。 (a) 骨ゼラチンの3.0wt％水溶液（35℃において
PH5.6）200ｇを38℃に加熱し、ラウリル硫酸ナ
トリウムの10.0wt％水溶液16mlを加えた。 (b) 親油性ポリマーカプラー（）20ｇを38℃に
おいて酢酸エチル200mlに溶した。次いで溶液
(b)を爆発防止混合機の中で高速にかきまぜなが
ら、この中に(a)を急速に加えた、１分間でかき
まぜたのち、混合機を停止し、減圧蒸留により
酢酸エチルを除いた。このようにして親油性ポ
リマーカプラーを希ゼラチン溶液中に分散しラ
テツクス（′）を作つた。 製法例 (10)〜（ ） 前記単量体カプラーを用いて製法例(5)〜(7)（製
法）に準じて下記共重合マゼンタポリマーカプ
ラーラテツクスを合成した。

【表】

【表】 製法例 （ ）〜（ ） 前記単量体カプラーを用いて製法例(8)，(9)（製
法）に準じて下記親油性マゼンタポリマーカプ
ラーを合成した。

【表】

【表】 本発明で使われるポリマーカプラーラテツクス
は、カプラー成分のモル数で銀に対し0.01〜４倍
モル）、好ましくは0.1〜１倍モルの範囲で用いら
れる。 本発明に使われる感光性ハロゲン銀は、有機銀
塩酸化剤１モルに対して0.005モルから５モルの
範囲であり、好ましくは0.005モルから1.0モルの
範囲である。 ハロゲン化銀としては塩化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、沃化銀な
どがある。 ハロゲン化銀の粒子サイズは0.001μｍから2μｍ
であり、好ましくは0.001μｍから1μｍである。 本発明で使用されるハロゲン化銀はそのまま使
用されてもよいが更に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、白金、パラジウム、ロジウムやイリ
ジウムなどの化合物のような化学増感剤ハロゲン
化錫などの還元剤またはこれらの組合せの使用に
よつて化学増感されてもよい。詳しくは“The
Theory of the Photographic Process”４版、
T.H.James著の第５章149頁〜169頁に記載され
ている。 本発明に用いられる有機銀塩酸化剤は、光に対
して比較的安定な銀塩であり、感光したハロゲン
化銀の存在下で温度80℃以上、好ましくは100℃
以上に加熱されたときに、上記画像形成物質また
は必要に応じて画像形成物質と共存させる還元剤
と反応して銀像を形成するものである。 このような有機銀塩酸化剤の例としては以下の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この中には代表的なものとして脂肪族カルボ
ン酸の銀塩や芳香族カルボン酸の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酸の例としてはベヘン酸の銀
塩、ステアリン酸の銀塩、オレイン酸の銀塩、ラ
ウリン酸の銀塩、カプリン酸の銀塩、ミリスチン
酸の銀塩、パルミチン酸の銀塩、マレイン酸の銀
塩、フマル酸の銀塩、酒石酸の銀塩、フロイン酸
の銀塩、リノール酸の銀塩、リノール酸の銀塩、
オレイン酸の銀塩、アジピン酸の銀塩、セバシン
酸の銀塩、こはく酸の銀塩、酢酸の銀塩、酪酸の
銀塩、樟脳酸の銀塩などがある。またこれらの銀
塩のハロゲン原子やヒドロキシル基で置換された
ものも有効である。 芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩としては安息香酸の銀塩、
３，５−ジヒドロキシ安息香酸の銀塩、ｏ−メチ
ル安息香酸の銀塩、ｍ−メチル安息香酸の銀塩、
ｐ−メチル安息香酸の銀塩、２，４−ジクロル安
息香酸の銀塩、アセトアミド安息香酸の銀塩、ｐ
−フエニル安息香酸の銀塩などの置換安息香酸の
銀塩、没食子酸の銀塩、タンニン酸の銀塩、フタ
ル酸の銀塩、テレフタル酸の銀塩、サリチル酸の
銀塩、フエニル酢酸の銀塩、ピロメリツト酸の銀
塩、米国特許第3785830号明細書記載の３−カル
ボキシメチル−４−メチル−４−チアゾリン−２
−チオンなどの銀塩、米国特許第3330663号明細
書に記載されているチオエーテル基を有する脂肪
族カルボン酸の銀塩などがある。 その他にメルカプト基またはチオン基を有する
化合物およびその誘導体の銀塩がある。 例えば３−メルカプト−４−フエニル−１，
２，４−トリアゾールの銀塩、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの銀塩、２−メルカプト−５−
アミノチアジアゾールの銀塩、２−メルカプトベ
ンツチアゾールの銀塩、２−（ｓ−エチルグリコ
ールアミド）ベンズチアゾールの銀塩、ｓ−アル
キル（炭素数12〜22のアルキル基）チオグリコー
ル銀塩などの特開昭48−28221号に記載のチオグ
リコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩のようなジ
チオカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、５−
カルボキシ−１−メチル−２−フエニル−４−チ
オピリジンの銀塩、メルカプトトリアジンの銀
塩、２−メルカプトベンゾオキサゾールの銀塩、
メルカプトオキサジアゾールの銀、米国特許
4123274号明細書記載の銀塩、たとえば１，２，
４−メルカプトトリアゾール誘導体である３−ア
ミノ−５−ベンジルチオ１，２，４−トリアゾー
ルの銀塩、米国特許3301678号明細書記載の３−
（２カルボキシエチル）−４−メチル−４−チアゾ
リン−２チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、イミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。例えば特公昭44−30270、同45−18416公報記
載のベンゾトリアゾールおよびその誘導体の銀
塩、例えばベンゾトリアゾールの銀塩、メチルベ
ンゾトリアゾールの銀塩などのアルキル置換ベン
ゾトリアゾールの銀塩、５−クロロベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなハロゲン置換ベンゾトリア
ゾールの銀塩、ブチルカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩のようなカルボイミドベンゾトリア
ゾールの銀塩、米国特許4220709号明細書記載の
１，２，４−トリアゾールや１−Ｈ−テトラゾー
ルの銀塩、カルバゾールの銀塩、サツカリンの銀
塩、イミダゾールやイミダゾール誘導体の銀塩な
どがある。 またリサーチデイスクロージヤーVol170、
1978年６月のNo.17029号に記載されている銀塩や
ステアリン酸銅などの有機金属塩も本発明に使用
できる有機金属塩酸化剤である。 本発明の加熱中での熱現像過程は十分明らかに
なつていないが以下のように考えることができ
る。 感光材料に光を照射すると感光性を持つハロゲ
ン化銀に潜像が形成される。これについては、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に記載されている。 感光材料を加熱することにより、還元剤が潜像
核を触媒として、有機金属酸化剤を還元し、銀を
生成し、それ自身は酸化される。この酸化された
還元剤とマゼンタポリマーカプラーラテツクスと
が反応し（いわゆる酸化カツプリング）、色素が
形成される。 現像の開始点となるハロゲン化銀と有機銀塩酸
化剤は、実質的に、有効な距離に存在することが
必要である。 そのためハロゲン化銀と有機銀塩酸化剤は同一
層中に存在することが望ましい。 別々に形成されたハロゲン化銀と有機金属酸化
剤を、使用前に混合することにより塗布液を調液
することも可能であるが両者を混合し長時間ボー
ルミルで混合することも有効である。また調製さ
れた有機銀塩酸化剤にハロゲン含有化合物を添加
し、有機銀塩酸化剤よりの銀とによりハロゲン銀
を形成する方法も有効である。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酸化剤の作り
方や両方の混合のし方などについては、リサーチ
デイスクロージヤ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米国特許3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に記載されている。 本発明において感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酸化剤の塗布量は銀に換算して合計で50mg〜
10ｇ／m²が適当である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酸化剤
は下記のバインダー中で調整される。マゼンタ色
素形成ポリマーカプラーラテツクスも下記バイン
ダー中に分散される。 本発明に用いられるバインダーは、単独で、あ
るいは組み合せて含有することができる。このバ
インダーには、親水性のものを用いることができ
る。親水性バインダーとしては、透明か半透明の
親水性コロイドが代表的であり、例えばゼラチ
ン、ゼラチン誘導体、セルロース誘導体等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゴム等の多糖類の
ような天然物質と、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物
には、ラテツクスの形で、特に写真材料の寸度安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明に用いられる還元剤は、有機銀塩酸化剤
によつて酸化され、その酸化体がマゼンタ色像形
成ポリマーカプラーラテツクスと反応し、マゼン
タ色像を形成する能力を有するものである。この
ような能力を有する還元剤としては酸化カプリン
グによつて画像を形成するカラー現像薬が有用で
ある。熱現像カラー感光材料に用いられる還元剤
としては、米国特許第3531286号にＮ，Ｎ−ジエ
チル−３−メチル−ｐ−フエニレンジアミンに代
表されるｐ−フエニレンジアミン系カー現像薬が
記載されている。更に有用な還元剤としては、米
国特許第3761270号にアミノフエノールが記載さ
れている。アミノフエノール還元剤の中で特に有
用なものに、４−アミノ−２，６−ジクロロフエ
ノール、４−アミノ−２，６−ジブロモフエノー
ル、４−アミノ−２−メチルフエノールサルフエ
ート、４−アミノ−３−メチルフエノールサルフ
エート、４−アミノ−２，６−ジクロロフエノー
ルハイドロクロライドなどがある。更にリサーチ
デイスクロージヤー誌151号No.15108、米国特許第
4021240号には、２，６−ジクロロ−４−置換ス
ルホンアミドフエノール、２，６−ジブロモ−４
−置換スルホンアミドフエノールなどが記載さ
れ、有用である。上記のフエノール系還元剤に加
え、ナフトール系還元剤、たとえば、４−アミノ
−ナフトール誘導体および４−置換スルホンアミ
ドナフトール誘導体も有用である。更に、適用し
うる一般的なカラー現像薬としては、米国特許第
2895825号記載のアミノヒドロキシピラゾール誘
導体が、米国特許第2892714号記載のアミノピラ
ゾリン誘導体が、またリサーチデイスクロージヤ
ー誌1980年６月号227〜230，236〜240ページ
（RD−19412，RD−19415）には、ヒドラゾン誘
導体が記載されている。これらの還元剤は、単独
で用いても、２種類以上を組み合せて用いてもよ
い。 また上記の還元剤の他に以下に述べる還元剤を
補助現像薬として用いることもできる。 有用な補助現像薬には、ハイドロキノン、ター
シヤリーブチルハイドロキノンや２，５−ジメチ
ルハイドロキノンなどのアルキル置換ハイドロキ
ノン類、カテコール類、ピロガロール類、クロロ
ハイドロキノンやジクロロハイドロキノンなどの
ハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイド
ロキノンなどのアルコキシ置換ハイドロキノン
類、メチルヒドロキシナフタレンなどのポリヒド
ロキシベンゼン誘導体がある。更に、メチルガレ
ート、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体
類、Ｎ，N′−ジ−（２−エトキシエチル）ヒドロ
キシルアミンなどのヒドロキシルアミン類、１−
フエニル−３−ピラゾリドンや４−メチル−４−
ヒドロキシメチル−１−フエニル−３−ピラゾリ
ドンなどのピラゾリドン類、レダクトン類、ヒド
ロキシテトロン酸類が有用である。 還元剤は、一定の濃度範囲で用いることができ
る。一般に有用な還元剤の濃度範囲は酸化剤１モ
ルにつき還元剤約0.1モル〜約４モルである。 本発明において用いる還元剤の有用な濃度につ
いて言えば、一般に酸化剤１モルにつき還元剤約
0.1モル〜約20モルである。 本発明の熱現像カラー感光材料には、種々の塩
基又は塩基放出剤を用いることができる。塩基又
は塩基放出剤を用いることにより、望ましいカラ
ー画像をより低温で得ることができる。好ましい
塩基の例としては、アミン類をあげることがで
き、トリアルキルアミン類、ヒドロキシアルキル
アミン類、脂肪族ポリアミン類、Ｎ−アルキル置
換芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシアルキル置換
芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルア
ミノ）フエニル〕メタン類をあげることができ
る。また米国特許第2410644号には、ベタインヨ
ウ化テトラメチルアンモニウム、ジアミノブタン
ジヒドロクロライドが、米国特許第3506444号に
はウレア、６−アミノカプロン酸のようなアミノ
酸を含む有機化合物が記載され有用である。塩基
放出剤は、加熱により塩基性成分を放出し、この
塩基性成分が感光材料を活性化しうるような化合
物もしくは混合物である。典型的な塩基放出剤の
例は英国特許第998949号に記載されている。好ま
しい塩基放出剤は、カルボン酸と有機塩基の塩で
あり有用なカルボン酸としてはトリクロロ酢酸、
トリフロロ酢酸、有用な塩基としては、グアニジ
ン、ピペリジン、モルホリン、ｐ−トルイジン、
２−ピコリンなどがある。米国特許第3220846号
記載のグアニジントリクロロ酢酸は特に有用であ
る。また特開昭50−22625号公報に記載されてい
るアルドンアミド類は高温で分解し塩基を生成す
るもので好ましく用いられる。 また現像の活性化と同時に画像の安定化をはか
る化合物が多数知られ有効に用いることができ
る。その中でも米国特許第3301678号記載の２−
ヒドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロ
アセテートに代表されるイソチウロニウム類、米
国特許第3669670号記載の１，８−（３，６−ジオ
キサオクタン）ビス（イソチウロニウム・トリフ
ロロアセテート）などのビスイソチウロニウム
類、西独特許第2162714号公開記載のチホル化合
物類、米国特許第4012260号記載の２−アミノ−
２−チアゾリウム・トリクロロアセテート、２−
アミノ−５−ブロモエチル−２−チアゾリウム・
トリクロロアセテートなどのチアゾリウム化合物
類、米国特許第4060420号記載のビス（２−アミ
ノ−２−チアゾリウム）メチレンビス（スルホニ
ルアセテート）、２−アミノ−２−チアゾリウム
フエニルスルホニルアセテートなどのように酸性
部としてα−スルホニルアセテートを有する化合
物類、米国特許第4088496号記載の酸性部として
２−カルボキシアミドをもつ化合物類なども好ま
しく用いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用
いることができる。銀に対してモル比で１／100
〜10倍、特に１／20〜２倍の範囲で用いられるの
が好ましい。 また本発明の熱現像カラー感光材料には現像の
活性化と同時に画像の安定化をはかる化合物を用
いることができる。その中で米国特許第3301678
号記載の２−ヒドロキシエチルイソチウロニウ
ム・トリクロロアセテートに代表されるイソチウ
ロニウム類、米国特許第3669670号記載の１，８
−（３，６−ジオキサオクタン）ビス（イソチウ
ロニウム・トリフロロアセテート）などのビスイ
ソチウロニウム類、西独特許第2162714号公開記
載のチホル化合物類、米国特許第4012260号記載
の２−アミノ−２−チアゾリウム・トリクロロア
セテート、２−アミノ−５−ブロモエチル−２−
チアゾリウム・トリクロロアセテートなどのチア
ゾリウム化合物類、米国特許第4060420号記載の
ビス（２−アミノ−２−チアゾリウム）メチレン
ビス（スルホニルアセテート）、２−アミノ−２
−チアゾリウムフエニルスルホニルアセテートな
どのように酸性部としてα−スルホニルアセテー
トを有する化合物類、米国特許第4088496号記載
の、酸性部として２−カルボキシカルボキシアミ
ドをもつ化合物類などが好ましく用いられる。 これらの化合物もしくは混合物は広い範囲で用
いることができる。銀に対してモル比で１／100
〜10倍、特に１／20〜２倍の範囲で用いられるの
が好ましい。 本発明の熱現像カラー感光材料には、熱溶剤を
含有させることができる。ここで“熱溶剤”と
は、周囲温度において固体であるが、使用される
熱処理温度またはそれ以下の温度において他の成
分と一緒になつて混合融点を示す非加水分解性の
有機材料である。熱溶剤には、現像薬の溶媒とな
りうる化合物、高誘電率の物質で銀塩の物理現像
を促進することが知られている化合物などが有用
である。有用な熱溶剤としては、米国特許第
3347675号記載のポリグリコール類たとえば平均
分子量1500〜20000のポリエチレングリコール、
ポリエチレンオキサイドのオレイン酸エステルな
どの誘導体、みつろう、モノステアリン、−SO₂
−，−CO−基を有する高誘電率の化合物、たとえ
ば、アセトアミド、サクシンイミド、エチルカル
バメート、ウレア、メチルスルホンアミド、エチ
レンカーボネート、米国特許第3667959号記載の
極性物質、４−ヒドロキシブタン酸のラクトン、
メチルスルフイニルメタン、テトラヒドロチオフ
エン−１，１−ジオキサイド、リサーチデイスク
ロージヤー誌1976年12月号26〜28ページ記載の
１，10−デカンジオール、アニス酸メチル、スベ
リン酸ビフエニルなどが好ましく用いられる。 イラジエーシヨンやハレーシヨン防止物質や染
料を感光材料中に含有させ鮮鋭度を良化させるた
めに特公昭48−3692号公報や米国特許第3253921
号、同2527583号、同2956879号などの各明細書に
記載されている、フイルター染料や吸収性物質を
含有させることができる。また好ましくはこれら
の染料としては熱脱色性のものが好ましく、例え
ば米国特許第3769019号、同第3745009号、同第
3615432号に記載されているような染料が好まし
い。 本発明による感光材料は、必要に応じて熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や感光層
以下の層たとえば静電防止層、電導層、保護層、
中間層、AH層、はくり層などを含有することが
できる。各種添加剤としては“Research
Disclosure”1978年６月号の17029号に記載され
ている添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染
料、AH染料、増感色素、マツト剤、界面活性
剤、螢光増白剤、退色防止剤などがある。 本発明による熱現像感光層と同様、保護層、中
間層、下塗層、バツク層その他の層についても、
それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エアーナイ
フ法、カーテン塗布法または米国特許第3681294
号明細書記載のホツパー塗布法などの種々の塗布
法で支持体上に順次塗布し乾燥することにより感
光材料を作ることができる。 更に必要ならば米国特許第837095号明細書に記
載されている方法によつて２層またはそれ以上を
同時に塗布することもできる。 本発明による熱現像感光材料には種々の露光手
段を用いることができる。潜像は、可視光を含む
輻射線の画像状露光によつて得られる。一般に
は、通常のカラープリントに使われる光源例えば
タングステンランプ、水銀灯、ヨードランプなど
のハロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光
源、およびCRT光源、螢光管、発光ダイオード
などを光源として使うことができる。 原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮映された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感材上に結像させて、焼付ることも可能
である。 また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３種を
使い、これらの光に感光する感材部分が各々、イ
コロー、マゼンタ、シアンの色素を放出するよう
に設計すればよい。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種LEDを発光させて露光する
方法がある。 熱現像カラー写真要素の露光の後、得られた潜
像は、例えば、約80℃〜約250℃で約0.5秒から約
300秒のように適度に上昇した温度で該要素を全
体的に加熱することにより現像することができ
る。上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間
の増大又は短縮によつて高温、低温のいずれも使
用可能である。特に約110℃〜約160℃の温度範囲
が有用である。該加熱手段は、単なる熱板、アイ
ロン、熱ローラー又はその類似物であつてもよ
い。 本発明に於いて、熱現像により色画像を形成さ
せるため具体的な方法は、拡散性色素の拡散転写
である。そのために、熱現像カラー感光材料は、
支持体上に少なくともハロゲン化銀、有機銀塩酸
化剤とその還元剤、マゼンタ色像形成ポリマーカ
プラーラテツクスおよび親水性バインダーを含む
感光層（）と、（）層で形成された拡散性の
色素を受けとめることのできる受像層（）より
構成される。 上述の感光層（）と受像層（）とは、同一
の支持体上に形成してもよいし、また別々の支持
体上に形成することもできる。受像層（）は、
感光層（）からひきはがすこともできる。たと
えば、熱現像カラー感光材料の像様露光後、均一
加熱現像し、その後、受像層（）をひきはがす
ことができる。 また、別の具体的方法においては、像様露光
後、均一加熱現像した感光層（）に受像層
（）を重ね、現像温度より低温で色素を転写さ
せることもできる。この時の「現像温度より低
温」とは、室温を含み、好ましくは室温から熱現
像温度より約40℃以上低い温度を言う。たとえ
ば、熱現像温度120℃、転写温度80℃などが相当
する。 また、感光層（）のみを像様露光し、その後
受像層（）を重ね合わせて均一加熱現像する方
法もある。 受像層（）は、色素媒染剤を含む、本発明に
は種々の媒染剤を用いることが可能で、色素の物
性、転写条件、写真材料に含まれる他の成分など
により有用な媒染剤を選択することができる。本
発明に用いられる媒染剤は高分子量のポリマー媒
染剤である。 本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの４級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148016号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルプリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
第3642482号、同第3488706号、同第3557066号、
同第3271147号、同第3271148号、特開昭50−
71332号、同53−30328号、同52−155528号、同53
−115号、同53−1024号明細書に開示してある媒
染剤を挙げることが出来る。 その他米国特許2675316号、同2882156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。 これらの媒染剤の内、感材層内で、媒染層から
他の層に移動しにくいものが好ましく、例えば、
ゼラチン等マトリツクスと架橋反応するもの、水
不溶性の媒染剤、及び水性ゾル（又はラテツクス
分散物）型媒染剤を好ましく用いることが出来
る。 特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。 (1) ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジニウムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
など）を有するポリマー 例えば (2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。

【式】 R₁：Ｈ，アルキル基 R₂：Ｔ，アルキル基、アリール基 Ｑ：２価基 R₃，R₄，R₅：アルキル基、アリール基、ま
たはR₃〜R₅の少くとも２つが結合してヘ
テロ環を形成してもよい。 Ｘ：アニオン （上記のアルキル基、アリール基は置換され
たものも含む。） (3) 下記一般式で表わされるポリマー ｘ：約0.25〜約25モル％ ｙ：約０〜約90モル％ ｚ：約10〜約99モル％ Ａ：エチレン性不飽和結合を少くとも２つも
つモノマー Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマー Ｑ：Ｎ，Ｐ R₁，R₂，R₃：アルキル基、環状炭化水素基、
またR₁〜R₃の少くとも二つは結合して環
を形成してもよい。（これらの基や環は置
換されていてもよい。） (4) (a)，(b)及び(c)から成るコポリマー (a) Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子（アルキル基は置換されていてもよい。） (b) アクリル酸エステル (c) アクリルニトリル (5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー R₁，R₂，R₃：それぞれアルキル基を表わし、
R₁〜R₃の炭素数の総和が12以上のもの。
（アルキル基は置換されていてもよい。） Ｘ：アニオン 媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ
ラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどゼラチンの製造法の異な
るものや、あるいは、得られたこれらのゼラチン
を化学的に、フタル化がスルホニル化などの変性
を行つたゼラチンを用いることもできる。また必
要な場合には、脱塩処理を行つて使用することも
できる。 本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が容
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜８ｇ／m²で使用するのが好ましい。 受像層（）は、白色反射層を有していてもよ
い。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上に、
ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけるこ
とができる。二酸化チタン層は、白色の不透明層
を形成し、転写色画像を透明支持体側から見るこ
とにより、反射型の色像が得られる。 典型的な拡散転写用の受像材料はアンモニウム
塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透明支持
体上に塗布することにより得られる。 色素の感光層から受像層への転写には、転写溶
媒を用いることができる。転写溶媒には、水、お
よび可性ソーダ、可性カリ、無機のアルカリ金属
塩を含む塩基性の水溶液が用いられる。また、メ
タノール、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセ
トン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒、お
よびこれらの低沸点溶媒と水又は塩基性の水溶液
との混合溶液が用いられる。転写溶媒は、受像層
を溶媒で湿らせる方法で用いてもよいし、結晶水
やマイクロカプセルとして材料中に内蔵させてお
いてもよい。 実施例 １ ベンゾトリアゾール6.5ｇとゼラチン10ｇを水
1000mlに溶解する。この溶液を50℃に保ち撹拌す
る。次に硝酸銀8.5ｇを水100mlに溶かした液を２
分間で上記溶液に加える。 次に臭化化カリウム1.2ｇを水50mlに溶かした
液を２分間で加える。調整された乳剤をPH調整に
より沈降させ過剰の塩を除去する。その後乳剤の
PHを6.0に合わせた。収量は200ｇであつた。 次に感光性塗布物の調整法について述べる。 (a) 感光性臭化銀を含むベンゾトリアゾール銀乳
剤 10ｇ (b) 製法例(5)の共重合体ラテツクス ４ｇ (c) グアニジントリクロロ酢酸220mgを水２mlに
とかした溶液 (d) ２，６−ジクロロ−４−アミノフエノール
200mgをメタノール２mlにとかした溶液 以上の(a)〜(d)を混合し、加熱溶解させた後、厚
さ180μのポリエチレンテレフタレートフイルム
上に60μｍのウエツト膜厚に塗布した。この塗布
試料を乾燥後、タングステン電球を用い、2000ル
クスで４秒間像状に露光した。その後140℃に加
熱したヒートブロツク上で30秒間均一に加熱し
た。マゼンタの鮮明な色像が得られた。 実施例２ 形成された色素の転写 受線層を有する受像材料の形成方法について述
べる。 ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを
200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇ
と均一に混合した。この混合液をポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に20μｍのウエツト膜厚
に均一に塗布した。この試料を乾燥後、受像材料
として用いた。 受像材料を水に浸した後、上述の加熱した感光
材料を、膜面が接するように重ね合わせた。３分
後、受像材料を感光材料からひきはがすと、受像
材料上にネガのマゼンタ色像が得られた。このネ
ガ像の濃度は、マクベス透過濃度計（TD−504）
を用いて測定したところ、グリーン光に対する濃
度で最大1.80、最小0.12であつた。またセンシト
メトリー曲線の階調は、直線部分で、露光量差10
倍に対して濃度差1.20であつた。 実施例 ３ 実施例１の製法例(5)の共重合体ラテツクスのか
わりに、製法例(6)の共重合体ラテツクス４ｇを用
いる以外は実施例１と全く同様な操作と処理を行
つたところ、マゼンタの発色画像と銀像とが得ら
れた。この試料を実施例２と同様な処理を行い転
写画像を得た。この転写画像の最大濃度は1.90、
最低濃度0.15であつた。 実施例 ４ 製法例(7)の共重合体ラテツクス４ｇを用いる以
外は全く実施例３と同様な操作と処理を行つた。
転写濃度の最大値は1.30、最小値は0.08であつ
た。 本発明における好ましい実施態様は以下のとお
りである。 １ 特許請求の範囲の還元剤が、芳香族第１級ア
ミン、ヒドラゾン化合物およびそれらの誘導体
であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。 ２ 特許請求の範囲の有機銀塩酸化剤が、カルボ
ン酸誘導体および窒素含有ヘテロ環化合物の銀
塩であることを特徴とする熱現像カラー感光材
料。 ３ 特許請求の範囲の親水性バインダーがゼラチ
ンおよびゼラチン誘導体であることを特徴とす
る熱現像カラー感光材料。 ４ 塩基および塩基放出剤を含むことを特徴とす
る特許請求の範囲の熱現像カラー感光材料。 ５ 特許請求の範囲の感光材料を熱現像後、生成
した色素を、水又は塩基性水溶液を用いて、受
像材料に転写することを特徴とする画像形成方
法。 ６ 第５項の受像材料に媒染剤を用いて転写画像
を得ることを特徴とする画像形成方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、有
   機銀塩酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化銀
   および／又は有機銀塩酸化剤に対する還元剤並び
   に還元剤の酸化体とカツプリングして拡散性色素
   を形成しうる下記一般式〔〕で表わされる単量
   体から誘導される繰り返し単位を有する重合体又
   は共重合マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテ
   ツクスを含有することを特徴とする熱現像カラー
   感光材料。 式中R₁は水素原子、炭素数１〜４個の低級ア
   ルキル基または塩素を表わし、R₂，R₃は各々置
   換もしくは無置換アルキレン基、アリーレン基ま
   たはアラルキレン基を表わし、アルキレン基は直
   鎖でも分岐していてもよい。Ｘは−CONH−ま
   たは−COO−を表わし、Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−
   SO−，−SO₂−，−CONH−、または−COO−を
   表わし、Arは無置換または置換フエニル基を表
   わし、R₄は無置換もしくは置換アニリノ基、ア
   シルアミノ基、またはウレイド基を表わし、ｌ、
   ｍ、ｎは各々０または１を表わす。 ２ 支持体上に少くとも感光性ハロゲン化銀、有
   機銀塩酸化剤、親水性バインダー、ハロゲン化銀
   および／又は有機銀塩酸化剤に対する還元剤並び
   に還元剤の酸化体とカツプリングして拡散性色素
   を形成しうる下記一般式〔〕で表わされる単量
   体から誘導される繰り返し単位を有する重合体又
   は共重合体マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラ
   テツクスを含有してなる熱現像カラー感光材料を
   画像露光後あるいは画像露光と同時に熱現像し、
   放出された拡散性色素を受像層に転写することを
   特徴とするカラー画像形成方法。 式中R₁は水素原子、炭素数１〜４個の低級ア
   ルキル基または塩素を表わし、R₂，R₃は各々置
   換もしくは無置換アルキレン基、アリーレン基ま
   たはアラルキレン基を表わし、アルキレン基は直
   鎖でも分岐していてもよい。Ｘは−CONH−ま
   たは−COO−を表わし、Ｙは−Ｏ−，−Ｓ−，−
   SO−，−SO₂−，−CONH−、または−COO−を
   表わし、Arは無置換または置換フエニル基を表
   わし、R₄は無置換もしくは置換アニリノ基、ア
   シルアミノ基、またはウレイド基を表わし、ｌ，
   ｍ，ｎは各々０または１を表わす。