JPH05242882A - 鉛蓄電池 - Google Patents
鉛蓄電池Info
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- JPH05242882A JPH05242882A JP4041121A JP4112192A JPH05242882A JP H05242882 A JPH05242882 A JP H05242882A JP 4041121 A JP4041121 A JP 4041121A JP 4112192 A JP4112192 A JP 4112192A JP H05242882 A JPH05242882 A JP H05242882A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】過充電特性を改善できる構造の鉛蓄電池を提供
する。 【構成】正極板の集電体１に接する周辺に活物質の１次
粒子２よりなる１次粒子活物質層３を設ける。１次粒子
活物質層３の外側に活物質の１次粒子２が密に集合した
２次粒子４よりなる２次粒子活物質層５を設ける。１次
粒子活物質層３と２次粒子活物質層５を構成する活物質
間には、全体として0.1 μｍ以下の径の細孔を0.03ml/g
以上存在させ、且つ0.5 μｍ以上の径の細孔を0.06ml/g
以上存在させる。
する。 【構成】正極板の集電体１に接する周辺に活物質の１次
粒子２よりなる１次粒子活物質層３を設ける。１次粒子
活物質層３の外側に活物質の１次粒子２が密に集合した
２次粒子４よりなる２次粒子活物質層５を設ける。１次
粒子活物質層３と２次粒子活物質層５を構成する活物質
間には、全体として0.1 μｍ以下の径の細孔を0.03ml/g
以上存在させ、且つ0.5 μｍ以上の径の細孔を0.06ml/g
以上存在させる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、鉛蓄電池の改良に関す
るものである。
るものである。
【０００２】
【従来の技術】鉛蓄電池の用途として、停電等の非常時
の機器のバックアップ用電源としての使われ方がある。
通常、鉛蓄電池は定電圧で常に充電状態にあるが、充電
器の故障で定電流が流れ続けることも考えられ、長時間
過充電状態に置かれることになる。このような過充電が
起こる状態で充放電が繰り返されると、該鉛蓄電池は早
期に寿命となってしまう。一方、定電圧で充電している
ときの電流値が大きい場合、該鉛蓄電池は電流値が小さ
いときに比べて寿命が短くなり、また熱逸走の危険性も
高くなる。
の機器のバックアップ用電源としての使われ方がある。
通常、鉛蓄電池は定電圧で常に充電状態にあるが、充電
器の故障で定電流が流れ続けることも考えられ、長時間
過充電状態に置かれることになる。このような過充電が
起こる状態で充放電が繰り返されると、該鉛蓄電池は早
期に寿命となってしまう。一方、定電圧で充電している
ときの電流値が大きい場合、該鉛蓄電池は電流値が小さ
いときに比べて寿命が短くなり、また熱逸走の危険性も
高くなる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ところで過充電の繰り
返しによる電池寿命の低下は、主として正極板に起因す
る。正極板では、過充電中に集電体表面が徐々にＰｂＯ
2 に変化し、体積膨脹が起きる。また、過充電中に正極
板で発生する酸素ガスの移動で、活物質が集電体から剥
がれ易くなる。そして、この活物質が剥がれたところの
集電体に電解液である硫酸が侵入するため、放電のとき
に集電体表面にＰｂＯ2 が生成し、放電性能が低下す
る。過充電を繰り返すと、このようにして電池寿命が短
くなってしまう。
返しによる電池寿命の低下は、主として正極板に起因す
る。正極板では、過充電中に集電体表面が徐々にＰｂＯ
2 に変化し、体積膨脹が起きる。また、過充電中に正極
板で発生する酸素ガスの移動で、活物質が集電体から剥
がれ易くなる。そして、この活物質が剥がれたところの
集電体に電解液である硫酸が侵入するため、放電のとき
に集電体表面にＰｂＯ2 が生成し、放電性能が低下す
る。過充電を繰り返すと、このようにして電池寿命が短
くなってしまう。
【０００４】一方、定電圧充電中の寿命低下も正極板に
起因するので、過充電したときと同じ過程で集電体の体
積膨脹が生じ、活物質が剥離し、電池容量が低下する。
起因するので、過充電したときと同じ過程で集電体の体
積膨脹が生じ、活物質が剥離し、電池容量が低下する。
【０００５】この問題を解決するために、活物質粒子間
に細孔の小さいものを多く存在させ、集電体側への硫酸
の拡散を抑制させることが考えられるが、硫酸の拡散が
良くないため放電容量が低下する。
に細孔の小さいものを多く存在させ、集電体側への硫酸
の拡散を抑制させることが考えられるが、硫酸の拡散が
良くないため放電容量が低下する。
【０００６】本発明の目的は、過充電特性を改善できる
構造の鉛蓄電池を提供することにある。
構造の鉛蓄電池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明の手段を説明すると、次の通りである。
発明の手段を説明すると、次の通りである。
【０００８】請求項１に記載の発明は、鉛合金を集電体
とする正極板を有する鉛蓄電池において、前記正極板の
前記集電体に接する周辺に活物質の１次粒子よりなる１
次粒子活物質層が設けられ、前記１次粒子活物質層の外
側に活物質の１次粒子が密に集合した２次粒子よりなる
２次粒子活物質層が設けられていることを特徴とする。
とする正極板を有する鉛蓄電池において、前記正極板の
前記集電体に接する周辺に活物質の１次粒子よりなる１
次粒子活物質層が設けられ、前記１次粒子活物質層の外
側に活物質の１次粒子が密に集合した２次粒子よりなる
２次粒子活物質層が設けられていることを特徴とする。
【０００９】請求項２に記載の発明は、請求項１におい
て、前記１次粒子活物質層と前記２次粒子活物質層を構
成する活物質粒子間には、全体として0.1 μｍ以下の径
の細孔が0.03ml/g以上存在し、且つ0.5 μｍ以上の径の
細孔が0.06ml/g以上存在することを特徴とする。
て、前記１次粒子活物質層と前記２次粒子活物質層を構
成する活物質粒子間には、全体として0.1 μｍ以下の径
の細孔が0.03ml/g以上存在し、且つ0.5 μｍ以上の径の
細孔が0.06ml/g以上存在することを特徴とする。
【００１０】
【作用】請求項１のように、極板表面側に２次粒子活物
質層を存在させると、該極板表面側に大きな径の細孔が
でき、電解液である硫酸が極板内部まで拡散し易くな
り、放電性能が向上する。そして１次粒子が単独に存在
するよりも、１次粒子が集合してできた２次粒子で活物
質層を形成した方が、活物質の比表面積が低下するた
め、これを一定電流で充電したときは過電圧が上がり、
定電圧で充電した場合は電流値は小さくなる。そして２
次粒子は、集電体に接する部分に存在すると、集電体と
活物質の接触面積が小さくなって活物質が集電体から剥
がれ易くなり、また細孔径が大きいと硫酸の拡散が良く
なって硫酸が集電体と接触し易くなり、容量低下をきた
すため、該２次粒子は極板表面側に存在させた方が良
い。
質層を存在させると、該極板表面側に大きな径の細孔が
でき、電解液である硫酸が極板内部まで拡散し易くな
り、放電性能が向上する。そして１次粒子が単独に存在
するよりも、１次粒子が集合してできた２次粒子で活物
質層を形成した方が、活物質の比表面積が低下するた
め、これを一定電流で充電したときは過電圧が上がり、
定電圧で充電した場合は電流値は小さくなる。そして２
次粒子は、集電体に接する部分に存在すると、集電体と
活物質の接触面積が小さくなって活物質が集電体から剥
がれ易くなり、また細孔径が大きいと硫酸の拡散が良く
なって硫酸が集電体と接触し易くなり、容量低下をきた
すため、該２次粒子は極板表面側に存在させた方が良
い。
【００１１】また、集電体の表面側に活物質の１次粒子
よりなる１次粒子活物質層を設けると、集電体と活物質
の接触面積が大きくなって活物質が集電体から剥がれ難
くなる。更に、１次粒子活物質層によれば、活物質粒子
間の細孔径が小さくなり、硫酸が拡散し難くなり、放電
のときに集電体表面にＰｂＯ2 が生成され難くなり、放
電性能の低下を防止できる。
よりなる１次粒子活物質層を設けると、集電体と活物質
の接触面積が大きくなって活物質が集電体から剥がれ難
くなる。更に、１次粒子活物質層によれば、活物質粒子
間の細孔径が小さくなり、硫酸が拡散し難くなり、放電
のときに集電体表面にＰｂＯ2 が生成され難くなり、放
電性能の低下を防止できる。
【００１２】請求項２のように、集電体に接する１次粒
子活物質層において活物質粒子間の細孔のうち、0.1 μ
ｍ以下の小さな細孔を増やすと、充電中に発生するガス
の拡散が悪くなり、極板内にガス溜まりができ易くなっ
て反応面積が減少し、この状態で充電すると過電圧が高
くなり、定電圧充電中の電流値が小さくなる。
子活物質層において活物質粒子間の細孔のうち、0.1 μ
ｍ以下の小さな細孔を増やすと、充電中に発生するガス
の拡散が悪くなり、極板内にガス溜まりができ易くなっ
て反応面積が減少し、この状態で充電すると過電圧が高
くなり、定電圧充電中の電流値が小さくなる。
【００１３】
【実施例】以下、本発明の実施例を従来例及び比較例と
比較しながら詳細に説明する。
比較しながら詳細に説明する。
【００１４】正極板の作製は、次のようにして行った。
まず、Ｐｂ−Ｃａ合金からなる集電体に、ＰｂＯとＰｂ
Ｏ4 からなるペーストを充填し、次いで熟成を行う。次
に、活物質粒径と化成条件を変えて７種類の正極板を作
製した。
まず、Ｐｂ−Ｃａ合金からなる集電体に、ＰｂＯとＰｂ
Ｏ4 からなるペーストを充填し、次いで熟成を行う。次
に、活物質粒径と化成条件を変えて７種類の正極板を作
製した。
【００１５】作製した正極板の種類をＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，
Ｅ，Ｆ，Ｇとし、Ａ，Ｇが従来品、Ｂ，Ｃが本発明品、
Ｄ，Ｅ，Ｆが比較品である。
Ｅ，Ｆ，Ｇとし、Ａ，Ｇが従来品、Ｂ，Ｃが本発明品、
Ｄ，Ｅ，Ｆが比較品である。
【００１６】これら正極板のモデル図を図１（ａ）
（ｂ），図２（ａ）（ｂ），図３（ａ）（ｂ）に示す。
図１（ａ），図２（ａ），図３（ａ）は、本発明品の正
極板Ｂ，Ｃと、従来品の正極板Ａ，Ｇと、比較品の正極
板Ｄ，Ｅ，Ｆとの集電体１の周囲のモデル図を示したも
のである。図１（ａ）に示す本発明品の正極板では、集
電体１に接する周辺に活物質の１次粒子２よりなる１次
粒子活物質層３が設けられている。図２（ａ）に示す従
来品の正極板でも、集電体１に接する周辺に活物質の１
次粒子２よりなる１次粒子活物質層３が設けられてい
る。但し、この場合の１次粒子２の粒径は、図１（ａ）
の場合の１次粒子２の粒径より大きい。図３（ａ）に示
す比較品の正極板Ｆでは、集電体１に接する周辺に１次
粒子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活
物質層５が設けられている。
（ｂ），図２（ａ）（ｂ），図３（ａ）（ｂ）に示す。
図１（ａ），図２（ａ），図３（ａ）は、本発明品の正
極板Ｂ，Ｃと、従来品の正極板Ａ，Ｇと、比較品の正極
板Ｄ，Ｅ，Ｆとの集電体１の周囲のモデル図を示したも
のである。図１（ａ）に示す本発明品の正極板では、集
電体１に接する周辺に活物質の１次粒子２よりなる１次
粒子活物質層３が設けられている。図２（ａ）に示す従
来品の正極板でも、集電体１に接する周辺に活物質の１
次粒子２よりなる１次粒子活物質層３が設けられてい
る。但し、この場合の１次粒子２の粒径は、図１（ａ）
の場合の１次粒子２の粒径より大きい。図３（ａ）に示
す比較品の正極板Ｆでは、集電体１に接する周辺に１次
粒子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活
物質層５が設けられている。
【００１７】図１（ｂ），図２（ｂ），図３（ｂ）は、
本発明品の正極板Ｂ，Ｃと、従来品の正極板Ａ，Ｇと、
比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆとの極板表面側のモデル図を
示したものである。図１（ｂ）に示す本発明品の正極板
Ｂ，Ｃでは、１次粒子活物質層３に重ねて外側に１次粒
子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活物
質層５が設けられている。図２（ｂ）に示す従来品の正
極板Ａ，Ｇでは、１次粒子活物質層３に重ねて外側に活
物質の１次粒子２よりなる１次粒子活物質層３が再び設
けられている。◎図３（ｂ）に示す比較品の正極板Ｄ，
Ｅ，Ｆでは、２次粒子活物質層５に重ねて外側に１次粒
子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活物
質層５が再び設けられている。即ち、図２（ｂ）に示す
従来品の正極板Ａ，Ｇでは２次粒子活物質層５が不定形
をしているのに対し、図１（ｂ）と図３（ｂ）に示す本
発明品の正極板Ｂ，Ｃと比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆの２
次粒子活物質層５では従来品より小さな１次粒子２が密
に集合した大きな２次粒子４で形成されている。この場
合、各正極板の各活物質の平均粒径を示すと、次の通り
である。
本発明品の正極板Ｂ，Ｃと、従来品の正極板Ａ，Ｇと、
比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆとの極板表面側のモデル図を
示したものである。図１（ｂ）に示す本発明品の正極板
Ｂ，Ｃでは、１次粒子活物質層３に重ねて外側に１次粒
子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活物
質層５が設けられている。図２（ｂ）に示す従来品の正
極板Ａ，Ｇでは、１次粒子活物質層３に重ねて外側に活
物質の１次粒子２よりなる１次粒子活物質層３が再び設
けられている。◎図３（ｂ）に示す比較品の正極板Ｄ，
Ｅ，Ｆでは、２次粒子活物質層５に重ねて外側に１次粒
子２が集合してできた２次粒子４よりなる２次粒子活物
質層５が再び設けられている。即ち、図２（ｂ）に示す
従来品の正極板Ａ，Ｇでは２次粒子活物質層５が不定形
をしているのに対し、図１（ｂ）と図３（ｂ）に示す本
発明品の正極板Ｂ，Ｃと比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆの２
次粒子活物質層５では従来品より小さな１次粒子２が密
に集合した大きな２次粒子４で形成されている。この場
合、各正極板の各活物質の平均粒径を示すと、次の通り
である。
【００１８】従来品の正極板Ａ，Ｇにおける活物質１次
粒子の平均粒径は 0.2 μｍ〜0.3 μｍ 本発明品の正極板Ｂ，Ｃにおける活物質１次粒子の平均
粒径は 0.1 μｍ〜0.2 μｍ 比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆにおける活物質１次粒子の平
均粒径は 0.1 μｍ〜0.2 μｍ 本発明品の正極板Ｂ，Ｃにおける活物質２次粒子の平均
粒径は ２μｍ〜３μｍ 比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆにおける活物質２次粒子の平
均粒径は 2.5 μｍ〜3.5 μｍ である。
粒子の平均粒径は 0.2 μｍ〜0.3 μｍ 本発明品の正極板Ｂ，Ｃにおける活物質１次粒子の平均
粒径は 0.1 μｍ〜0.2 μｍ 比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆにおける活物質１次粒子の平
均粒径は 0.1 μｍ〜0.2 μｍ 本発明品の正極板Ｂ，Ｃにおける活物質２次粒子の平均
粒径は ２μｍ〜３μｍ 比較品の正極板Ｄ，Ｅ，Ｆにおける活物質２次粒子の平
均粒径は 2.5 μｍ〜3.5 μｍ である。
【００１９】これら正極板Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇ
の化成時の液比重の大きさを比較すると、Ｃ＞（Ｂ，
Ｄ）＞（Ａ，Ｅ，Ｆ，Ｇ）となり、通電電流の大きさは
（Ｄ，Ｇ）＞Ａ＞Ｆの順となり、Ｂ，Ｃ，Ｅについては
課電量が正極板の理論電気量の60％になるまでＤ，Ｇと
同じ大きさの電流を流し、その後Ｆと同じ大きさの電流
にした。化成終了時の課電量は、全て300 ％である。そ
して、液温の大きさはＦ＞Ｄ＞Ａ＞Ｇの順となり、Ｂ，
Ｃ，Ｅについては、課電量が60％になるまでＡと同じ温
度を保ち、その後徐々に温度を上げ、Ｆと同じ温度とし
た。
の化成時の液比重の大きさを比較すると、Ｃ＞（Ｂ，
Ｄ）＞（Ａ，Ｅ，Ｆ，Ｇ）となり、通電電流の大きさは
（Ｄ，Ｇ）＞Ａ＞Ｆの順となり、Ｂ，Ｃ，Ｅについては
課電量が正極板の理論電気量の60％になるまでＤ，Ｇと
同じ大きさの電流を流し、その後Ｆと同じ大きさの電流
にした。化成終了時の課電量は、全て300 ％である。そ
して、液温の大きさはＦ＞Ｄ＞Ａ＞Ｇの順となり、Ｂ，
Ｃ，Ｅについては、課電量が60％になるまでＡと同じ温
度を保ち、その後徐々に温度を上げ、Ｆと同じ温度とし
た。
【００２０】以上のようにして作製した正極板Ａ，Ｂ，
Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを用い、30Ah−２Ｖタイプの密閉形
鉛蓄電池を作製し、試験に供した。
Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆ，Ｇを用い、30Ah−２Ｖタイプの密閉形
鉛蓄電池を作製し、試験に供した。
【００２１】まず、従来品Ａ，本発明品Ｂ，比較品Ｆの
正極板をもつ密閉形鉛蓄電池を過充電サイクルにより試
験した結果を図４に示す。試験条件としては、25℃中で
0.1ＣＡの定電流により過充電を行い、10日に１度0.17
ＣＡの定電流で容量確認を行うこととした。その結果、
図４に示すように、本発明品Ｂは従来品Ａに比べ寿命が
向上したが、集電体１の周囲に２次粒子４が存在する比
較品Ｆは寿命が短くなっている。
正極板をもつ密閉形鉛蓄電池を過充電サイクルにより試
験した結果を図４に示す。試験条件としては、25℃中で
0.1ＣＡの定電流により過充電を行い、10日に１度0.17
ＣＡの定電流で容量確認を行うこととした。その結果、
図４に示すように、本発明品Ｂは従来品Ａに比べ寿命が
向上したが、集電体１の周囲に２次粒子４が存在する比
較品Ｆは寿命が短くなっている。
【００２２】次に、浮動充電中の電流値を図５に示す。
試験条件としては、25℃中で2.275Ｖ／セルで定電圧充
電を行ったときの電流値を測定した。その結果、0.5 μ
ｍ以上の径の細孔が0.06ml/g以上、0.1 μｍ以下の径の
細孔が0.03ml/g以上存在することにより電流値が従来の
1/5 までに低下している。
試験条件としては、25℃中で2.275Ｖ／セルで定電圧充
電を行ったときの電流値を測定した。その結果、0.5 μ
ｍ以上の径の細孔が0.06ml/g以上、0.1 μｍ以下の径の
細孔が0.03ml/g以上存在することにより電流値が従来の
1/5 までに低下している。
【００２３】次に、25℃中で0.17ＣＡの定電流で放電し
たときの初期容量を、従来品Ａの容量を100 ％として表
したものを図６に示す。この中で細孔径0.5 μｍ以上の
ものを0.06ml/g以上含む正極板Ｂ，Ｇのうち、正極板Ｂ
の活物質は図１（ｂ）に示すように２次粒子４を形成し
ており、極板Ｇの活物質は図１（ａ）に示すような不定
形をしている。ここで図６をみると、細孔径0.5 μｍ以
上のものを0.05ml/g以上含むことにより、放電容量はほ
ぼ一定となるが、細孔径0.5 μｍ以上のものを0.06ml/g
以上含むものでも、２次粒子４を形成していない極板Ｇ
は、放電性能が劣る。
たときの初期容量を、従来品Ａの容量を100 ％として表
したものを図６に示す。この中で細孔径0.5 μｍ以上の
ものを0.06ml/g以上含む正極板Ｂ，Ｇのうち、正極板Ｂ
の活物質は図１（ｂ）に示すように２次粒子４を形成し
ており、極板Ｇの活物質は図１（ａ）に示すような不定
形をしている。ここで図６をみると、細孔径0.5 μｍ以
上のものを0.05ml/g以上含むことにより、放電容量はほ
ぼ一定となるが、細孔径0.5 μｍ以上のものを0.06ml/g
以上含むものでも、２次粒子４を形成していない極板Ｇ
は、放電性能が劣る。
【００２４】なお、本発明の正極板の作製方法は、本実
施例に示したものに限定されるものではない。
施例に示したものに限定されるものではない。
【００２５】
【発明の効果】以上説明したように本発明に係る鉛蓄電
池によれば、下記のような効果を得ることができる。
池によれば、下記のような効果を得ることができる。
【００２６】請求項１に記載の発明では、正極板の表面
側に２次粒子活物質層を設けたので、該正極板の表面側
に大きな径の細孔ができ、電解液である硫酸が極板内部
まで拡散し易くなり、放電性能を向上させることができ
る。また、１次粒子が単独に存在するよりも、１次粒子
が集合してできた２次粒子で活物質層を形成すると、該
活物質の比表面積が低下するため、これを一定電流で充
電したときは過電圧が上がり、定電圧で充電した場合は
電流値は小さくなる。
側に２次粒子活物質層を設けたので、該正極板の表面側
に大きな径の細孔ができ、電解液である硫酸が極板内部
まで拡散し易くなり、放電性能を向上させることができ
る。また、１次粒子が単独に存在するよりも、１次粒子
が集合してできた２次粒子で活物質層を形成すると、該
活物質の比表面積が低下するため、これを一定電流で充
電したときは過電圧が上がり、定電圧で充電した場合は
電流値は小さくなる。
【００２７】また、集電体の表面側に活物質の１次粒子
よりなる１次粒子活物質層を設けたので、集電体と活物
質の接触面積が大きくなって活物質が集電体から剥がれ
難くなる。更に、１次粒子活物質層によれば、活物質粒
子間の細孔径が小さくなり、硫酸が拡散し難くなり、放
電のときに集電体表面にＰｂＯ2 が生成され難くなり、
放電性能の低下を防止できる。
よりなる１次粒子活物質層を設けたので、集電体と活物
質の接触面積が大きくなって活物質が集電体から剥がれ
難くなる。更に、１次粒子活物質層によれば、活物質粒
子間の細孔径が小さくなり、硫酸が拡散し難くなり、放
電のときに集電体表面にＰｂＯ2 が生成され難くなり、
放電性能の低下を防止できる。
【００２８】請求項２に記載の発明では、集電体に接す
る１次粒子活物質層において活物質粒子間の細孔のう
ち、0.1 μｍ以下の小さな細孔を増やしているので、充
電中に発生するガスの拡散が悪くなり、極板内にガス溜
まりができ易くなって反応面積が減少し、この状態で充
電すると過電圧が高くなり、定電圧充電中の電流値が小
さくなる。
る１次粒子活物質層において活物質粒子間の細孔のう
ち、0.1 μｍ以下の小さな細孔を増やしているので、充
電中に発生するガスの拡散が悪くなり、極板内にガス溜
まりができ易くなって反応面積が減少し、この状態で充
電すると過電圧が高くなり、定電圧充電中の電流値が小
さくなる。
【００２９】従って、本発明に係る鉛蓄電池によれば、
過充電や浮動充電での特性を向上させることができ、浮
動充電中の電流値を低減することで熱逸走の危険性を少
なくすることができ、かつ放電容量を損わない電池を提
供することができる。
過充電や浮動充電での特性を向上させることができ、浮
動充電中の電流値を低減することで熱逸走の危険性を少
なくすることができ、かつ放電容量を損わない電池を提
供することができる。
【図１】（ａ）は本発明で用いる正極板の集電体周辺に
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は本発明で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は本発明で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
【図２】（ａ）は従来品で用いる正極板の集電体周辺に
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は従来品で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は従来品で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
【図３】（ａ）は比較品で用いる正極板の集電体周辺に
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は比較品で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
おける活物質形状を示したモデル図、（ｂ）は比較品で
用いる正極板の表面側における活物質形状を示したモデ
ル図である。
【図４】本発明品，従来品，比較品の鉛蓄電池における
過充電サイクルの試験結果を示す線図である。
過充電サイクルの試験結果を示す線図である。
【図５】本発明品，従来品，比較品の鉛蓄電池における
浮動充電中の電流値を示した線図である。
浮動充電中の電流値を示した線図である。
【図６】本発明品，従来品，比較品の鉛蓄電池において
定電流で放電したときの初期容量を、従来品の容量を10
0 ％として表したときの放電容量を示す線図である。
定電流で放電したときの初期容量を、従来品の容量を10
0 ％として表したときの放電容量を示す線図である。
１…集電体、２…１次粒子、３…１次粒子活物質層、４
…２次粒子、５…２次粒子活物質層。
…２次粒子、５…２次粒子活物質層。
Claims (2)
- 【請求項１】 鉛合金を集電体とする正極板を有する鉛
蓄電池において、 前記正極板の前記集電体に接する周辺に活物質の１次粒
子よりなる１次粒子活物質層が設けられ、前記１次粒子
活物質層の外側に活物質の１次粒子が密に集合した２次
粒子よりなる２次粒子活物質層が設けられていることを
特徴とする鉛蓄電池。 - 【請求項２】 前記１次粒子活物質層と前記２次粒子活
物質層を構成する活物質粒子間には、全体として0.1 μ
ｍ以下の径の細孔が0.03ml/g以上存在し、且つ0.5 μｍ
以上の径の細孔が0.06ml/g以上存在することを特徴とす
る請求項１に記載の鉛蓄電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041121A JP2720689B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | 鉛蓄電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4041121A JP2720689B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | 鉛蓄電池 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05242882A true JPH05242882A (ja) | 1993-09-21 |
| JP2720689B2 JP2720689B2 (ja) | 1998-03-04 |
Family
ID=12599622
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4041121A Expired - Lifetime JP2720689B2 (ja) | 1992-02-27 | 1992-02-27 | 鉛蓄電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2720689B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009158286A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Gs Yuasa Corporation | 鉛蓄電池および鉛蓄電池の製造方法 |
| US9362596B2 (en) | 2013-07-19 | 2016-06-07 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| JP2020140772A (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用正極板、及びそれを用いた液式鉛蓄電池 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63126161A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
-
1992
- 1992-02-27 JP JP4041121A patent/JP2720689B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63126161A (ja) * | 1986-11-17 | 1988-05-30 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 密閉形鉛蓄電池 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2009158286A (ja) * | 2007-12-26 | 2009-07-16 | Gs Yuasa Corporation | 鉛蓄電池および鉛蓄電池の製造方法 |
| US9362596B2 (en) | 2013-07-19 | 2016-06-07 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| US9899666B2 (en) | 2013-07-19 | 2018-02-20 | Gs Yuasa International Ltd. | Liquid lead-acid battery and idling stop vehicle using liquid lead-acid battery |
| JP2020140772A (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | 古河電池株式会社 | 鉛蓄電池用正極板、及びそれを用いた液式鉛蓄電池 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2720689B2 (ja) | 1998-03-04 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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